DE3411202A1 - Verfahren zur herstellung von 2-amino-s-triazinen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 2-amino-s-triazinenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-s-triazinen
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-s-triazinen mit N-Cyanimidoestern als Ausgangsverbindungen.
- 2-Amino-s-triazine stellen wichtige Produkte sowohl auf dem Gebiet der Pflanzenschutzmittel und optischen Aufheller als auch dem pharmazeutischen Sektor dar. Für die meisten dieser Verbindungen sind Synthesewege ausgehend vom Cyanurchlorid beschrieben. Will man jedoch s-Triazinderivate mit A1kylsubsctuenten in 4- oder 6-Stellung herstellen, so muß auf andere Ausgangssubstanzen als Cyanurchlorid zurückgegriffen werden.
- So ist die TIerstelalung von 2-Amino-4-alkyl-.6-methoxy (ethoxy)-s-triazinen als der FR-PS 13 80 815 bekannt, wobei durch Ringschlußreaktion von Guanyl-O-Methyl (bzw. Ethyl)-isoharnstoff mit Garbonsäurechloriden oder Carbonsaureestern die entsprechenden Triazine gebildet werden. Diese Methode ist jedoch nur für den Labormaßstab geeignet, da die Ausbeuten Jußerst gering und das als Ausgangsprodukt benötigte Guanyl-0-Methyl- und Guanyl-0-Ethylisoharnstoff-hydrochlorid nur schlecht zugänglich sind und somit im technischen Maßstab nicht zur VerfUgung stehen.
- Gemäß der US-PS 31 5 547 lassen sich 2-Amino-s-triazin-derivate durch Umsetzung von N-Cyanimidoestern mit Guanidin, 0-Methylisoharnstoff oder Amidinen herstellen. Auch dieses Verfahren ist nicht für den technischen Maßstab geeignet, da die Ausbeuten nur halbwegs befriedigend sind (für das wichtige 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-s-triazin ergibt sich eine Ausbeute von maximal 45 %) und bei diesem Verfahren von der freien 0-Methylisoharnstoff-Base ausgegangen werden mug, die aber relativ instabil ist.
- Ein weiterer Herstellungsweg bspw. für 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-s-triazin ist die Umsetzung von N-Cyanacetimidoestern mit Natriumhydrogencyanamid in methanolischer Lösung, wobei das Natrium-N,N-dicyanacetamidin als Zwischenprodukt gebildet wird. (Vgl. K.R. Huffmann und F.C. Schaefer, J. Org. Chem. 28, S. 18i6 (1963)) Durch Cyclisierung des Zwischenprodukts in Gegenwart von Methanol und überschüssigem Chlorwasserstoff wird dann das gewünschte Produkt in 65 %iger Ausbeute gebildet. Auch dieses Verfahren ist relativ kompliziert und deshalb als technisches Verfahren zu schwierig und zu teuer.
- Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zu grunde, ein Verfahren zur KurzHerstellung crl von 2-Amino-s-triazinen mit N-Cranimidoestern als Ausgangsverbindungen zu entwickeln, welches die genannten Nachteile des Standes der Technik nicht aufweist, sondern ausgehend von technisch wohlfeilen Chemikalien und auf einfachem Syntheseweg die gewünschten Verbindungen in guten Ausbeuten liefert.
- Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, dap man die N-Cyanimidoester mit O-Alkylisoharnstoff-, S-Alkylisothioharnstoff-, Guanidin- oder Amidin-Salzen in Gegenwart einer Base umsetzt.
- Es hat sich nämlich überraschenderweise gezeigt, daß sich die 2-Amino-s-triazine mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens in technisch leicht durchführbarer Weise und mit sehr guten Ausbeuten herstellen lassen.
- Beim Verfahren entsprechend der vorliegenden Erfindung werden die N-Cyanimidoester der allgemeinen Formel mit R¹ = H, Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Aralkyl wie z. B. Benzyl oder Aryl wie z. B. Phenyl und R2 = Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen mit O-Alkylisoharnstoff-, S-Alkylisothioharnstoff-, Guanidin-oder Amidinsalzen umgesetzt.
