DE3518770A1 - Wasserverduennbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Wasserverduennbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellungInfo
- Publication number
- DE3518770A1 DE3518770A1 DE19853518770 DE3518770A DE3518770A1 DE 3518770 A1 DE3518770 A1 DE 3518770A1 DE 19853518770 DE19853518770 DE 19853518770 DE 3518770 A DE3518770 A DE 3518770A DE 3518770 A1 DE3518770 A1 DE 3518770A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- component
- mixture
- compounds
- alkylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 70
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 62
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 49
- -1 preferably η-butyl Chemical group 0.000 claims description 34
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 22
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims description 19
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 15
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical class C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 11
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims description 10
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 10
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 9
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 8
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 7
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 7
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 7
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 6
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 6
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 6
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- 230000005588 protonation Effects 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims 2
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 23
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 22
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 22
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 19
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 14
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 14
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 10
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 10
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 8
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YGCOKJWKWLYHTG-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis[bis(hydroxymethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-(hydroxymethyl)amino]methanol Chemical compound OCN(CO)C1=NC(N(CO)CO)=NC(N(CO)CO)=N1 YGCOKJWKWLYHTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 4
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 2-mercaptopropanoic acid Chemical compound CC(S)C(O)=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N N-methylbutylamine Chemical compound CCCCNC QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfide Chemical compound CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- NMHMNPHRMNGLLB-UHFFFAOYSA-N phloretic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 NMHMNPHRMNGLLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEQUKPCANKRTPZ-UHFFFAOYSA-N (2,3-dihydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1O DEQUKPCANKRTPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIEYJGCOXHYDTC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene;1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1.O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O HIEYJGCOXHYDTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVWYODXLKONLEM-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NC(CC)CN=C=O WVWYODXLKONLEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGDSDWSIFQBAJS-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NC(C)CN=C=O ZGDSDWSIFQBAJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQDIQKXGPYOGDI-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC(N=C=O)=CC(N=C=O)=C1 PQDIQKXGPYOGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFXYYTWJETZVHG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NC(C)CCN=C=O UFXYYTWJETZVHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNQKHBSIBXSFFD-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCCC(N=C=O)C1 GNQKHBSIBXSFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NCCCN=C=O IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanatopentane Chemical compound O=C=NCCCCCN=C=O DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTIKIBFTASQKMM-UHFFFAOYSA-N 1-[bis(4-isocyanatophenyl)methyl]-4-isocyanatobenzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1C(C=1C=CC(=CC=1)N=C=O)C1=CC=C(N=C=O)C=C1 LTIKIBFTASQKMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLNJLYIFHMFWIN-UHFFFAOYSA-N 1-carbamoyl-3-(6-isocyanatohexyl)urea Chemical compound NC(=O)NC(=O)NCCCCCCN=C=O OLNJLYIFHMFWIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHNRHYOMDUJLLM-UHFFFAOYSA-N 1-hexylsulfanylhexane Chemical compound CCCCCCSCCCCCC LHNRHYOMDUJLLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJJKYKYXZZCJEE-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenylethylphosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CP)C1=CC=CC=C1 YJJKYKYXZZCJEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXZROAOUCUVNHX-UHFFFAOYSA-N 2-Aminopropanol Chemical compound CCC(N)O MXZROAOUCUVNHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPHMAVQAJGVPV-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylbutanoic acid Chemical compound CCC(S)C(O)=O CFPHMAVQAJGVPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- ACVCIJWFRHNPBF-UHFFFAOYSA-N 6-(oxiran-2-ylmethoxy)-6-oxohexanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(=O)OCC1CO1 ACVCIJWFRHNPBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 7-[4-[[(3z)-3-[4-amino-5-[(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl]pyrimidin-2-yl]imino-5-fluoro-2-oxoindol-1-yl]methyl]piperazin-1-yl]-1-cyclopropyl-6-fluoro-4-oxoquinoline-3-carboxylic acid Chemical compound COC1=C(OC)C(OC)=CC(CC=2C(=NC(\N=C/3C4=CC(F)=CC=C4N(CN4CCN(CC4)C=4C(=CC=5C(=O)C(C(O)=O)=CN(C=5C=4)C4CC4)F)C\3=O)=NC=2)N)=C1 RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTIRHQRTDBPHNZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl sulfide Chemical compound CCCCSCCCC HTIRHQRTDBPHNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZERULLAPCVRMCO-UHFFFAOYSA-N Dipropyl sulfide Chemical compound CCCSCCC ZERULLAPCVRMCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPWFISCTZQNZAU-UHFFFAOYSA-N Thiane Chemical compound C1CCSCC1 YPWFISCTZQNZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 229910000004 White lead Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzylalcohol Natural products CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N carbonothioic O,S-acid Chemical class OC(S)=O HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZLFVRXUOSPRRKQ-UHFFFAOYSA-N chembl2138372 Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C=CC2=CC=CC=C12 ZLFVRXUOSPRRKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEIOBOXBGYWJIT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;methanol Chemical compound OC.OC.C1CCCCC1 VEIOBOXBGYWJIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N cyclopentanol Chemical compound OC1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- LVTCZSBUROAWTE-UHFFFAOYSA-N diethyl(phenyl)phosphane Chemical compound CCP(CC)C1=CC=CC=C1 LVTCZSBUROAWTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- HASCQPSFPAKVEK-UHFFFAOYSA-N dimethyl(phenyl)phosphine Chemical compound CP(C)C1=CC=CC=C1 HASCQPSFPAKVEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAXGWYDSLJUQLN-UHFFFAOYSA-N diphenyl(propyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(CCC)C1=CC=CC=C1 AAXGWYDSLJUQLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- AEHWKBXBXYNPCX-UHFFFAOYSA-N ethylsulfanylbenzene Chemical compound CCSC1=CC=CC=C1 AEHWKBXBXYNPCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical class O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H lead(2+);dicarbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N methyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C)C1=CC=CC=C1 UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007591 painting process Methods 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- OSRKWUXYLYWDOH-UHFFFAOYSA-N phenyl(dipropyl)phosphane Chemical compound CCCP(CCC)C1=CC=CC=C1 OSRKWUXYLYWDOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical class O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000037452 priming Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N sodium polysulfide Chemical compound [Na+].S HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical compound C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKZBBWMURDFHNE-UHFFFAOYSA-N trans-coniferylaldehyde Natural products COC1=CC(C=CC=O)=CC=C1O DKZBBWMURDFHNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- MEBONNVPKOBPEA-UHFFFAOYSA-N trimethyl cyclohexane Natural products CC1CCCCC1(C)C MEBONNVPKOBPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005219 trimethyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- KCTAHLRCZMOTKM-UHFFFAOYSA-N tripropylphosphane Chemical compound CCCP(CCC)CCC KCTAHLRCZMOTKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/443—Polyepoxides
- C09D5/4434—Polyepoxides characterised by the nature of the epoxy binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/901—Electrodepositable compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
PAT 85 055 25. Di». 1985
BASF Farben + Fasern Aktiengesellschaft, Hamburg
Uasserverdünnbare Bindemittel für kationische Elektrotauchlacke und Verfahren zu ihrer Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft wasserverdünnbare Bindemittel
für kationische Elektrotauchlacke auf der Basis von
modifizierten Epoxidharzen, die Ammonium-, Sulfonium- und/ oder Phosphoniumgruppen enthalten.
Die kationische Elektrotauchlackierung ist ein vor allem
zum Grundieren häufig angewandtes Lackierverfahren, bei dem wasserverdünnbare kationische Gruppen tragende Kunstharze
mit Hilfe von Gleichstrom auf elektrisch leitende Körper
aufgebracht werden.
Die Uerwendung modifizierter Epoxidharze als Bindemittel
für kationische ElektrDtauchlacke ist bekannt ( US-PS
4,104,1^7; US-PS it,260,720).
Die bisher für einen Einsatz in kationischen Elektrotauchlacken
zur Uerfügung stehenden modifizierten Epoxidharze
sind mit aliphatischen Kohlenwasserstoffen nur schlecht
verträglich, in ihrer Elastizität noch verbesserungsbedürftig und führen zu Schichten, die nicht problemlos überlaEkiert
werden können und in ihrer Dicke noch weiter erhöht werden
sollten.
Jt /IO
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, neue
modifizierte Epoxidharze zu entwickeln, die frei von den oben aufgezeigten Machteilen sind.
Die Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß Bindemittel entwickelt wurden, die dadurch gekennzeichnet sind,
,daß sie durch Umsetzung von
-^o (A.) einer Diepoxidverbindung ader eines Gemisches' von
Diepaxidverbindungen mit einem Epoxid Äquivalentgeujicht
unter 2 DOQ mit
(B) einer unter den gegebenen Reaktiansbedingungen gegenüber
Epoxidgruppen monafunktionell reagierenden, eine
Phenol- oder Thiolgruppe enthaltenden Verbindung oder eines Gemisches solcher Verbindungen und
(C) primären und/oder sekundären Aminen oder deren Salzen
und/oder dem Salz eines tertiären Amins, einer Sulfid/ Säure- oder Phasphin/Säuremischung oder einem Gemisch
aus diesen Verbindungen sowie gegebenenfalls mit ·
(D) einem polyfunktianellen Alkohol, einer Palycarbonsäure,
einem Polyamin, einem Polysulfid, einem Polyphenol
oder einem Gemisch aus diesen Verbindungen
erhältlich sind, wobei die Komponenten A und B in einem Molverhältnis von 10 : 1 bis 1:1, bevorzugt k : 1 bis
1,5 : 1 eingesetzt worden sind, die Umsetzung der Komponente A mit der Komponente B bei 100 bis 190*C gegebenenfalls
in Anwesenheit eines Katalysators durchgeführt und die üJasserverdünnbarkeit gegebenenfalls durch Protonisie-
rung mit einer wasserlöslichen Säure erreicht worden ist. 35
//H
Die neuen modifizierten Epoxidharze können aus leicht
zugänglichen Ausgangsstoffen gewonnen werden und zeichnen sich durch gute Verträglichkeit mit aliphatischen Kohlenwasserstoffen
und hohe Elastizität aus. .
Ihr Einsatz in kationischen Elektrotauchlacken führt zur
Abscheidung von dicken Schichten, die gut überlackiert werden können.
Es wurde gefunden, daß die Modifizierung mit der Komponente
B sowohl eine Erhöhung der Elastizität als auch eine Steigerung
in der.Dicke der abgeschiedenen Schichten zur Folge
hat.
Durch zusätzliche Umsetzung mit der Komponente D kann eine
weitere Erhöhung der Elastizität der modifizierten Epoxidharze
und auch eine zusätzliche Steigerung in der Dicke der
abgeschiedenen Schichten erreicht werden.
Als Komponente A können alle Verbindungen eingesetzt werden,
die zwei reaktive Epoxidgruppen enthalten und ein Epoxid—
Äquivalentgewicht aufweisen, das unter 2 000, bevorzugt
unter 1 000, besonders bevorzugt unter 500 liegt.
Besonders bevorzugte Epoxidverbindungen sind aus Polyphenolen
und Epihalohydrinen hergestellte Diglycidylether von Polyphenolen.
Als Polyphenole können zum Beispiel eingesetzt werden:
Ganz besonders bevorzugt: Bisphenol A und Bisphenol .F Besonders bevorzugt: 1,1-Bis-(i+-hydroxyphenyl)n-heptan
Außerdem sind auch l*,V Dihydroxybenzophenon, Biö-(tf-hydroxyphenyl)-"!,
1-ethan, BisTC^-hydroxyphenyl) 1,1-isobutan,.
Bis-(if-hydroxy~tertiär-butylphenyl)-2,2-propan, Bis-(2-hydroxynaphtyDmethan,
1,5 Dihydroxynaphtalin und phenalische Navolakharze geeignet.
