DE337734C - Verfahren zur Darstellung von Nitroderivaten der ss-Azide der Anthrachinonreihe - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von Nitroderivaten der ss-Azide der Anthrachinonreihe

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DE337734C DE1918337734D DE337734DD DE337734C DE 337734 C DE337734 C DE 337734C DE 1918337734 D DE1918337734 D DE 1918337734D DE 337734D D DE337734D D DE 337734DD DE 337734 C DE337734 C DE 337734C
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  • Verfahren zur Darstellung von Nitroderivaten der ,ß-Azide der Anthrachinonreihe. Es wurde gefunden, daß man überraschenderweise die ß-Azide der Anthrachinonreihe nitrieren kann, wobei die Nitrogruppe in die der ß-Azidogruppe benachbarte a-Stellung tritt. Das Verfahren liefert sehr gute Ausbeuten: Aus 2-Azidoanthrachinon entsteht so das i-Nitro-2-Azidoanthrachinon, aus dem bei der Reduktion das i # 2-Diaminoanthrachinon erhalten wird. Aus 2 # 6-Diazidoanthrachinon wird das i # 5-Dinitro-2 # 6-Diazidoanthrachinon gewonnen.
  • Überraschend ist bei dieser Reaktion, daß, obwohl die nicht nitrierten Azide bereits in der Kälte mit konzentrierter Schwefelsäure allein lebhaft Stickstoff abspalten, dies bei Anwesenheit von Salpetersäure nicht eintritt, indem sich hierbei nur die Neigung zur Nitrierung geltend macht.
  • Beispiel i.
  • i kg 2-Azidoanthrachinon wird bei Zimmertemperatur in 51 rauchende Salpetersäure eingetragen, wobei Lösung eintritt. Nach kurzer Zeit scheiden sich aus der Lösung derbe hellgelbe Kristalle des Mononitrod.erivates ab, die abfiltriert werden, sobald sich ihre Menge nicht weiter vermehrt. Sie stellen das chemisch reine i-Nitroderivat dar. Aus der Mutterlauge kann durch Verdünnen mit Wasser der Rest gewonnen werden. Das Nitroazid kristallisiert aus Pyridin in schwach gelbgrünen Kristallen, die bei 2io' unter Zersetzung schmelzen und sich am Lichte und an der Luft schwach orangerot färben.
  • Erhitzt man das Nitroazid in wässeriger Suspension mit- Schwefelnatrium, so färbt sich das Gemisch zunächst grün und dann violett, worauf beim weiteren Erhitzen unter Stickstoffentwicklung das bekannte i - 2-Diaminoanthrachinon sich unmittelbar kristallisiert abscheidet.
  • Beispiel 2.
  • i kg, 2 - 6-Diazidoanthrachinon wird bei Zimmertemperatur in 6 1 rauchende Salpetersäure eingetragen, wobei sich ebenfalls wie bei Beispiel r das Dinitroderivat in Kristallen abscheidet. Durch Umkristallisieren aus Nitrobenzol, wobei man aber nicht bis zum Sieden erhitzen darf, erhält man hellgelbe Nadeln, die bei Zoo' schmelzen und sich bei 2o2' unter starker Kohleabscheidung plötzlich zersetzen. Beim Erhitzen mit Schwefelnatrium erhält man unmittelbar in violetten Nadeln das i # 2 # 5 # 6-Tetraaminoanthrachinon.
  • Beispiel 3.
  • i kg 2 - 6-Diazidoanthrachinon wird allmählich unter Kühlung und Rühren in eine Lösung von 2 kg Salpeter in 2o kg konzentrierter Schwefelsäure eingetragen, wobei sich ohne Stickstoffentwicklung das. Dinitrodiazid in hellgelben Kristallen abscheidet, die abfiltriert und neutral gewaschen werden. . Das so erhaltene Dinitrodiazid hat die gleichen Eigenschaften wie das in Beispiel_ z beschrieb e. ,: Die `neuen Verbindungen sollen als Ausgangssto'äur -Dar#stelittng von Farbstoffen sowie für technische Produkte verwendet werden.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Nitroderivaten der f-Azide der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man die ß-Azide der Anthrachinonreihe mit starker Salpetersäure bzw. Salpeter-Schwefelsäure behandelt.
DE1918337734D 1918-04-19 1918-04-19 Verfahren zur Darstellung von Nitroderivaten der ss-Azide der Anthrachinonreihe Expired DE337734C (de)

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