- Als O-Alkylisoharnstoff-Salze haben sich O-Methyl- bzw. O-Ethylisoharnstoffsalze als besonders vorteilhaft erwiesen, während bei S-Alkylisothioharnstoff-Salzen das S-Methylisothioharnstoff-Salz besonders bevorzugt ist.
- Als Amidin-Derivate können sowohl Verbindungen mit aliphatischen Substituenten wie Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Butyl- verwendet werden als auch solche aromatischen oder araliphatischen beste wie Benzyl- oder Phenyl-Bei den Guanidinsaizen sind die unsubstituierten, die monosubstituierten oder die an einem Stickstoffatom disubstituierten Guanidine bevorzugt, wobei als Substituenten Alkyl- oder Arylreste besonders in Frage kommen.
- Als Salze der O-Alkylisoharnstoff-, S-Alkylisoharnstoff-, Amidin- oder Guanidin-Derivate können prinzipiell alle anorganischen oder organischen Salze eingesetzt werden. Als organische Salze sind Acetate, als anorganische Salze sind Sulfate, Hydrogensulfate aber auch Hydrochloride und Hydrogencarbonate besonders geeignet, weil diese technisch am besten verfügbar sind.
- Die Umsetzung der N-Cyanimidoester mit diesen Salzen muß in Gegenwart von basischen Reagenzien ablaufen, wobei man selbstverständlich je nach Lösungsmittel auf die üblichen Reagenzien wie Natriummethylat und Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid zurückgreifen wird. Man kann aber ohne weiteres auch auf andere Basen wie z. B. Natrium- oder Kaliumcarbonat ausweichen, falls dies aus irgendwelchen Gründen von Vorteil sein scllte.
- Die Reaktion wird bevorzugt in alkoholischer, wäßriger oder w.Sßrig-alkoholischer Phase durchgeführt. Als Lösungsmittel kommen somit in erster Linie Wasser, Methanol, Ethanol, n-Propanol oder i-Propanol sowie Gemische davon in Frage.
- In der Regel ist es ausreichend, die drei Reaktionskomponenten N-Cyanimidoester, Salz und Base in stöchiometrischen oder annähernd stchori.etrischen Mengen einzusetzen. Sollten die Umsetzungen jedoch weniger glatt ablaufen, empfiehlt es sich, den N-Cyanimidoester im überschuß zu verwenden.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise das Salz in dem entsprechenden Lösungsmittel vorgelegt und dann nacheinander die Base und der N-Cyanimidoester zugegeben. Es ist aber ebenso möglich, die Base in das bereits vorgelegte Gemisch aus N-Cyanimidoester und Salz einzubringen.
- Die Reaktionstemperaturen können etwa im Temperaturbereich von -10" bis +50"C variiert werden. Die bevorzugten Temperaturen bewegen sich zwischen 0 und +40"C.
- In einer besonders bevorzugten Ausführungsform zur Herstellung von 2-Amino-4-methoxy-6-alkyl-s-triazinen wird zunächst das O-Methylisoharnstoff-sulfat, welches auch im Gemisch mit O-Methylisoharnstoff-hydrogensulfat eingesetzt werden kann, in die Vorlage, bestehend aus einer auf 0 - 12"C gekühlten, methanolischen Natriummethylat-Lösung, eingetragen und anschlietrend der entsprechende N-Cyanimidoester in dem Maße zugegeben, dap die Innentemperatur nicht über 20"C ansteigt. Daraufhin wird die Ringschlußreaktion bei etwa 20 bis 40"C zu Ende geführt.
- Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt nach den üblichen Methoden wie Abkühlen oder Einengen der Lösung und Abtrennen des anfallenden Feststoffes durch Filtieren oder Abzentrifugieren.
- Arbeitet man in rein alkoholischer Lösung, so hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, dem Reaktionsansatz vcr dessen Aufarteitung Wasser zuzusetzen, wobei vorzugsweise pro titer alkohollsches LOsungsmittel 100 bis 20£) ml Wasser verwendet werden. Auf diese Weise wird eine optimale Filtrierbarkeit bzw.