Bevorzugte Epoxidverbindungen sind auch Diglycidylether von
mehrwertigen Alkoholen wie Ethylenglykol, Diethylenglykal,
Triethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, Ijft-Propylenglykol,
%5-Pentandiol, 1,2,6-Hexantrlol, Glycerin und Bis-(i*-hydraxycyclohexyl)-2,2-propan.
Es können auch Diglycidylester von Polycarbonsäuren, wie
zum Beispiel Oxalsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Terephthalsäure, 2,6-Naphtalindicarbonsäure, dimerisierter
Linolensäure usw., eingesetzt werden. Typische Beispiele . sind Glycidyladipat und Glyoidylphthalat.
Ferner sind Hydantoinepoxide, epoxidiertes Polybutadien und
Diepoxidverbindungen geeignet, die man dusch Epoxidierung
einer olefinisch ungesättigten alicyclischen Verbindung erhält.
Als Komponente B können alle Uerbindungen eingesetzt werden,
die eine Phenol- oder Thiolgruppe enthalten -und unter den während der Herstellung der erfindungsgemäßen modifizierten
Epoxidharze herrschenden Reaktionsbedlngungen gegenüber
EpDxidgruppen monofunktianell reagieren.
Als Komponente B werden bevorzugt Uerbindungen der allgemei-25
1 1
nen Formel R — OH, wobei R folgende Bedeutung haben kann
1 2
R = Aryl oder R
2
R = H, Alkyl (bevorzugt mit 1 bis 20 C-Atomen,
R = H, Alkyl (bevorzugt mit 1 bis 20 C-Atomen,
besonders bevorzugt t-Butyl, Monyl, Dodecyl),
30
R—0—(bevorzugt in p-Stellung zur phenolischen
GH-Gruppe) mit R = Alkyl (bevorzugt mit 1 bia 10 C-Atomen, besonders bevorzugt Methyl)
oder HO— (— CHR W— 0) — CHR W-2
η 2 ·
mit η = 0 - 10 und R = H oder Methyl
SJZ
oder eine Verbindung der allgemeinen Formel R—SH,
5
LJDbei R folgende Bedeutung haben kann
LJDbei R folgende Bedeutung haben kann
R = Alkyl (bevorzugt mit 1 bis 20 C-Atomen, besonders bevorzugt η-Butyl, Dodecyl), Cycloalkyl (bevorzugt
Cyclohexyl), Aryl (besonders bevorzugt Phenyl), Aralkyl (besonders bevorzugt Benzyl),
R6— DDC -CH2- , R7—DDC CH2CH2-
R6, R7 = Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, bevorzugt
Butyl, 2 Ethyl-hexyl
oder ein Gemisch aus solchen !/erbindungen eingesetzt.
Das aus Komponente A und Komponente B hergestellte Zwischenprodukt
weist endständige Epoxidgruppen und ein mittleres Molekulargewicht von i+OQ bis 5 OQO auf.
Als Komponente C können primäre oder sekundäre Amine bzui.
deren Salze, Salze von tertiären Aminen, Sulfid/Säure- oder Phosphin/Säuremischüngen oder ein Gemisch aus diesen Verbindungen
eingesetzt werden, wobei die sekundären Amine besonders bevorzugte C Komponenten sind.
Bevorzugt sollte das Amin eine in Wasser lösliche Verbindung
sein. Beispiele solcher Amine sind Mono- und Dialkylamine, wie Methylamin, Ethylamin, Propylamin, Butylamin, Dimethylamin,
Diethylamin, Dipropylamin, Methylbutylamin und dergleichen.
Geeignet sind ebenfalls Alkanolamine wie zum Beispiel Methylethanolamin, Diethanolamin und dergleichen.
Ferner sind Dialkylaminoalkylamine wie zum Beispiel Dimethylaminoethylamin,
Diethylaminopropylamin, Dimethylaminopropylamin
und dergleichen geeignet.
In den meisten Fällen werden niedermolekulare Amine verwendet,
doch ist es auch möglich, höhermolekulare Monoamine anzuwenden.
Polyamine mit primären und sekundären Aminogruppen können in Form ihrer Ketimine mit den Epoxidgruppen umgesetzt
werden. Die Ketimine werden aus den Polyaminen in bekannter
Weise hergestellt.
Die Amine können auch noch andere Gruppen enthalten, doch sollen diese die Umsetzung des Amins mit der Epoxygruppe
nicht stören und auch nicht zu einer Gelierung der Reaktionsmischung
führen.
Die für die Wasserverdünnbarkeit und elektrische Abscheidung
erforderlichen Ladungen können durch Protonisierung mit
wasserlöslichen Säuren (z. B. Borsäure, Ameisensäure, Milchsäure, Propionsäure, Buttersäure, Salzsäure, Phosphorsäure,
Schwefelsäure, Kohlensäure, bevorzugt Essigsäure) oder auch durch Umsetzung der Oxirangruppen mit Salzen eines Amins
oder einer Sulfid/Säure- oder Phosphin/Säure-Mischung
erzeugt werden.
Als Salz eines Amins kann das Salz eines tertiären Amins verwendet werden.
Der Aminanteil des Amin-Säuresalzes ist ein Amin, das unsubstituiert
oder substituiert wie im Falle des Hydroxylamins sein kann, wobei diese Substituenten die Umsetzung
des Amin-Säuresalzes mit dem Polyepoxid nicht stören sollen und die Reaktionsmischung nicht gelieren soll. Bevorzugte
Amine sind tertiäre Amine, wie Dimethylethanolamin, Triethylamin,
Trimethylamin, Triisopropylamin und dergleichen. Beispiele von anderen geeigneten Aminen sind in der
US-PS 3 Θ39 252 in Spalte 5, Zeile 3 bis Spalte 7, Zeile
kZ angegeben.
Die Amin-Säuresalzmischung ujird durch Umsetzung des Amins
mit der Säure in bekannter UeisE erhalten. Es können
auch AminrfSäuremischungen verwendet werden, Dbuiohl sie
in der Regel unter Bildung des Säuresalzes reagieren.
Είπε Umsetzung der Dxirangruppen mit einem Sulfid in
Gegenwart einer Säure führt zu Harzen mit Sulfoniumgruppen.
Als Sulfide können beliebige Sulfide verwendet werden, die mit EpDxygruppen reagieren und keine Gruppen enthalten,
die die Umsetzung stören. Das Sulfid kann ein aliphatisches,
gemischtes aliphatisch aromatisches, aralkylisches oder
cyclisches Sulfid sein. Beispiele von solchen Sulfiden sind DialkylsulfidE , wie Diethylsulfid, Dipropylsulfid, Dibutylsulfid,
Dihexylsulfid oder Alkylphenylsulfide, wie
Diphenylsulfid, Ethylphenylsulfid, alicyclische Sulfide,
wie Tetramethylensulfid, Pentamethylensulfid, Hydroxyarylsulfide,
wie Thiodiethanal, Thiadiprapanol, Thiadibutanol
und dergleichen.
Als Säure kann eine beliebige Säure verwendet werden, die
ein tertiäres Sulfoniumsalz bildet. Bevorzugt ist die
Säure aber eine organische Carbonsäure. Beispiele van geeigneten Säuren sind Borsäure, Ameisensäure, Milchsäure,
Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Salzsäure, Phosphorsäure und Schwefelsäure. Die Säure hat bevorzugt
eine Dissoziationskanstante von größer als etwa 1 χ 10
Das Verhältnis von Sulfid zu Säure ist nicht besonders kritisch. Da ein Äquivalent Säure für die Bildung eines
Mols einer Sulfoniumgruppe verwendet wird, wird bevorzugt mindestens ein Äquivalent Säure für jedes gewünschte
der Umwandlung von Sulfid zu Sulfonium verwendet.
Eine Umsetzung der Dxirangruppen mit einem Phosphin in
Gegenwart einer Säure führt zu Harzen mit Phosphoniumgruppen.
Das verwendete Phosphin kann ein beliebiges Phosphin sein,
das keine störenden Gruppen enthält. Beispiele solcher Phosphine sind aliphatische, aromatische oder alicyclische
Phosphine, ujobei als spezifische Beispiele folgende Phosphine genannt seien:
Niedrige Trialkylphosphine, wie Trimethylphosphin, Triethylphosphin,
Tripropylphosphin, Tributylphosphin, gemischte
niedrige Alkylphenylphosphine, wie Phenyldimethylphosphin,
Phenyldiethylphosphin, Phenyldipropylphosphin, Diphenylmethylphosphin, Diphenylethylphosphin, Diphenylpropylphosphin,
Triphenylphosphin, alicyclische Phosphine, wie Tetramethylenethylphosphin und dergleichen.
Die verwendete Säure kann eine beliebige Säure sein, die
ein quaternäres Phosphoniumsalz bildet* Bevorzugt ist die
Säure aber eine organische Carbonsäure. Beispiele von geeigneten
Säuren sind Borsäure, Milchsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Salzsäure, Phosphorsäure
und Schwefelsäure.
2.5
2.5
Die Säure soll bevorzugt eine Bissoziationskonstante von
größer als etwa 10~ haben.
Das Verhältnis von Phosphin zur Säure ist nicht besonders
kritisch. Da ein Äquivalent Säure zur Bildung von einem Mol
Phosphoniumgruppe erforderlich ist, wird bevorzugt mindestens
etwa ein Äquivalent Sämee für jedes Mol der gewünschten
Umwandlung von Phosphin zu Phosphonium verwendet.
Die' als Komponente D geeigneten polyfunktionellen Alkohole
i Polycarbonsäuren, Polyamine oder Polysulfide haben ein Molekulargewicht von 300 bis 3 500, bevorzugt
von 350 bis 1 000.
■
Die bei der Erfindung in Betracht kommenden Polyole schließen Diole, Triole und höhere polymere Polyole
wie Polyesterpolyole, Polyetherpolyole ein.
Für·die Komponente D geeignete Polyalkylenetherpolyole
entsprechen der allgemeinen Formel:
■0 (CHR)
n m
OH
in der R = Wasserstoff oder ein niedriger Alkylrest,
gegebenenfalls mit verschiedenen Substituenten, ist, η = 2 bis .6 und m = 3 bis 50 oder noch höher ist.
Beispiele sind Poly(oxytetramethylen)glykole und PoIy-
(oxyethylen)glykole.
20
20
Die bevorzugten Polyalkylenetherpolyole sind Poly(oxytetramethylen)glykole
mit einem Molekulargewicht im Bereich von 350 bis 1 000.
~. ' Polyesterpolyole können ebenfalls als polymere
Polyolkomponente (Komponente D ) bei der Erfindung verwendet werden. Man kann die Polyesterpolyole durch Po-.
lyveresterung von organischen Polycarbonsäuren oder ihren Anhydriden mit organischen Polyolen, die primä-
ow re Hydroxylgruppen enthalten, herstellen. Üblicherweise
sind die Polycarbonsäuren und die Polyole aliphatische
oder aromatische Dicarbonsäuren und Diole.
Die zur Herstellung der Polyester verwendeten Diole
schließen Alkylenglykole wie Ethylenglykol, Butylenglykol,
Neopentylglykol und andere Glykole wie Cyclohexandimethanol
ein.
Die Säurekomponente des Polyesters besteht in erster Linie aus niedermolekularen'Carbonsäuren oder ihren
Anhydriden mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül.
Geeignete Säuren sind beispielsweise Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Tetrahydrophthalsäure,
Hexahydro'phthalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure, Maleinsäure und Glutarsäure. Anstelle dieser
Säuren können auch ihre Anhydride, soweit diese existieren, verwendet werden. . .
' l-Ferner lassen sich bei der Erfindung auch Polyester- ■
polyole^ die sich von Lactonen ableiten, als Komponente (0) benutzen. Diese Produkte erhält man durch
die Umsetzung eines £_-Caprolactons mit einem P'olyol.