- Zentrifugierbarkeit des alkoholischen Reaktionsgemisches erreicht, ohne daß eine Minderung der Ausbeute oder Produktqualität stattfindet. Diese Zugabe von Wasser kann auch bereits wShrend der Nachreaktion erfolgen.
- Das abgetrEnnte Produkt, welches eine Reinheit von bis. zu 9 en aufweist, kann noch ggf. nach den üblichen Methoden getrocknet werden.
- Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens lassen sich mit einfachen technischen Mitteln in einer Eintopfreaktion die 2-Aminos-triazine in hohen Ausbeuten von bis zu 99 % herstellen. Dieses Reaktionsprinzip besitzt somit die für ein technisches Verfahren erforderlichen Kriterien in hervorragender Weise.
- Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken.
- Beispiel 1: Eine Mischung von 448,4 g (2,49 Mol Natriummethylat) 30 zeiger methanolischer Natriummethylatlösung (techn. Produkt von BASF AG) und 675 ml Methanol wurde auf -10°C abgekühlt (Kühlsole).
- Dann wurden unter Rühren und Ausschluß von Luftfeuchtigkeit 307,8 g (entsprechend 2, JA Mol O-Methylisoharnstoff) technisches O--Methylisoharnstoff-suLfât (Gehalt an O-Methylisoharnstoff-sulfat: 92,5%, Gehalt an O-Methylisoharnstoff-hydrogensulfat: 4,9 %, Gehalt an O-Methylisoharnstoff: 96 % d. Th.) von SKW Trostberg eingetragen und noch 15 Minuten lang gerilhrt.
- Anschließend wurden 231 g (2,49 Mol) roher N-Cyanacetmidoety'-ester (Gehalt 99,3 %) unter Rühren und äußerer Kühlung w der Weise eingetropft, dap die Innentemperatur nicht über -8tC anstieg. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch noch 24Stunden lang bei -10°C gerührt, danach 100 ml Wasser zugegeben und der feste Rückstand (Gemisch von 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-striazin und Natriumsulfat) abgesaugt. Der feste Rückstand wurde zur Entfernung des Natriumsulfats zweimal in Je 1000 ml Wasser gerührt (ca. 30 Minuten) und anschließend mit 300 ml Wasser auf der Nutsche Natriumsulfat-frei gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuumtrockenschrank bei 80°C ( 20 mbar) betrug die Ausbeute 321 g (95,4 °0) farbloses 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-s-triazin vom Schmp. 262 - 264°C (Zers.).
- Beispiel 2: Eine Mischung von 1441 g (8 Mol) 30 %iger technischer methanolischer Natriummethylatlösung (BASF AG) und 2150 ml Methanol wurde auf 0°C abgekühlt.
- Zu dieser gekühlten Lösung wurden unter gutem Rühren und Ausschluß von Luftfeuchtigkeit 9848 g (4 Mol) reines O-MethylisoharnseofC-sulfat gegeben (O-Methyl,sc.harnstoff-sulfat, purum von SKW Trostberg AG) und noch 15 Minuten bei 0°C gekühlt. Dann wurden 897 g (8 Mol) reiner N-Cyanacetimidoethylester unter Rühren und äußerer Kühlung (Eisbad) so eingetropft, daß die Innentemperatur nicht ueber 60C anstieg. Nach Beendigung der Zugabe des N-Cyanacetimidoethylesters wurde noch 2 Stunden bei einer Innentemperatur von 0°C gerührt. Danach wurde das Reaktionsgemisch 22 Stunden lang bei Raumtemperatur ohne Su,ßere Kühlung gerührt, anschließend auf 12"C abgekühlt und zentrifugiert. Der feste Rückstand wurde zur Entfernung des Natriumsulfats in 4 1 Wasser suspendiert und zentrifugiert.