Solche Produkte sind in der US-PS 3 169 945 beschrieben.
Die Polylactonpolyole, die man durch diese Umsetzung erhält, zeichnen sich durch die Gegenwart einer endständigen
Hydroxylgruppe und durch wiederkehrende Polyesteranteile, die sich von dem Lacton ableiten,
aus. Diese wiederkehrenden Molekülanteile können der Formel
-C- (CHR) - CH2O
η
η
entsprechen, in der η mindestens 4, bevorzugt 4 bis 6, ist und der Substituent Wasserstoff, ein Alkylrest,
ein Cycloalkylrest oder ein Alkoxyrest ist.
. ιβ
Ίη einer weiteren vorteilhaften. Ausgestaltung der Erfindung
werden langkettige Dicarbonsäuren eingesetzt. Beispiele hierfür sind Dimerfettsäuren, wie etwa die
dimere Linolsäure.
Geeignete Polyamine zur Elastifizierung kann man z.B.
durch Umsetzung von primären Diaminen und Monoepoxiden darstellen. Die gebildeten sekundären, substituierten
Diamine·modifizieren die erfindungsgemäßen Epoxidharze
in geeigneter Weise.
Als Komponente D können auch primär-tertiäre Diamine oder
Alkanolamine wie Aminoethanol oder Aminopropanol verwendet
uierden.
Als polyfunktionelle SH-Verbindungen (Komponente D)
kommen Umsetzungsprodukte von organischen Dihalogeniden mit Natriumpolysulfid in Betracht. Weitere SH-Ve'rbindungen
sind z.B. Umsetzungsprodukte von hydroxylgruppenhaltigen
linearen Polyestern, Polyethern oder Polyurethanen mit Mercaptocarbonsäuren wie Mercaptoessigsäure,
2-Mercaptopropionsäure, 3-Mercaptopropionsäure, Mercaptobuttersäure
und ähnliche.
Als Komponente (D) geeignete Polyphenole entsprechen der
oben erläuterten allgemeinen Formel(I)
Y_ ζ— Y
(I)
ZO
'Diese Komponente (D) kann zum Beispiel vorteilhaft auf .
folgende Weise hergestellt werden. Ein Mol eines höhermolekularen Diols, z.B. eines Polyesterdiols, eines
Polycaprolactondiols, eines Polyetherdiols, eines PoIycarbonatdiols
oder dergleichen, wird mit zwei Molen einer Hydroxyphenylcarbonsäure verestert oder mit zwei
Molen eines Hydroxyphenylcarbonsäureesters umgesetzt. Geeignete'Hydroxycarbonsäuren sind p-Hydroxybenzoesäure,
ö-Hydroxyphenylessigsäure und 3-(4-Hydroxyphenyl-)
propionsäure"oder deren Ester. Wird das Anhängen der
Hydroxyphenylgruppe durch Umesterung durchgeführt, kann,
man·auch eine basische Umesterung durchführen und hierzu
die Alkaliphenolate der entsprechenden Hydroxyphenylcarbonsäureester einsetzen. Nach Reaktionsende muß das
Produkt sauer aufgearbeitet werden, um das gewünschte PoIyphenol
zu erhalten.
Zur direkten Veresterung kann zum Beispiel auch N-(4-Hydroxyphenol-)glycin
eingesetzt werden. In einer weiteren Variante können beliebige, saure Polyester mit p-Hydroxyanilin
zu den erwünschten Polyphenolen umgesetzt werden.
In·einer anderen vorteilhaften Ausgestaltung werden Polyetherdiamine
oder ähnliche Polyamine mit z.B. 4-Hydroxy-3-meth-oxybenzaldehyd
zu den Polyphenolen umge-, setzt.
Die erfindungsgemäß hergestellten Bindemittel können nach an sich bekannten Methoden durch Zusatz von Vernetzungsmitteln
vernetzt bzuj. durch chemische Modifikation in selbstvernetzende
Systeme überführt werden. Ein selbstvernetzendes System kann zum Beispiel dadurch erhalten uerden, daß das Bindemittel
mit einem teilblockierten Polyisocyanat, das im Durchschnitt
eine freie Isocyanatgruppe pro Molekül besitzt und dessen
blockierte Isocyanatgruppen erst bei erhöhten Temperaturen
entblockt werden, umgesetzt wird.
Als Vernetzungsmittel eignen sich praktisch alle mit Oxirangruppen
reagierende , mindestens bifunktianelle Verbindungen uie zum Beispiel Polyalkohole, Polyphenüle, Polycarbonsäuren,
Palycarbansäureanhydride und -amide, Polyamine, Polyisocyanate,
Phenoplaste, usw.
Die Vernetzungsmittel werden in der Regel in einer Menge von
5 bis 60, bevorzugt 20 bis kQ Gew.-% bezogen auf das Bindemittel
eingesetzt.
10
10
Häufig angewandte Methoden zur Vernetzung von Bindemitteln
sind zum Beispiel in folgenden Patentdakumenten publiziert:
GB 13,03 iföD, europäische Patentanmeldung 12 463,
US-PS if,.252,703 und GB 15 57 516.
15
15
Beispiele für geeignete Aminoplastvernetzungsmittel sind
der Hexamethylether von Hexamethylolmelamin, der Triethyltrimethylether
von Hexamethylolmelamin, der Hexabutylether von HexamethylDlmelamin und der Hexamethylether von Hexamethylolmelamin
und polymere butylierte Melaminformaldehydharze. Ebenso verwendbar sind alkylierte Harnstofformaldehydharze.
Als Vernetzungsmittel ujerden bevorzugt blockierte Polyisocyanate
eingesetzt. Es können bei der Erfindung beliebige Polyisocyanate benutzt werden, bei denen die Isocyanatgruppen
mit einer Verbindung umgesetzt worden sind, so daß das gebildete blockierte Polyisocyanat gegenüber Hydroxylgruppen
bei Raumtemperatur beständig ist, bei erhöhten Temperaturen, in der Regel im Bereich von etiua 90 bis etwa
300"C, aber reagiert. Bei der Herstellung der blockierten Polyisocyanate können beliehige für die Vernetzung geeignete
organische Polyisocyanate verwendet werden. Bevorzugt sind die Isocyanate, die etwa 3 bis etwa 36, insbesondere
etwa θ bis etwa 15 Kohlenstoffatome enthalten. Beispiele geeigneter Diisocyanate sind Trimethylendiisocyanat,
Tetramethylendiisocyanat, PentamethylendiisDcyanat, HexamethylendiisDcyanat,
Propylendiisocyanat, Ethylethylendiisocyanat,
2,3-DimethylethylendiisDcyanat, 1-MethyltrimethylendiisDcyanat,
1, 3-Cyclopentylendiisocyanat, 1,tt-Cyclohexylendiisocyanat,
I^-Cyclohexylendiisocyanat, 1,3-PhenylendiisDcyanat,
Ijit-Phenylendiisocyanat, Z^-Toluylendiisocyanat,
2,6~Toluylendiisacyanat, ^,if-i-Diphenylendiisocyanatr 1,5-Naphthylendiisacyanat,
ij't-NaphthylendiisDcyanat, 1-Isocyanatamethyl-S-iBocyanatD-i^^-trimethylcyclohexan,
bis(£f-Isocyanatacyclahexyl)methan, biaC^-IsocyanatophEnyl)
methan, it,if'-Diisocyanatadiphenylether und 2,3-bis(8-Isacyanataactyl)-it-Dctyl-5-hexylcyclohexen.
Es können auch Polyisocyanate von höherer Isocyanatfunktionalität vsruiendet
iuerden. Beispiele dafür sind tris(4-Isocyanatophenyl)methan,
1,3,5-Triisocyanatobenzol, 2,it,6-Triisocyanatotolual,
1,3,5-tris(6-IsOcyanatohexylbiuret, bi5(2,5-Diisocyanatoit-mEthylphenyl)methan,und
polymere Palyisocyanate, uie Dimere und Trimere von Diisocyanatotoluol. Ferner kann
man auch Mischungen von Polyisocyanaten benutzen. Die bei der Erfindung als Vernetzungsmittel in Betracht kommenden
organischen Polyisocyanate können auch Präpolymere sein, die sich beispielsweise von einem Palyol einschließlich
eines Palyetherpolyals oder eines Pölyesterpalyols ableiten.
Für die Blockierung der Polyisocyanate können beliebige geeignete
aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Alkylmonoalkohole verwendet werden. Beispiele dafür sind
aliphatische Alkohole, wie Methyl-, Ethyl-, Chlorethyl-,
Propyl-, Butyl-, Amyl-, Hexyl-, Heptyl-, Dctyl-, IMonyl-,
3,3,5-Trirnethylhexyl-, Dscyl- und Lauryalkohol; cycloaliphatische
Alkohole wie Cyclopentanol und Cyclohexanol; aromatische Alkylalkohole, wie Phenylcarbinol und Methylphenylcarbinol.
Andere geeignete Blockierungsmittel sind Hydroxylamine uiie Ethanolamin, Oxime wie Methylethylketanaxim, Acetanoxim
und Cyclohexanonoxim oder Amine luie Dibutylamin und Diisoprapylamin.
Die genannten Polyisocyanate und Blockierungsmittel können bei geeigneten Mengenverhältnissen auch zur
Herstellung der oben beschriebenen teilblockierten Polyisocyanate verwendet werden.
Den unter Verwendung der erfindungsgemäßen Bindemittel hergestellten
wäBrigen Überzugszusammensetzungen können allgemein übliche Zusätze wie zum Beispiel koaleszierende
Lösungsmittel, Pigmente, oberflächenaktive Mittel, Vernetzungskatalysatoren,
Antioxidantien, Füllstoffe und Antischaummittel zugegeben werden.
Die mit Hilfe der erfindungsgemäßen Bindemittel zubereiteten
wäBrigen Systeme sind insbesondere für das katiünische
Elektrotauchlackierverfahren geeignet; sie können aber auch
in konventionellen Beschichtungsverfahren eingesetzt werden.
Als Beschichtungssubstrate können zum Beispiel gegebenenfalls
vorbehandelte Metalle wie Eisen, Stahl, Kupfer, Zink, Messing,
Magnesium, Zinn, Nickel, Chrom und Aluminium aber auch imprägniertes
Papier und andere elektrisch leitende Substrate benutzt werden.
Die erfindungsgemäßen Bindemittel eignen sich auch zur
Herstellung von Pigmentpasten, das heißt, daß die Bindemittel auch als Reibharze eingesetzt werden können.
Bei der Verwendung des Harzes gemäß der Erfindung als Reibharz
für die Herstellung einer Pigmentpaste werden die Mengenverhältnisse des epoxyhaltigen organischen Materials
und des organischen tertiären Amins, die miteinander umgesetzt werden, bevorzugt so ausgewählt, daß das Trägerharz
0,8 bis 2,0 Stickstoffatome prD Molekül enthält. Geringere
Mengen an quaternärem Stickstoff können zu einer schlechten
Benetzbarkeit des Pigments führen, wogegen hühere Mengen zur
Folge haben, daß die Harze zu wasserlöslich sind.
Man stellt Pigmentpasten nach der Erfindung her, indem man
ein Pigment in dem Reibharz in gut bekannter Weise zerkleinert oder dispergiert. Die Pigmentpaste enthält als wesentliche
Bestandteile das Reibharz und mindestens ein Pigment.
Außerdem können aber in der Pigmentzusammensetzung noch
andere übliche Zusatzstoffe vorhanden sein, wie Weichmacher, Netzmittel, oberflächenaktive Mittel oder Entschäumer.
Die Anreibung der Pigmente erfolgt in der Regel in Kugelmühlen,.