- Der Rückstand wurde noch einmal in 4 1 Wasser suspendiert, zentrifugiert und auf der Zentrifuge Natriumsulfat-frei gewaschend. Er wurde bei 80"C im Vakuumtrockenschrank getrocknet.
- Die Ausbeute betrug 1095 g (97,7 %) 2-Amino-4-methoxy-6-methyls-triazin vom Schmp. 262 - 26400 (Zers.).
- Beispiel 3: 900 g (5 Mol) 30 %ige methanolische Natriummethylatlösung (techn.) und 1350 ml Methanol wurden zusammen unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit vorgelegt, 617 g (2,5 Mol) O-Methylisoharnstoff-sulfat, purum (Herstellter SKW Trostberg AG) (entspricht 5 .-I O-1'4ethylisoarnstoff) unter Rühren und äußerer Kühlung mit kaltem Wasser eingetragen und noch 15 Minuten nachgerührt. Es wurden 87 g (5 Mol) roher N-Cyanacer oeths ester mit einem Gehalt von 97,9 % unter gutem Rühren und äußerer Kühlung (fließendes kaltes Wasser) in dem Maße eingetropft, daß die Innentemperatur nicht huber 20°C anstieg.
- Nach beendeter Zugabe des N-Cyanacetimidoethylesters wurde noch 2 Stunden unter äußerer Kühlung mit kaltem Wasser gerührt.
- Anschließend wurde das Reaktionsgemisch 17 Stunden lang ohne Kühlung gerührt (Raumtemperatur: ca. 200C), anschließend 200 ml Wasser zugegeben und noch 25 Stunden bei Raumtemperatur weitergerührt. Es wurde abgesaugt, der farblose Rückstand zweimal in je 2000 ml Wasser zur Entfernung von Natriumsulfat aufgeschlämmt und anschließend auf der Nutsche Natriumsulfat-frei gewaschen. Nach Trocknen vom Vakuumtrockenschrank bei 80°C ( w 20 mbar) wurden 694 g (99 % d. Th.) 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-s-triazin vom Schmp. 262°C (Zers.) erhalten.
- Beispiel 4: Eine Lösung von 404 g (10 Mol) Natriumhydroxid (99 %ig) in 2500 ml Wasser wurde auf 3"C abgekühlt und 931 g (5 Mol) O-Ethylisoharnstoff-hydrogensulfat unter Rühren und äußerer Kühlung (Eisbadj in dem Maße eingetragen, daß die Innentemperatur nicht über +lO°r anstieg. Es wurden unter kräftigem Rühren 561 g (5 Mol) reiner N-Cyanacetimidoethylester während 2 Stunden so eingetronft, daß die Innentemperatur nicht über +6"C anstieg, wobei nach Zugabe von 280 g des N-Cyanacetimidoethylesters noch 500 ml kaltes Wasser zugesetzt wurden (zur besseren Rührbarkeit). Nach beendeter Zugabe des N-Cyanacetimidoethylesters wurde noch 2 Stunden im Eisbad gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend auf +13"C gebracht und bei dieser Temperatur (Kühlung mit kaltem Wasser) 17 Stunden lang gerührt. Es wurde auf +40°C erwärmt und bei dieser Tenperatur noch 2 Stunden gerührt. Nach Abkühlen auf +15 "C wurde der feste Rückstand abgesaugt, zweimal in je 1500 ml kaltem Wasser aufgeschlämmt und danach auf der Nutsche mit 300 ml Wasser nachgewaschen. Nach Trocknen im Vakuumtrockenschrank bei 50"C (im Vakuum einer Wasserstrahlpumpe) wurden 359 g (46,6 x d. Th.) 2-Amino-4-ethoxy-6-methyl-s-triazin vom Schmp. 175 -177"C erhalten (Lit.: 173 - 175"C, Franz. Pat. 1 380 818).
- Anmerkung: Die Literaturausbeute via Guanyl-O-ethyl-isoharnstoff-hydrochlorid beträgt 22,6 % (Franz. Pat.
- 1 380 818).
- Beispiel 5: Eine Mischung von 1080 g (6 Mol) 30 %iger methanolischer Natriummethylatlösung (techn., BASF AG) und 1600 ml Methanol wurden unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit vorgelegt und die auf 0°C abgekühlte Natriummethylatlösung unter kräftigem Rühren und äußerer Kühlung (Kühlsole) mit 739 g (3 Mol) 0-Methylisoharnstoff-sulfat (100 %iges Produkt von SKW Trostberg AG, entspricht 6 ol O-Methylisoharnstoff) versetzt. Es wurde noch 15 Minuten bei O"C nachgerührt und anschließend 757 g (6 Mol) N-Cyanpropioimidoethylester (= N-Cyanpropionsäureimidoethylester) unter intensivem Rühren und Feuchtigkeitsausschluß so zugetropft, daß die Innentemperatur nicht über 5"C anstieg.
- Nach Beendigung der Zugabe des N-Cyanpropioimidoethylesters wurde noch 2 Stunden bei einer Innentemperatur von 0"2 gerührt.
- Danach wurde das Reaktionsgenisch ohne äußere Kühlung 40 Stunden lang gerührt (Raumtemperatur: ca. 20°C), anschließend auf Q" erwärmt und bei dieser Temperatur noch 2 Stunden gerührt. Es wurde auf 15°C abgekühlt, 300 ml Wasser (zur besseren Filtrierbarkeit) zugesetzt und anschließend der feste Rückstand abgesaugt. Das Filtrat wurde am Rotationsverdampfer zur Trockene eingeengt. Die festen Rückstände wurden vereinigt und zur Entfernung des Natriumsulfats zweimal in je 4 1 Wasser unter gutem Rühren suspendiert. Danach wurde auf der Nutsche noch mit 1 1 Wasser nachgewaschen und im Vakuumtrockenschrank bei 80"C getrocknet.
- Die Ausbeute betrug 792 g (85,6 °-0 d. Th.) 2-Amino-4-ethyl-6-methoxy-s-triazin mit Schmp. 152 - 154"C (Lit.: 150 - 151°C, Franz. Pat. 1 380 818).
- - Die Literaturausbeute via Guanyl-O-methylisoharnstoff-hydrochlorid beträgt 29,8 % d. Th. (Franz. Pat. 1 380 818).
- Beispiel 6: Unter Verwendung von N-Cyanbutyrimidoethylester (= N-Cyan-nbuttersäureimidoethylester) wurde analog Beispiel 5 verfahren, wobei 730 g (72,3 % d. Th.) 2-Amino-4-methoxy-6-n-propyl-s-triazin vom Schip. 111 - li3°C erhalten wurden (Lit.: 111 - 111,5°C, Franz. Pat. 1 380 818).
- - Die Literatrausbeute via Guanyl-O-methylisoharnstoff-hydrochlorid beträgt 19 % d. Th. (Pranz. Pat. 1 380 818).
- Beispiel 7: Unter Verwendung von N-Cyanisobutyrimidoethylester (-N-OyanisobuttersSureimidoethylester) wurde analog Beispiel 5 verfahren. Hierbei wurden 739 g (73,2 %) 2-Amino-4-isopropyl-6-methoxys-triazin mit einem Schmelzpunkt von 116 - 118"C erhalten.
- C7H12N40 (168,2) Ber. C 49,99 Gef. C 49,78 Ber. H 7,19 Gef. H 7,09 Ber. N 33,31 Gef. N 33,14 Beispiel 8: Unter Verwendung von N-Cyanlaurinsäureimidoethylester (in 500 ml Methanol gelost) wurde analog Beispiel 5 verfahren, wobei 1617 g (96,1 ,0) 2-Amino-4-methoxy-6-n-undecyl-s-triazin vom Scnmp. 86 - 81i,"C erhalten wurden.