Sandmühlen, Cowles-Mühlen und kontinuierlichen Mahlvorrichtungen bis das Pigment auf die gewünschte Teilchengröße zerkleinert worden ist und bevorzugt durch das
Harz benetzt bzw. darin dispergiert worden ist. Nach dem Zerkleinern sollte die Teilchengröße des Pigments im Bereich
von 1D Mikron oder weniger liegen. Im allgemeinen wird auf
eine Hegman-Feinheit von etwa G bis B zerkleinert. Bevorzugt wird die Anreibung in einer wäßrigen Dispersion
des Reibharzes durchgeführt. Die in der anzureibenden Masse anwesende lilassermenge sollte ausreichend sein, um eine
kontinuierliche wäßrige Phase zu bilden.
Als Pigment können bei der Erfindung die gut bekannten Pigmente benutzt werden. Im allgemeinen ist Titandioxid das
einzige oder das hauptsächliche weiße Pigment» Andere weiße Pigmente oder Streckmittel, wie Antimonooxid, Zinkoxid,
basisches Bleicarbonat, basisches Bleisulfat, Bariumcarbonat,
Porzellan, Ton, Calciumcarbonat, Alurniniumsilicat, Siliciumdioxid,
Magnesiumcarbonat und Magnesiumsilicat können aber auch verwendet werden. Als farbige Pigmente können beispielsweise
Cadmiumgelb, Cadmiumrot, Ruß, Phthalocyaninblau,
Chromgelb, Toluidinrot und hydratisiertes Eisenoxid benutzt
werden. Liegen weiteren allgemeinen Hinweisen auf die Zerkleinerung
von Pigmenten und die Formulierung von Anstrichmassen
wird auf folgende Bücher verwiesen:
D. H. Parker, Principles Df Surface Coating Technology,
Interscience Publishers, Neu York (1965)
R. L. Yates, Elektropainting, Robert Draper Ltd., Teddington
England (1966)
H. F. Payne, Organic Coating Technology, Band 2, LJiley and
Sons, Neu York (1961).
Die modifizierten Epoxidharze sollten möglichst problemlos
im industriellen Maßstab hergestellt werden können.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung
von wasserverdünnbaren Bindemitteln für kationische Elektrotauchlacke
auf der Basis von modifizierten Epoxidharzen, die Ammonium·?, Sulfonium- und/oder Phosphoniumgruppen tragen.
2Ό Sowohl beim Aufbau als auch bei der Modifizierung von Epoxidharzen
werden Epoxidgruppen unter Bildung von sekundären Hydroxylgruppen geöffnet. Die so gebildeten sekundären OH-
-Gruppen können wiederum an eine Epoxidgruppe addiert werden,
wobei eine Etherbindung und eine neue sekundäre Hydroxylgruppe
entstehen.
Bei der industriellen Produktion von modifizierten Epoxidharzen
treten Schwierigkeiten auf, wenn es nicht gelingt, die Reaktion durch geeignete üJahl der Umsetzungsbedingungen so
zu kontrollieren, daß genügend viele reaktionsfähige Epoxidgruppen
zur Durchführung der erwünschten Modifizierungsreaktionen
zur Verfügung stehen und daß keine Harze mit zu hoher Viskosität bzw. unbrauchbare Gele als Reaktionsprodukte
erhalten werden.
- . 3:5Ί 8770
Bisher versuchte man, die üben erläuterten Produktionsschiüierigkeiten
durch eine möglichst weitgehende Unterdrückung der Reaktion zwischen sekundären Hydroxylgruppen
und Epoxidgruppen zu vermeiden.
5
5
So uiurde zum Beispiel vorgeschlagen, die Gelbildungstendenz
während der Herstellung von modifizierten Epoxidharzen durch Kettenverlängerung mit organischen Polyolen, die mindestens
zwei alkoholische primäre GH-Gruppen tragen (US-PS k,104,147),
bzw. Polymercaptoverbindungen (US-PS 4,260,720) gering zu
halten. Hierbei sollen Reaktionen zwischen den sekundären Hydroxylgruppen und Epoxidgruppen durch Umsetzungen zwischen
den gegenüber Epoxidgruppen reaktiveren alkoholischen primären GH-Gruppen bzw. Mercaptogruppen und EpDxidgruppen
zurückgedrängt werden.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung beatand
darin, neue Synthesewege zum Aufbau von modifizierten Epoxidharzen zu finden, bei denen die oben beschriebenen Produktionsschftjierigkeiten
nicht auftreten.
Diese Aufgabe wurde überraschenderweise dadurch gelöst, daß die modifizierten Epoxidharze durch ein Verfahren hergestellt
werden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
(A) eine Diepaxidverbindung oder ein Gemisch von Diepoxidverbindungen
mit einem Epoxid Äqivalentgewicht unter 2 000 mit
(B) einer unter den gegebenen Reaktiansbedingungen gegenüber Epaxidgruppen monafunktianell reagierenden, eine
Phenol- ader Thiolgruppe enthaltenden Verbindung oder oder einem Gemisch solcher Verbindungen und
(C) primäre und/oder sekundäre Amine oder deren Salze
und/oder das Salz eines tertiären Amins, eine Sulfid/
Säure- oder Phasphin/Säuremischung oder ein Gemisch
aus diesen Verbindungen sowie gegebenenfalls
(D) ein polyfunktianeller Alkohol, eine Polycarbonsäure,
ein Palyamin, ein Polysulfid, ein Palyphenol ader
ein Gemisch aus diesen Uerbindungen
umgesetzt werden,wobei die Komponenten A und B in einem
Molverhältnis von 10 : 1 bis 1 : 1, bevorzugt k : Λ bis ■
1,5 : 1 eingesetzt werden , die Umsetzung der Komponente
A mit der Komponente B bei 1DD bis 190*C gegebenenfalls
in Anwesenheit eines Katalysators durchgeführt und die LJasaerverdünnbarkeit gegebenenfalls durch Protonisierung
mit einer wasserlöslichen Säure erreicht uiird.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Zahl der gebildeten
sekundären Hydroxylgruppen in einfacher Weise über das
Malverhältnis der eingesetzten Komponenten A und B und die
Wahl der Reaktionsbedingungen so gesteuert werden, daß die
oben erörterten Produktionsschwierigkeiten nicht auftreten und die sonst als gefürchtete Nebenreaktion ablaufende Umsetzung
zwischen sekundären Hydroxylgruppen und Epaxidgruppen nun gezielt als Hauptreaktion zum Harzaufbau genutzt
werden kann.
Es wird vermutet, daß der Harzaufbau gemäß folgendem Reaktionsschema
zu seitengruppenhaltigen Epoxidharzen führt.
1. Schritt: Die monafunktionell reagierende Phenol- bzw.
■ Thiolverbindung R1XH öffnet einen Oxiranring
X=D oder S
ZS
HnC CH-CHn- R— CHn- CH- CH„ + HXR1
2v / 2 2 χ s 2
H0C — CH
2N/
\f
CHr
2. Schritt: Die im ersten Schritt gebildete sekundäre
Hydroxylgruppe uiird an eine weitere Epoxidgruppe
addiert
HnC- CH- CH1^-R-CH=- CH-DH + HnG-CH-CHe-R-CH^—CH- CH
2 V
CH,
XR'
HnC-CH- CH- R- CH-CH-O-CH,=-- CH-CH--R—CH=-CH-CH0
2\/ 2 2 2 2 2 \ / 2
CH„ OH
XR
Das erfindungsgemäße V/erfahren wird uiie folgt durchgeführt:
Komponente A und Komponente B uerden gemischt und - gegebenenfalls
in Anwesenheit von Katalysatoren iuie zum Beispiel
tertiären Aminen - bei Temperaturen zwischen 100" und 19G*C,
vorzugsweise 115* und 185*C, vollständig umgesetzt. (Die Vollständigkeit des Umsatzes kann über Epoxidäquivalentge-Wichtsbestimmungen
kontrolliert werden.) Das so erhaltene
Reaktionsprodunkt kann dann mit der Kampanente C und gegebenenfalls
auch nüch mit der Komponente D weiter modifiziert werden. Die Reaktion mit der Komponente D kann auch vor dar
Umsetzung mit Komponente C erfolgen. 5
Die Reaktion zwischen Aminen und epoxidgruppenhaltigen Verbindungen
springt häufig schon beim Vermischen der Reaktionspartner an. 3b nach gewünschtem Reakticnsverlauf - vor allem
zur Vervollständigung der Umsetzung - ist es empfehlenswert,
die Reaktianstemperatur auf 50* bis 150*C zu erhöhen.
Für die Umsetzung mit der epoxyhaltigen Verbindung sollte
mindestens eine solche Menge an Amin verwendet werden, daß das Harz einen kationischen Charakter annimmt, d.h. daß es
unter dem Einfluß einer Spannung in dem Beschichtungsbad zu der Kathode wandert, wenn es durch Zugabe einer Säure
wasserverdünnbar gemacht worden ist. Es können im wesentlichen
alle Epoxygruppen des Harzes mit einem Amin umgesetzt werden. Es ist aber auch möglich, überschüssige Epoxygruppen
in dem Harz zu belassen.
Eine weitere Möglichkeit, die erforderliche Uasserdispergierbarkeit
zu erzielen, besteht darin, Mannich-Basen, d.h. Umsetzungsprodukte geeigneter, zur Reaktion mit einem
Epoxidring geeignete Gruppen tragender Phenole mit Formaldehyd
und einem sekundären Amin, zu verwenden. Hierdurch wird das Bindemittel gleichzeitig selbstvernetzbar.
Die Umsetzung mit Amin-Säuresalzen wird bei Temperaturen von
20* bis 110"C vorgenommen. Die Reaktion ist ohne Zugabe von
Lösungsmitteln durchführbar, bei Anwesenheit von Lösungsmitteln wie aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Monoalkylethern
van Ethylenglykol aber leichter steuerbar.
Das Verhältnis zwischen dem Amin-Säuresalz und der Epoxyverbindung
kann schwanken und die optimalen Verhältnisse hängen von den speziellen Ausgangsstoffen ab. Im allgemeinen
können etuia 1 bis etwa 50 Gewichtsteile Salz auf 100 Gewichtsteile
Polyepoxid verwendet werden. Im allgemeinen wird das Verhältnis in Abhängigkeit von dem sich vom Quaternisierungsmittel
ableitenden Stickstoffgehalt gewählt, der typischerweise etwa 0,05 bis etwa 16 %, bezogen auf das
Gesamtgewicht des Aminsalzes und des Polyepoxides ausmacht.
Die Sulfid/Säuremischung und die Epaxidverbindung werden
umgesetzt, indem man die Komponenten mischt und in der Regel
auf mäßig erhöhte Temperaturen, wie 70* bis 110"C, erwärmt. Ein Lösungsmittel ist nicht notwendig, obwohl häufig eines
verwendet wird, um eine bessere Kontrolle der Reaktion zu erreichen. Geeignete Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe,
Monoalkylether von Ethylenglykol und aliphatische
Alkohole. Die Mengeanteile des Sulfids und der Epoxidverbindung
können variiert werden, und die optimalen Verhältnisse
der beiden Komponenten hängen von den speziellen Ausgangsstoffen ab. Üblicherweise werden aber etwa 1 bis
Gewichtsteile Sulfid auf 100 Gewichtsteile der Epoxyverbindung verwendet. Die Mengenverhältnisse werden häufig auf den
Gehalt an Schwefel bezogen, der typischerweise bei etwa 0,1 bis 35 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Sulfids
und der Epoxyverbindung, liegt.