- C15N2sN40 (280,41) Ber. C 64,25 Gef. C 63,87 Ber. H 10,06 Gef. H 10,15 Ber. N 19,98 Gef. N 19,71 Beispiel 9: Zu einer 0°C kalten Mischung von 77,8 g (0,432 Mol) er er 30 %igen methanolischen Lösung von Natriummethylat und 200 ml Methanol wurden unter Rühren und Ausschluß von Luftfeuchtigkeit 100,5 g (0,432 Mol) 4-Chlorphenylguanidin-nitrat gegeben und 15 Minuten nachgerührt. Es wurden 48,5 g (0,432 Mol) reiner N-Cyanacetimidoethylester unter Rühren und Sußerer Kühlung (mit einem Eisbad) in der Weise zugetropft, dap die Innentemperatur nicht über 5°C anstieg. Es wurde noch 4 Stunden lang unter Eiskühlung gerührt, danach das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur (20°C) gebracht und 60 Stunden lang ohne äußere Kühlung gerührt. Anschließend wurde der feste Rückstand abgesaugt, zur Entfernung des Natriumnitrats zweimal in je 500 ml unter Rühren suspendiert und danach mit 500 ml Wasser auf der Nutsche nachgewaschen. Nach Trocknen im Vakuumtrockenschrank bei 80°C betrug die Ausbeute 100,6 g (98,8 %) 2-Amino-4(4-chlorpenylamino)-6-methyl-s-triazin mit Schmp. 226°C (Zers.).
- ClOH10ClN5 (235,68) Ber. C 50,96 Gef. C 50,73 Ber. H 4,28 Gef. H 4,24 Ber. N 29,72 Gef. N 29,68 16 Beispiel 10: Zu einer Mischung von 360 g (2 Mol) 30 %iger methanolischer Natriummethylatlösung und 600 ml Methanol wurden bei 0°C unter Rühren und Feuchtigkeitsausschluß 278 g (1 Mol) S-Methylisothioharnstoffsulfat (entspricht 2 Mol S-Methylisoharnstoff) zugegeben. Es wurde noch 15 Minuten nachgerührt. Dann wurden 224 g (2 Mol) reiner N-Cyanacetimidoethylester unter Rühren und äußerer. Kühlung (KUhlsle) so zugetropft, daß die Inner.-temperatur nicht 5°C überschritt. Es wurde zunächst bei 0 -100 5 Stunden lang gerührt, dann auf Umgebungstemperatur gebracht und ohne äußere Kühlung noch 64 Stunden lang gerührt.
- Der Niederschlag wurde abgesaugt und das Fiitrat am Rotationsverdampfer zur Trockene eingeengt.Die beiden festen Rückstände wurden vereinigt und zur Entfernung des Natriumsulfats in 800 ml Wasser unter Rühren aufgeschlämmt. Es wurde abgesaugt und der Rückstand noch einmal in 800 ml Wasser aufgeschlämmt. Es wurde wieder abgenutscht und mit 500 ml Wasser auf der Nutsche nachgewaschen. Nach dem Trocknen. im Vakuum bei 80°C wurden 250 g 2-Amino-4-methyl-6-methylmercapto-s-triazin mit Schmp. 161 -163°C erhalten.
- C5H8N4S (156,21) Ber. C 38.44 Gef. C 38,07 Ber. H 5,16 Gef. H 5,12 Ber. N 35,87 Gef. N 35,69 Ber. S 20,53 Gef. S 20,34 Beispiel 11: Unter Verwendung von 1 Mol N,N-Dimethylguanidin-sulfat (2 : 1) wurde in Analogie zum Beispiel 10 verfahren, wobei 276 g (90,1 %) 2-Amino-4-dimethylamino-6-methyl-s-triazin mit Schmp. 194 - 196"C erhalten wurden.
- 06H11N5 (153,19) Ber. C 47,04 Gef. C 47,13 Ber. H 7,24 Gef. H 7,18 Ber N 45,72 Gef. N 45,28 Beispiel 12: Unter Verwendung von 1 Mol N,N-Diethylguanidin-sulfat (2 : 1) wurde analog Beispiel 10 verfahren. Hierbei resultierten 322 g (88,8 %) 2-Amino-4-diethylamino-6-methyl-s-triazin vom Schmp.
- 125 - 127"C.