Die Phosphin/Säuremischung und die Epoxidverbindung werden umgesetzt, indem die Komponenten gemischt werden, wobei
manchmal auf mäßig erhöhte Temperaturen erwärmt wird. Die Reaktionstemperatur ist nicht besonders kritisch, und sie
wird in Abhängigkeit von den Ausgangsstoffen und ihren
Reaktionsgeschwindigkeiten gewählt. Häufig verläuft die Reaktion bei Raumtemperatur oder bei bis auf 70* C erhöhten
Temperaturen befriedigend schnell. In manEhen Fällen ist
BS ratsam, höhere Temperaturen wie von etwa 11G*C oder höher
zu vertuenden. Ein Lösungsmittel ist nicht notwendig, obwohl es häufig zur besseren Kontrolle der Reaktion verwendet werden
kann. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind aromatische
Kohlenwasserstoffe, Monoalkylether von Ethylenglykol
und aliphatische Alkohole. Die Mengenanteile des Phosphins-
und der Epoxidverbindung können variiert werden, und die
optimalen Anteile hängen von den speziellen Ausgangsstoffen ab. Üblicherweise werden aber etwa 1 bis etwa 50 Gewichtsteile
Phosphin auf 1GQ Gewichtsteile der Epoxidverbindung verwendet. Die Mengananteile werden häufig unter Bezugnahme
auf den Anteil an Phosphin angegeben, wobei typischerweise etwa G,1 bis etwa 35 Gew.-% Phosphin, bezogen auf das Geamtgewicht
von Phosphin und Epoxidverbindung verwendet werden.
Die Modifizierung mit der Komponente D wird bei Reaktionstemperaturen
von BG bis 17G*C durchgeführt. Der Verlauf der
Umsetzung des aus den Komponenten A und B hergestellten Epoxidharzes mit den Komponenten C und gegebenenfalls D
kann durch jeweilige Bestimmung des Epoxidä.quivalentgewichtes verfolgt werden.
Vorteilhafte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens ergeben sich aus den Ansprüchen 8 bis 1^t.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum elektropharetischen
Beschichten eines als Kathode geschalteten elektrisch leitenden Substrates in einem wäßrigen Bad, das neben
üblichen Zusätzen wasserverdünnbare, kationische Bindemittel,
die entweder durch Umsetzung selbstvernetzbar gemacht warden
sind oder durch im Bad vorhandene Vernetzungsmittel vernetzt werden können, enthält, und dadurch gekennzeichnet ist, daß
die Bindemittel durch eine Umsetzung von
-351S770
- (A) einer Diepoxidverbindung ader eines Gemisches van
^epoxidverbindungen mit einem Epaxid Äquivalentgeuicht unter 2 000 mit
^epoxidverbindungen mit einem Epaxid Äquivalentgeuicht unter 2 000 mit
(B) einer unter den gegebenen Reaktiansbedingungen gegenüber
Epaxidgruppen manofunktianell reagierenden, eine
Phenol- oder Thiolgruppe enthaltenden Verbindung oder
eines Gemisches solcher Verbindungen und
(C) primären und/oder sekundären Aminen oder deren Salzen
und/oder dem Salz eines tertiären Amins, einer Sulfid/ Säure- oder Phosphin/Säuremischung Dder einem Gemisch
aus diesen Verbindungen sowie gegebenenfalls mit
'(D) einem palyfunktionellen Alkohol, einer Polycarbonsäure,
einem Polyamin, einem Polysulfid, einem Polyphenol
oder einem Gemisch aus diesen Verbindungen
oder einem Gemisch aus diesen Verbindungen
erhältlich sind, tjobei die Komponenten A und B in einem
Molverhältnis von 10 : 1 bis 1:1, bevorzugt k : 1 bis
1,5 : 1 eingesetzt worden sind, die Umsetzung der Komponente A mit der Komponente B bei 100 bis 190*C gegebenenfalls in Anwesenheit eines Katalysators durchgeführt und
die Wasserverdünnbarkeit gegebenenfalls durch Protonisierung mit einer wasserlöslichen Säure erreicht worden ist.
Molverhältnis von 10 : 1 bis 1:1, bevorzugt k : 1 bis
1,5 : 1 eingesetzt worden sind, die Umsetzung der Komponente A mit der Komponente B bei 100 bis 190*C gegebenenfalls in Anwesenheit eines Katalysators durchgeführt und
die Wasserverdünnbarkeit gegebenenfalls durch Protonisierung mit einer wasserlöslichen Säure erreicht worden ist.
Bsi der kationischen Abscheidung ujErdEn die zu überziehend8n
GegsnständE in είπε tuäflrige Dispersion dss solubilisiert8n
filmbildenden kationisch^ Bindemittels Eingetaucht. Es wird είπε elektrische Spannung zwischen dem zu überziehenden
Gegenstand, der als Kathode dient, und einer Anode angelegt und das kationische Bindemittel uiird durch den elektrischen
Strom auf der Kathode abgeschieden. Der Gegenstand wird
dann aus dem Bad entnommen und in der Regal abgsspült. Dann
wird der Überzug in üblicher Weise durch Erwärmen ausgshärtet.
Die Erfindung uiird in den folgenden Beispielen näher erläutert. Alle Angaben über Teile und Prozentsätze sind Gewichtsangaben,
falls nicht ausdrücklich etwas anderes festgestsllt
wird.
Darstellung eines Uernetzers I
Gemäß der DE-OS 27 01 002, Beispiel 1, wird ein geblockter
Isocyanatvernetzer (Palyurethanvernetzer) hergestellt,
indem 218 Teile 2-Ethylhexanol langsam zu 291 Teilen
einer 80/20-Isamerrnischung uon 2,i+-/2,6-Taluylendiisacyanat
unter Rühren und in einer Stickstoffatmosphäre
gegeben werden, wobei die REaktionstEmpEratur durch
äußerE Kühlung unter 3B*C gehalten wirdT Der Ansatz
wird noch eine weitere halbe Stunde bei 38*C gehalten
und dann auf 60*C erwärmt, wonach 75 Teile Trimethylolpropan und anschließend 0,08 Teile Dibutylzinndilaurat
als Katalysator zugegeben werden. Nach einer 30
exothermen Reaktion zu Beginn wird der Ansatz 1,5 Stunden
bei 121° C gehalten, bis im wesentlichen die gesamten Isocyanatgruppen verbraucht sind, was an dem Infrarotspektrum
zu erkennen ist. Der Ansatz wird dann mit 249 Teilen Ethylenglykolmonoethylether verdünnt.
Darstellung eines Vernetzers II
Gemäß der EP 00 40 867 Beispiel 2d) wird ein Polyestervernetzer
hergestellt: 192 Teile Trimellitsäureanhydrid und 500 Teile Versaticsäureglycidylester, mit einem Epoxidäquivalentgewicht
von 250, werden vermischt, und unter Rühren auf 100° C erwärmt. Es tritt eine exotherme
Reaktion auf, und die Temperatur steigt auf 190° C. . Nach Abkühlen auf 140° C werden 2-Teile Benzyldime'thyl-
-^amin zugegeben. Die Mischung wird 3 Stunden bei 140° C
gehalten. Es entsteht ein viskoses, klares Produkt, das zusätzlich mit 295 Teilen Ethylenglykolmonobutylether
verdünnt wird.
20
20
Darstellung eines Vernetzers III
Ein Vernetzungsmittel, das vernetzungsaktive ß-Alkoxyalkylestergruppen
trägt, wird folgendermaßen hergestellt:
In einem wärmeträgerölbeheizbaren Reaktionsgefäß mit
Wasserabscheider, RUckflußkUhler und zwischengeschalteter
Raschig-Kolonne werden 1462 g Hexylglykol (10 mol)
vorgelegt und unter Inertgaszufuhr und Rühren 1000 g
30
Bernsteinsäureanhydrid (10 mol) eingetragen. Die Reaktionsmischung
wird-auf 120° C aufgeheizt, wobei die exotherme
Wärmetönung die Temperatur kurzzeitig auf 130° C
anhebt. Die Temperatur wird gehalten, bis die Säurezahl
230 mg KOH/g beträgt.
Anschließend werden £+00 g Xylol, 5 g N-Cetyl-ftl ,N,i\l-trimethylammoniumbromid
und 9i+0 g eines Bisphenol- A-Epoxidharzes
mit einem Epoxidäquivalentgeujicht von 1B8 (2,5 mol) zugegeben.
Die Temperatur udrd innerhalb won 1 Stunde wieder
auf T30*C angehoben und dort gehalten, bis der Epoxidiert
auf null abgesunken ist. Nach Zugabe von 2 g p-Toluolsulfonsäurelösung
(25 %ig in n-Propanol5 wird die Temperatur
innerhalb von k Stunden auf 200"C gesteigert, während das entstandene Reaktionswasser kontinuierlich ausgekreist wird.
Nach ijeiterer Steigerung auf 220*C wird die Temperatur gehalten,
bis annähernd 90 g Wasser abgeschieden sind, und die Säurezahl auf unter 2 mg KOH/g Festharz abgesunken ist.
Sodann wird gekühlt und ohne Verdünnung ausgetragen.
Festkörper: 95,2 Gew.-% (gemessen durch 1-stündiges Erhitzen
auf 130"C) Säurezahl: 1,1 mg KOH/g Festharz
Viskosität: ^BO mPas (gemessen nach Verdünnen mit Methyl-
-Isabutylketon auf 70 Gew.-% bei 25"C)
Bindemittelherstellung
Das Epoxidharz (flüssiges Epoxidharz auf Basis Oiphenal A
mit einem Epoxidäquivalentgeiuicht-EEüJ- von 18B) udrd zusammen
mit dem Phenol ader Thiol in einem geeigneten Reaktor vorgelegt
und auf 1S0"C unter Stickstoffüberschleierung erhitzt.
Man hält diese Temperatur bis das EEU I erreicht ist. Danach
/kühlt man durch Zusatz von Methylisobutylketon (MIDK) und
externe Kühlung auf 125"C ab und fügt dann Benzyldimethylamin
zu. Dadurch steigt die Temperatur wieder leicht an und
man hält äie bei 130*C bis das EEU II erreicht ist. Danach
Zi0 ·■■■ "■ - .
fügt man den Vernetzer zu und kühlt auf 9D"C ab. Dann udrd
Ketimin (hergestellt aun Diethylentriamin und MIDK im Überschuß,
so daß ein Arninäquivalentgeujicht von 125 resultiert)
und Diethanolamin zugegeben. Man hält 1 Stunde die Temperatür
bei 11D"C, gibt dann PropylenglykolmonaphenylethGr zu
und mischt 3D Minuten unter.
Inzwischen bereitet man auü entionisiertem Wasser (H D I)
und Eisessig das Dispergierbad vor. Hierein uiird die Harzlösung
dispergiert. Nach 3D Minuten fügt man Dlcioctoat
zu und mischt weitere 3D Minuten unter. Danach uiird die
uieitEre Menge Wasser (H9D II) zugesetzt und 15 Minuten
eingerührt. Die Dispersion uird danach filtriert.
3?-
Zu 953 Teilen eines handelsüblichen Epoxidharzes auf Basis Bisphenol A mit einem EpDxidäquivalentgewicht von 890 werden
8DD Teile Butylglykol gegeben. Die Mischung wird auf 3D*C
erhitzt. In die Harzlösung werden dann 221 Teile eines Umsetzungsproduktes aus 101 Teilen Diethanolamin und 12D Teilen
BD %iger wässriger Milchsäure gegeben. Man führt die Reaktion
bei 80"C durch bis die Säurezahl unter 1 gefallen ist.
1 BOD Teile dieses Produkts werden mit 2 UUl Teilen entisonisiertem
Wasser vorgelegt und mit 2 *+60 Teilen TiD„,
590 Teilen eines Extenders auf Basis Aluminiumsilikat, 135 Teilen Bleisilikat und 37 Teilen Ruß vermengt. Diese
Mischung wird in einem f4ahlaggregat auf eine Hegman -Feinheit
von 5 bis 7 zerkleinert. Danach gibt man 1 255 Teile ent-.ionisiertes
Wasser zu, um die gewünschte Pastenkonsistenz zu erreichen. Diese graue Paste ist sehr lagerstabil.
Zubereitung der Elektrotauchbäder I bis IV/ und Abscheidung
von Lackfilmen
Jeweils 2 DDO Gewichtsteile der oben beschriebenen Bindemitteldispersionen
werden mit 775 Gewichtsteilen der grauen Pigmentpaste vermischt..Der Badfestkörper wird mit Entionisiertem
Wasser auf 20 % (150"C1 3D') eingestellt. Man läßt
dann das Bad 3 Tage unter Rühren altern. Die Abscheidung der Lackfilme erfolgt während 2 Minuten auf zinkphosphatiertem
Blech. Die Badtemperatur beträgt hierbei 27"C. Die abgeschiedenen
Filme werden bei 1ßO"C während 20 Minuten eingebrannt.
EINWAAGEN FÜR DIE BINDEMITTELHERSTELLUIMG
| in | j | cn |
rH
a |
0 | ca | H | CM | J- | co | a | co | in | a | a | a | cn | |
| UD | 0 | C | D | ro | V" | V- | 0 | UD | CM | a | UD | a | |||||
| CM | O) | ^> | ^— | V" | f™ | UD | t— | ro | cn | J" | |||||||
| V | V | JC CO | 1— | ν | CM | ro | |||||||||||
| CLO | |||||||||||||||||
| a cm | in | ||||||||||||||||
| •H | j- | ||||||||||||||||
| JZ | cn | ||||||||||||||||
| (— | |||||||||||||||||
| a | QJ | ||||||||||||||||
| V | Fh | ||||||||||||||||
| ro | ZJ | ||||||||||||||||
| V- | :ca | ||||||||||||||||
| cn | |||||||||||||||||
| CM | cn | ΐ& | |||||||||||||||
| UD | ■H | cn | a | M | UD | CM | CM | α | O | co | in | in | a | ||||
| V- | cn Fh | V | v- | M ι 1 |
cn | co | CM | V | UD | j- | j- | co | in | ro | |||
| V* | cn OJ ni 11 |
V- | C | V | ιη | v- | in | ro | ro | • | |||||||
|
UJ +-'
a cn j· |
ν | CM | t— | in | |||||||||||||
| -P QJ CM | 1— | ro | |||||||||||||||
| CLrH ro | |||||||||||||||||
| ca > | CO | ||||||||||||||||
| U JZ | cn | r^. | |||||||||||||||
| Fh -P | in | • | |||||||||||||||
|
OJ QJ
Z E |
a | O | M | cn | j. | cn | α | a | UD | a | a | a | in | ||||
| V- | D | a | cn | in | cn | in | J· | a | 0 | co | ro | ||||||
| rH | V" | h- | ν | v- | UD | V | v- | ro | σ | ||||||||
| D C CM |
ro | V | IM | v- | |||||||||||||
| QJ UD | UD | co | |||||||||||||||
| JZ CM | in | co | cn | α | j- | ro | cn | J- | in | in | ,-, | ||||||
| Ο | r-^ | HH D |
CM | j- | CM | O | CM | V | co | in | J- | ||||||
| Ι r-t |
r- | V" | v- | v- | ro | in | ro | cn | ro | ||||||||
| -P D CO | CM | v- | CM | ||||||||||||||
| 3 CJ | UD | ||||||||||||||||
| ca tu ro | a | Fh | |||||||||||||||
| I JZ | *~ | OJ | |||||||||||||||
| N | -P CL | JZ | |||||||||||||||
| -P | ^n | ||||||||||||||||
| ca | QJ | LD | |||||||||||||||
| JZ | CZ | • | |||||||||||||||
| η | QJ | a | |||||||||||||||
| •Η | JZ | V | |||||||||||||||
| X | D | V" | |||||||||||||||
| a | C | D | |||||||||||||||
| CL | •H | C | |||||||||||||||
| LU | E | D | JZ | ||||||||||||||
| co | ε | CM | |||||||||||||||
| rH | v—^ | ||||||||||||||||
| CZ | a | ||||||||||||||||
| JZ | •Η | Fh | |||||||||||||||
| 4J | ρ; | QJ | |||||||||||||||
| QJ | CD | rH | -P | Q | |||||||||||||
| r-t | E | σ | ca | Fh | |||||||||||||
| D | •H | a | C | σ | D | :o | |||||||||||
| ■H | •a | Fh | C | C | OJ | ■r-t | ν | ||||||||||
| r~ | rH | OJ | co | ■H | rH | cn | U | M | h-1 | -P | |||||||
| 1— | > | N | JZ | E | M | cn | O | M | M | M | cn | ||||||
| N | 4j | -P | •H | D | QJ | •H | QJ | ||||||||||
| , ( | ca | C | QJ | QJ | -P | σ | a | cn | OJ | □ | 3 | 3 | U. | ||||
| a | H | QJ | C | •H | ω | μ | CM | ■H | ,—t | CM | Lu | LU | |||||
| C | 2: | ca | Q | ac | a. | X | LU | ca | X | LU | U | ||||||
| QJ | QJ | ||||||||||||||||
| JZ | |||||||||||||||||
| a. | |||||||||||||||||
| ca | |||||||||||||||||
| M | |||||||||||||||||
| M | |||||||||||||||||
| M | |||||||||||||||||
| ^- | |||||||||||||||||
| ca | |||||||||||||||||
| M | |||||||||||||||||
| 5- | |||||||||||||||||
| W | |||||||||||||||||
| M | |||||||||||||||||
| ca | |||||||||||||||||
BM = Bindemittel
2Pi
ABSCHEIDEERGEQNIBQE
| Bad | I | Dad | II | Cad | III | Bad | IU | |
| Dindemitteldispersion | I | II | III | II/ | ||||
| Abscheidespannung (V) | 3ßü | 32D | 350 | 350 | ||||
| Filmdicke (um) | 21 | 18 | 23 | 20 | ||||
| Umgriff nach FORD (cm) | 20 | ,7 | 21, | 0 | 19, | B | 22, | 5 |
| Verlauf* | 0 | ,5 | 1, | 0 | α, | 5 | 1, | 0 |
| Gitterschnitt* | 0 | D | 0 | 0 | ||||
| Erichsentiefung (mm) | B | ,3 | 9, | 5 | 9, | 0 | Q-, | 7 |
* 0 = bester- Wert
5 = schlechtester Wert
Claims (1)
- Patentansprüche1. üJasserverdünnbare Bindemittel für kationische Elektrotauchlacke auf der Basis von modifizierten Epoxidharzen, die Ammonium-, Sulfonium- und/oder Phosphoniumgruppen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittel durch eine Umsetzung von(A) einer Diepoxidverbindung oder eines Gemisches von Diepoxidverbindungen mit einem Epoxid Äquivalentgewicht unter 2 GOO mit(B) einer unter den gegebenen Reaktionsbedingungen gegenüber Epoxidgruppen monofunktionell reagierenden, eine Phenol- oder Thiolgruppe enthaltenden Verbindung oder eines Gemisches solcher Verbindungen und(C) primären und/oder sekundären Aminen oder deren Salzen und/oder dem Salz eines tertiären Amins, einer Sulfid/ Säure- oder PhDsphin/Säuremischung oder einem Gemisch aus diesen Verbindungen sowie gegebenenfalls mit(D) einem polyfunktionellen Alkohol, einer Polycarbansäure, einem Polyamin, einem Polysulfid, einem Polyphenol oder einem Gemisch aus diesen Verbindungenerhältlich sind, wobei die Komponenten A und B in einem Molverhältnis von 10 : 1 bis 1:1, bevorzugt k : 1 bis 1,5 : 1 eingesetzt worden sind, die Umsetzung der KomponentE A mit der Komponente B bei 100 bis 190*C gegebenenfalls in Anwesenheit eines Katalysators durchgeführt und die LJasserverdünnbarkeit gegebenenfalls durch Protonisierung mit einer wasserlöslichen Säure erreicht morden ist.2. Bindemittel nach Anspruch 1 ,dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente (A) ein Bisphenol-A-diglycidylether mit einem Epoxid Äquivalentgeuicht unter 2 000 eingesetzt ujarden ist.3. Bindemittel nach den Ansprüchen 1 und 2,dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente B eine Verbindung der allgemeinen Fchaben kann1 1gemeinen Formel R — OH, wobei R folgende BedeutungR1 = Aryl oder R2R=H, Alkyl (bevorzugt mit 1 bis 20 C-Atomen,besonders bevorzugt t-Butyl, Nonyl, Dodecyl), 15R — 0- (bevorzugt in p-Stellung zur phenolischen OH-Gruppe) mit R = Alkyl (bevorzugt mit 1 bis 10 C-Atomen, besonders bevorzugt Methyl)oder HO — ( — GHR^CH1, 0)ά ηmit π = 0 - 10 und R=H oder Methyloder eine Verbindung der allgemeinen Formel R — SH, ujobei R folgende Bedeutung haben kannR = Alkyl (bevorzugt mit 1 bis 20 C-Atomen, besonders bevorzugt η-Butyl, Dodecyl), Cycloalkyl (bevorzugt Cyclohexyl), Aryl (besonders bevorzugt Phenyl), Aralkyl (besonders bevorzugt Benzyl), 30R6— DOC -CH9- , R7— DOG CH9CH7-6 7
R , R = Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, bevorzugtButyl, 2 Ethyl-hexyloder ein Bemisch aus solchen Verbindungen eingesetzt uorden ist.k. Bindemittel nach den Ansprüchen 1 bis 3 ,dadurch gekennzeichnet, daß die als Komponente D aufgezählten Verbindungen Molekulargewichte van 1DO bis 3 50D1 bevorzugt 350 bis 1 000, aufweisen.Bindemittel nach den Ansprüchen 1 bis k, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der eingesetzten Menge an Komponente D 5 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf die Summe der Komponenten A, B und D, betragen hat und in Abhängigkeit vom Molekulargewicht der Komponente D so gewählt worden ist, daß das molare Verhältnis zwischen dem Reaktionsprodukt aus A und B und der Komponente D it : 1 bis 0,8 : 1, bevorzugt 2 : 1, betragen hat.6. Bindemittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente D ein Polyphenol oder ein Gemisch von Polyphenolen der allgemeinen Formel(I) eingesetzt worden ist.Y-Zin der bedeutenX = Alkylen, Arylen, Alkarylen0, 0-Alkylen, 0-Arylen, 0-Alkarylen S, S-Alkylen, S-Arylen, S-Alkarylen CO, CO-Alkylen, CO-Arylen, CO-Alkarylen NH, NH-Alkylen, NH-Arylen, NH-Alkarylen35 χ t= 0 oder 1H PY=X, -C- σ.-0-, -C = N-, -N - C-Z= Alkylen, Alkylenrest auf Basis von Polyestern, Polyethern, Polyamiden, Polycarbonaten, PolyurethanenR = H, CH31 Alkyl, -D,- GH3, - 0-Alkyl, -NO2 NR'- -NR1 R", -NHCGR1 " ,7. Bindemittel nach den Ansprüchen 1 bis 6,dadurch gekennzeichnet, daß es durch Umsetzung selbstvernetzbar gemacht ujorden ist und/oder ein Vernetzungsmittel enthält.8. Verfahren zur Herstellung von ujasserverdünnbaren Bindemitteln für kationische Elektrotauchlacke auf der Basis von modifizierten Epoxidharzen, die Ammoniumy, Sulfonium- und/oder Phasphoniumgruppen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß(A) eine Diepoxidverbindung oder sin Gemisch von Diepaxidverbindungen mit einem Epoxid Aqivalentgeiuicht unter 2 DDD mit(B) einer unter den gegebenen Reaktionsbedingungnn gegenüber Epoxidgruppen monafunktionell reagierenden, eine Phenol- oder Thiolgruppe enthaltenden Verbindung oder einem Gemisch solcher Verbindungen und(C) primäre und/oder sekundäre Amine oder deren Salze und/oder das Salz cini^s tertiären Amins, eine Sulfid/ Säure- oder PhDsphin/Säuremischung oder ein Gemisch aus diesen Verbindungen sowie gegebenenfallo(D) ein polyfunktionellEr Alkohol, eine Polycarbonsäure, ein Polyamin, ein Polysulfid, ein Polyphenol oder ein Gemisch aus diesen Verbindungenumgesetzt werden, wobei die Komponenten A und B in einem Molverhältnis von 10 : 1 bis 1:1, bevorzugt k : 1 bis 1,5 : 1 eingssetzt werden, die Umsetzung der Komponente A mit der Komponente B bei 10D bis 190*C gegebenenfalls in Anwesenheit eines Katalysators durchgeführt und die üJasserverdünnbarkeit gegebenenfalls durch Protonisierung mit einer wasserlöslichen Säure erreicht wird.9. Verfahren nach Anspruch B, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente (A) ein EJisphenol-A-diglycidylethEr mit einEm Epoxid ftquivalentgewicht unter 2 ODD eingesetzt wird.10. Verfahren nach den Ansprüchen 8 und 9, dadurch gekennzEichnet, daß als KomponEnte B είπε Verbindung der all-1 1gemeinen Formel R — DH, wobei R folgende Bedeutung haben kannR1 = Aryl oder R22