- C8H15N5 (181,24) Ber. C 53,02 Gef. C 52,72 Ber. H 8,34 Gef. H 8,40 Ber. N. 38,64 Gef. N 38,50 Beispiel 13: Unter Verwendung von 2 Mol Benzamidin-hydrochlorid wurde in Analogie zum Beispiel 10 verfahren, wobei 337 g (90,5 % d. Th.) 2-Amino-4-methyl-6-phenyl-s-triazin vom Schmp. 154 - 158"C erhalten wurden (Lit.: 156,5 - 158"C, K.R. Huffmann und F.C. Schaefer, J. Org.
- Chem. 28, 1816 (1963)).
Claims (1)
- Patentansprüche: Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-s-triazinen mit N-Cyanimidoestern als Ausgangsverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dal3 man die N-Cyanimidoester mit O-AlkylisoharnstoX -, S-iulisotlioharnstoff-, Guanidin- oder Amidin-Salze in Gegenwart einer Base umsetzt.2. ) Verfahren nach Ar-spt 1, dadurch gekennzeichnet da!3 man als O-Alkylisoharnstoff-Salze ein O-Methyl bzw. Ethylisoharnstoff-Salz verwendet.3.) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß tnan als S-Alkylisothtoharnstoff-Salze ein S-Methylisothiharn stoff-Salz verwendet.4.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dap man als Salze die Sulfate oder Hydrogensulfate einsetzt.5.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Base Natriummethylat verwendet.6.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dap man als Base Natrium- oder Kaliumhydroxid verwendet.7.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dap man die Umsetzung in alkoholischer Lösung durchführt 8.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in wäßriger Phase durchführt.9.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dap man die Reaktionskomponenten N-Cyanimidoester, Salz und Base in stöchiometrischen Mengen einsetzt.10.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man das Salz in dem entsprechenden Lösungsmittel vorlegt und nacheinander die Base und den N-Cyanimidoester zugibt.11.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzelcanet, daß man die Base in das vorgelegte Gemisch aus N-Cyanimidoester und Salz einbringt.2.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzecnet, da(3 die Reaktionstemperatur -10" bis +50etc, vorzugsweise O" bs +40"5 beträgt.13.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung von 2-Amino-4-methoxy-6-alkyls-triazinen das O-Methylisoharnstoff-sulfat in die Vorlage bestehend aus einer auf 0 - 12"C gekühlten, methanolischen Natriummethylat-Lösung einbringt, den N-Cyanimidoester anschließend in dem Maße zugibt, daß die Innentemperatur nicht über 20"C ansteigt und daraufhin die Ringschlußreaktion bei etwa 20 bis 40"C zu Ende führt.14.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Aufarbeitung der alkoholischen Reaktionslösungen dem Reaktionsgemisch Wasser zusetzt.15.) Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Reaktionsgemisch 100 bis 200 ml Wasser pro Liter alkoholisches Lösungsmittel zusetzt.
Priority Applications (7)
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|---|---|---|---|
| DE3411202A DE3411202C2 (de) | 1984-03-27 | 1984-03-27 | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-s-triazinen |
| CA000474228A CA1250574A (en) | 1984-03-27 | 1985-02-13 | Process for the preparation of 2-amino-s-triazines |
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| JP60059707A JPS60218381A (ja) | 1984-03-27 | 1985-03-26 | ２‐アミノ‐ｓ‐トリアジンの製造法 |
| GB08507789A GB2158824B (en) | 1984-03-27 | 1985-03-26 | Process for the preparation of 2-amino-s-triazines |
| FR8504562A FR2562070B1 (fr) | 1984-03-27 | 1985-03-27 | Procede de preparation de 2-amino-s-triazines |
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1984
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1985
- 1985-03-26 JP JP60059707A patent/JPS60218381A/ja active Pending
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| EP0470050A1 (de) * | 1990-08-03 | 1992-02-05 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-4-alkoxy-s-triazinen |
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| JPS60218381A (ja) | 1985-11-01 |
| DE3411202C2 (de) | 1986-07-10 |
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