R=H, Alkyl (bevorzugt mit 1 bis 2D C-Atomen,besonders bevorzugt t-Butyl, Nonyl, Dodecyl)R — 0 (bEvorzugt in p-Stellung zur phenolischen QH-Gruppe) mit R3 = Alkyl (bevorzugt mit1 bis 10 C-Atomen, besonders bevorzugt Methyl)oder HD— ( CHR^CH0 0) CHR^CHn-c. η Ζmit η = D - 10 und R = H Dder Methyl 30oder eine Verbindung der allgemeinen Formel R— SH, wobei R folgende Bedeutung haben kannR = Alkyl (bevorzugt mit 1 bis 20 C-Atomen, besonders bEvorzugt η-Butyl, Dadacyl), Cycloalkyl (bevorzugtCyclohexyl), Aryl (besonders bevorzugt Phenyl),· Aralkyl (besonders bevorzugt Benzyl),RD- ÜGCCHrOQCR1. R = Alkyl mit 1 bis 8 C-Aotmen, bevorzugt Butyl, 2 Ethyl-hexyloder ein Gemisch aus solchen Verbindungen eingesetzt wird.11. Verfahren nach den Ansprüchen 8 bis 1G, dadurch gekennzeichnet, daß die als Komponente D eingesetzten Uerbindungen Molekulargeujichte von 1DD bis 3 5DD, bevorzugt 35D bis 1 DDD aufweisen.12. Verfahren nach den Ansprüchen 8 bis 11,dadurch gekennzeichnet, daB der Anteil der eingesetzten Menge an Komponente 0 5 bis 6D Gewichtsprozent, bezogen auf die Summe der Komponenten A1 B und 0, beträgt und in Abhängigkeit vom Molekulargewicht der Komponente D so gewählt wird, daß das molare Verhältnis zwischen dem Reaktionsprodukt aus A und B und der Komponente D k : bis D1B : 1, bevorzugte : 1,- beträgt.13. Verfahren nach den Ansprüchen 8 bis 12,dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente D ein Polyphenol oder ein Gsmisch von Palyphenalen der allgemeinen Formel (I) eingesetzt wird.in der bedeutenX= Alkylen, Arylen, AlkarylenO1 Q-Alkylen, Q-Arylen, ü-Alkarylen S1 S-Alkylen, S-Arylen, G-Alkarylen CG1 CG-Alkylen, CQ-Arylen, CG-Alkarylen NHT NH-Alkylen, IMH-Arylen, NH-Alkarylenx=Q oder 1O H H D * ι > ilY = X1 - C - Q ,-D-, -C = N-, -N - ΟΙΟZ = Alkylen, Alkylenrest auf Basis υοη Polyestern, Pülyethern, Polyamiden, Polycarbonaten, PolyurethanenR=H, CH3, Alkyl, -G,- CH3, -Q-Alkyl, -NO2 ,NR'2> -NR1 R" , -NHCQR1 · '^k. Verfahren nach den Ansprüchen 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittel durch Umsetzung selbstvernetzbar gemacht werden und/oder ein Vernetzungsmittel zugesetzt uird.15. Verfahren zum elektrophoretischen Beschichten eines als Kathode geschalteten elektrisch leitenden Substrates in einem uäßrigen Bad, das neben üblichen Zusätzen uasserverdünnbare, kationische Bindemittel, die entweder durch Umsetzung selbstvernetzbar gemacht worden sind oder durch im Bad vorhandene Vernetzungsmittel vernetzt werden können, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittel durch eine Umsetzung von(A) einer Diepaxidverbindung ader eines Gemisches von Diepoxidverbindungen mit einem Epoxid Äquivalentgewicht unter 2 QQQ mit
35(B) einer unter den gegebenen Reaktionsbedingungen gegenüber Epoxidgruppen monofunktianell reagierenden, eine Phenol- oder Thialgruppe enthaltenden Verbindung ader eines Gemisches solcher Verbindungen und(C) primären und/oder sekundären Aminen oder deren Salzen und/oder dem Balz eines tertiären Amins, einer Sulfid/ Säure- oder Phosphin/Säuremischung ader einem Gemisch aus diesen Verbindungen souie gegebenenfalls mit(D) einem palyfunktionellen Alkohol, einer Palycarbonsäure, einem Palyamin, einem Polysulfid, einem Palyphenal oder einem Gemisch aus diesen Verbindungenerhältlich sind, wobei die Komponenten A und B in einem Molverhältnis von 10 : 1 bis 1 : 1, bevorzugt k : 1 bis 1,5 : 1 eingesetzt worden sind, die Umsetzung der Komponente A mit der Komponente B bei 10D bis 190*C gegebenenfalls in 'Anwesenheit eines Katalysators durchgeführt und die liiasserverdünnbarkeit gegebenenfalls durch Pratanisierung mit einer wasserlöslichen Säure erreicht ujarden ist.
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853518770 DE3518770A1 (de) | 1985-05-24 | 1985-05-24 | Wasserverduennbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung |
| BR8607119A BR8607119A (pt) | 1985-05-24 | 1986-05-17 | Aglutinantes diluiveis em agua para lacas de eletro-imersao cationicas e processo para a sua obtencao |
| US07/009,956 US4780524A (en) | 1985-05-24 | 1986-05-17 | Water-dilutable binders for cationic electrocoating finishes and a process for the preparation thereof |
| DE8686903341T DE3673640D1 (de) | 1985-05-24 | 1986-05-17 | Wasserverduennbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung. |
| JP61503035A JPS62502899A (ja) | 1985-05-24 | 1986-05-17 | カチオン性電着塗料用水希釈性結合剤及びその製法 |
| EP86903341A EP0241476B1 (de) | 1985-05-24 | 1986-05-17 | Wasserverdünnbare bindemittel für kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung |
| AT86903341T ATE55773T1 (de) | 1985-05-24 | 1986-05-17 | Wasserverduennbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung. |
| PCT/EP1986/000303 WO1986007083A1 (fr) | 1985-05-24 | 1986-05-17 | Liants diluables a l'eau pour laques electrophoretiques et cationiques et leur procede de fabrication |
| ES555300A ES8704191A1 (es) | 1985-05-24 | 1986-05-23 | Procedimiento para la fabricacion de ligantes solubles en agua para lacas de electroinmersion cationicas |
| CA000509886A CA1258740A (en) | 1985-05-24 | 1986-05-23 | Water-dilutable binders for cationic electrocoating finishes and a process for the preparation thereof |
| US07/202,144 US4830722A (en) | 1985-05-24 | 1988-07-14 | Water-dilutable binders for cationic electrocoating finishes and a process for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853518770 DE3518770A1 (de) | 1985-05-24 | 1985-05-24 | Wasserverduennbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3518770A1 true DE3518770A1 (de) | 1986-11-27 |
Family
ID=6271594
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19853518770 Withdrawn DE3518770A1 (de) | 1985-05-24 | 1985-05-24 | Wasserverduennbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE8686903341T Expired - Lifetime DE3673640D1 (de) | 1985-05-24 | 1986-05-17 | Wasserverduennbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE8686903341T Expired - Lifetime DE3673640D1 (de) | 1985-05-24 | 1986-05-17 | Wasserverduennbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4780524A (de) |
| EP (1) | EP0241476B1 (de) |
| JP (1) | JPS62502899A (de) |
| BR (1) | BR8607119A (de) |
| CA (1) | CA1258740A (de) |
| DE (2) | DE3518770A1 (de) |
| ES (1) | ES8704191A1 (de) |
| WO (1) | WO1986007083A1 (de) |
Cited By (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0301293A1 (de) | 1987-07-29 | 1989-02-01 | BASF Lacke + Farben AG | Kathodisch abscheidbare Kunstharze enthaltende wässrige Elektrotauchlackbäder und Verfahren zur Beschichtung elektrisch leitfähiger Substrate |
| EP0324950A1 (de) * | 1988-01-22 | 1989-07-26 | BASF Lacke + Farben AG | Verfahren zur Beschichtung elektrisch leitfähiger Substrate, nach diesem Verfahren beschichtete Substrate und wässrige Elektrotauchlackbäder |
| EP0324951A1 (de) * | 1988-01-22 | 1989-07-26 | BASF Lacke + Farben AG | Verfahren zur Beschichtung elektrisch leitfähiger Substrate, nach diesem Verfahren beschichtete Substrate und wässrige Elektrotauchlackbäder |
| US5039721A (en) * | 1988-07-28 | 1991-08-13 | Basf Lacke & Farben Aktiengesellschaft | Based on monofunctionally initiated, polyaminoamide modified epoxy resins |
| EP0546269A1 (de) * | 1991-10-12 | 1993-06-16 | BASF Lacke + Farben AG | Pigmentzubereitungen |
| EP0784065A2 (de) | 1995-12-20 | 1997-07-16 | BASF Lacke + Farben AG | Aufbau von modifizierten Epoxidharzen für die kathodische Elektrotauchlackierung mit Katalysator-Desaktivierung und Diolmodifizierung |
| DE19804291A1 (de) * | 1998-02-04 | 1999-10-28 | Basf Coatings Ag | Kathodisch abscheidbare, Schwefel enthaltende Elektrotauchlacke |
| US6200447B1 (en) | 1995-11-06 | 2001-03-13 | Basf Coatings Ag | Electrically deposited coating agent |
| US6235812B1 (en) | 1996-05-08 | 2001-05-22 | Basf Coatings Ag | Water-dispersible epoxy resins modified with vinyl acetate copolymers |
| US6288176B1 (en) | 1998-04-15 | 2001-09-11 | Basf Coatings Ag | Agent for blocking polyisocyanates, polyisocyanates blocked therewith, and coating compositions comprising these blocked polyisocyanates |
| DE102007012406A1 (de) | 2007-03-15 | 2008-09-18 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Korrosionsschutzausrüstung metallischer Substrate |
| DE102010012047A1 (de) | 2010-03-19 | 2011-09-22 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur Beschichtung eines Metall- oder Kunststoffsubstrats, daraus erhältliche Beschichtung und beschichtetes Substrat |
| US8399061B2 (en) | 2006-11-13 | 2013-03-19 | Basf Coatings Gmbh | Anti-corrosion agent forming a coating film with good adhesion and method for nongalvanic application thereof |
| US8475883B2 (en) | 2005-05-23 | 2013-07-02 | Basf Coatings Gmbh | Corrosion-protection agent forming a layer of paint and method for current-free application thereof |
| WO2014191481A1 (de) | 2013-05-28 | 2014-12-04 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate unter nachbehandlung der tauchlack-beschichtung mit einer wässrigen sol-gel- zusammensetzung vor deren aushärtung |
| WO2015022007A1 (de) | 2013-08-12 | 2015-02-19 | Basf Coatings Gmbh | Beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend eine sol-gel-zusammensetzung |
| WO2015070930A1 (de) | 2013-11-18 | 2015-05-21 | Basf Coatings Gmbh | Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend bismut sowohl in gelöst als auch ungelöst vorliegender form |
| WO2015070931A1 (de) | 2013-11-18 | 2015-05-21 | Basf Coatings Gmbh | Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend bismut in gelöst vorliegender form |
| WO2015074680A1 (de) | 2013-11-19 | 2015-05-28 | Basf Coatings Gmbh | Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend magnesiumoxid |
| WO2015074679A1 (de) | 2013-11-19 | 2015-05-28 | Basf Coatings Gmbh | Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend aluminiumoxid |
| US9982147B2 (en) | 2013-12-10 | 2018-05-29 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous dip-coating composition for electroconductive substrates, comprising bismuth and a phosphorus-containing, amine-blocked compound |
| US10137476B2 (en) | 2009-02-05 | 2018-11-27 | Basf Coatings Gmbh | Coating agent for corrosion-resistant coatings |
| WO2019072774A1 (de) | 2017-10-09 | 2019-04-18 | Basf Coatings Gmbh | Elektrotauchlacke enthaltend wenigstens eine triazin-verbindung |
| US10435805B2 (en) | 2013-11-18 | 2019-10-08 | Basf Coatings Gmbh | Two-stage method for dip-coating electrically conductive substrates using a Bi (III)-containing composition |
| WO2020212074A1 (de) | 2019-04-15 | 2020-10-22 | Basf Coatings Gmbh | Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend bismut sowie lithium |
| WO2021123106A1 (en) | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Basf Coatings Gmbh | Lamp black pigment containing electrodeposition coating material compositions |
| WO2021148261A1 (en) | 2020-01-24 | 2021-07-29 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous electrocoating materials comprising a silane-containing crosslinker |
| WO2022128359A1 (en) | 2020-12-15 | 2022-06-23 | Basf Coatings Gmbh | Electrodeposition coating material compositions comprising alkoxylated polyethyleneimines |
| WO2023237284A1 (en) | 2022-06-09 | 2023-12-14 | Basf Coatings Gmbh | Electrodeposition coating material compositions comprising alkoxylated polyethyleneimines |
| WO2024056309A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Basf Coatings Gmbh | Electrodeposition coating material compositions comprising composite particles containing metal-containing catalyst |
| WO2024056308A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Basf Coatings Gmbh | Electrodeposition coating material compositions comprising pigment slurry and composite particles containing metal-containing catalyst |
| WO2026052296A1 (en) | 2024-09-05 | 2026-03-12 | Basf Coatings Gmbh | Serial cathodic electrodeposition coating process |
| WO2026052295A1 (en) | 2024-09-05 | 2026-03-12 | Basf Coatings Gmbh | Electrodeposition coating material having good uv stability |
| WO2026052294A1 (en) | 2024-09-05 | 2026-03-12 | Basf Coatings Gmbh | Electrodeposition coating material with improved uv-stability |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3518732A1 (de) * | 1985-05-24 | 1986-11-27 | BASF Lacke + Farben AG, 4400 Münster | Wasserverduennbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4715898A (en) * | 1986-06-30 | 1987-12-29 | Ppg Industries, Inc. | Sulfonium resins useful as pigment grinding vehicles in cationic electrodeposition |
| US5171765A (en) * | 1987-03-27 | 1992-12-15 | North Dakota State University | Water dispersible polymers for coatings based on polymers containing mesogenic groups |
| US5235006A (en) * | 1987-03-27 | 1993-08-10 | North Dakota State University | Mesogens and polymers with mesogens |
| JP2686283B2 (ja) * | 1988-06-13 | 1997-12-08 | 関西ペイント株式会社 | 光重合性組成物 |
| CA1336523C (en) * | 1988-04-04 | 1995-08-01 | Hideo Nakamura | Polyol resin and process for preparing the same |
| US5268435A (en) * | 1988-04-04 | 1993-12-07 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Epoxy resin reacted with primary amine active hydrogen compound and esterifying agent to yield polyol resin |
| ZA891937B (en) * | 1988-04-04 | 1990-11-28 | Ppg Industries Inc | Pigment grinding vehicles containing quaternary ammonium and ternary sulfonium groups |
| DE3825464A1 (de) * | 1988-07-27 | 1990-02-01 | Basf Lacke & Farben | Wasserdispergierbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke, verfahren zu ihrer herstellung sowie verfahren zur beschichtung elektrisch leitfaehiger substrate |
| US4920162A (en) * | 1988-12-22 | 1990-04-24 | Clark Peter D | Electrocoating composition of a polyamine self-condensed epoxy adduct and coatings produced thereby |
| DE3902441A1 (de) * | 1989-01-27 | 1990-08-16 | Basf Lacke & Farben | Hitzehaertbares ueberzugsmittel fuer die kathodische elektrotauchlackierung |
| US5108575A (en) * | 1990-02-23 | 1992-04-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamine enamine containing cationic resin |
| US5464913A (en) * | 1990-03-15 | 1995-11-07 | Kansai Paint Co., Ltd. | Cycloaliphatic epoxy and primary hydroxyl groups-containing cationic resin |
| US5089100A (en) * | 1990-08-06 | 1992-02-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method of incorporating polyamine into a cationic resin |
| US5095051A (en) * | 1990-08-06 | 1992-03-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amide diol extended cathodic electrodeposition resins |
| JPH0759617B2 (ja) * | 1990-09-10 | 1995-06-28 | 日立化成工業株式会社 | 高分子量エポキシ樹脂の製造方法 |
| JPH0759620B2 (ja) * | 1990-09-12 | 1995-06-28 | 日立化成工業株式会社 | 高分子量エポキシ樹脂の製造方法 |
| US5464924A (en) * | 1994-01-07 | 1995-11-07 | The Dow Chemical Company | Flexible poly(amino ethers) for barrier packaging |
| US6037405A (en) * | 1995-12-25 | 2000-03-14 | Sakata Inx Corp. | Pigment dispersion and offset printing ink composition using the same |
| JP3396585B2 (ja) * | 1995-12-25 | 2003-04-14 | サカタインクス株式会社 | 顔料分散物及びそれを用いたオフセット印刷用インキ組成物 |
| DE19650157A1 (de) * | 1996-12-04 | 1998-06-10 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Beschichtung von Substraten, vorzugsweise aus Metall |
| JP4663870B2 (ja) * | 1999-11-30 | 2011-04-06 | 日本ペイント株式会社 | カチオン電着塗料用顔料分散樹脂の製造方法 |
| US6423774B1 (en) * | 2000-03-21 | 2002-07-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Cationic aliphatic polyester resins and their electrodeposition |
| US6902766B1 (en) * | 2000-07-27 | 2005-06-07 | Lord Corporation | Two-part aqueous metal protection treatment |
| DE102005012056A1 (de) | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Basf Coatings Ag | Mehrschichtlackierungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung im Automobilbau |
| DE102008061329A1 (de) | 2008-12-11 | 2010-06-17 | Basf Coatings Ag | Verwendung von 1,3-substituierten Imidazoliumsalzen zur katalytischen Deblockierung blockierter Isocyanate |
| EP2925459B1 (de) | 2012-12-03 | 2016-08-31 | BASF Coatings GmbH | Effekt- und/oder farbgebende mehrschichtlackierung und verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
| WO2023117888A1 (en) | 2021-12-21 | 2023-06-29 | Basf Se | Chemical product passport for emission data |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4246089A (en) * | 1979-11-30 | 1981-01-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Graft copolymer useful in electrodeposition |
| DE3108073C2 (de) * | 1981-03-04 | 1983-10-06 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Wasserdispergierbare Bindemittel für kationische Elektrotauchlacke |
| DE3300583A1 (de) * | 1983-01-10 | 1984-07-12 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Wasserdispergierbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung |
| GB8315230D0 (en) * | 1983-06-03 | 1983-07-06 | Shell Int Research | Polyglycidyl ethers |
| EP0127915B1 (de) * | 1983-06-03 | 1988-12-07 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Polyglycidylether, deren Herstellung und Verwendung als hitzehärtbare Überzugmassen |
| DE3331904A1 (de) * | 1983-09-03 | 1985-03-21 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Wasserdispergierbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3331903A1 (de) * | 1983-09-03 | 1985-03-21 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Wasserdispergierbare bindemittel fuer kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4686248A (en) * | 1984-02-28 | 1987-08-11 | Shell Oil Company | Preparation of binders for coatings, thermosetting coating compositions and their use |
-
1985
- 1985-05-24 DE DE19853518770 patent/DE3518770A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-05-17 JP JP61503035A patent/JPS62502899A/ja active Granted
- 1986-05-17 US US07/009,956 patent/US4780524A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-17 WO PCT/EP1986/000303 patent/WO1986007083A1/de not_active Ceased
- 1986-05-17 BR BR8607119A patent/BR8607119A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-05-17 DE DE8686903341T patent/DE3673640D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-17 EP EP86903341A patent/EP0241476B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-23 CA CA000509886A patent/CA1258740A/en not_active Expired
- 1986-05-23 ES ES555300A patent/ES8704191A1/es not_active Expired
-
1988
- 1988-07-14 US US07/202,144 patent/US4830722A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0301293A1 (de) | 1987-07-29 | 1989-02-01 | BASF Lacke + Farben AG | Kathodisch abscheidbare Kunstharze enthaltende wässrige Elektrotauchlackbäder und Verfahren zur Beschichtung elektrisch leitfähiger Substrate |
| EP0324950A1 (de) * | 1988-01-22 | 1989-07-26 | BASF Lacke + Farben AG | Verfahren zur Beschichtung elektrisch leitfähiger Substrate, nach diesem Verfahren beschichtete Substrate und wässrige Elektrotauchlackbäder |
| EP0324951A1 (de) * | 1988-01-22 | 1989-07-26 | BASF Lacke + Farben AG | Verfahren zur Beschichtung elektrisch leitfähiger Substrate, nach diesem Verfahren beschichtete Substrate und wässrige Elektrotauchlackbäder |
| WO1989006673A1 (fr) * | 1988-01-22 | 1989-07-27 | Basf Lacke + Farben Aktiengesellschaft | Procede de revetement de substrats electroconducteurs, substrats revetus selon ce procede et bains aqueux de trempage electrophoretique |
| WO1989006672A1 (fr) * | 1988-01-22 | 1989-07-27 | Basf Lacke + Farben Aktiengesellschaft | Procede de revetement de substrats electroconducteurs, substrats revetus selon ce procede et bains aqueux de trempage electrophoretique |
| US5039721A (en) * | 1988-07-28 | 1991-08-13 | Basf Lacke & Farben Aktiengesellschaft | Based on monofunctionally initiated, polyaminoamide modified epoxy resins |
| EP0546269A1 (de) * | 1991-10-12 | 1993-06-16 | BASF Lacke + Farben AG | Pigmentzubereitungen |
| US6200447B1 (en) | 1995-11-06 | 2001-03-13 | Basf Coatings Ag | Electrically deposited coating agent |
| EP0784065A2 (de) | 1995-12-20 | 1997-07-16 | BASF Lacke + Farben AG | Aufbau von modifizierten Epoxidharzen für die kathodische Elektrotauchlackierung mit Katalysator-Desaktivierung und Diolmodifizierung |
| US6235812B1 (en) | 1996-05-08 | 2001-05-22 | Basf Coatings Ag | Water-dispersible epoxy resins modified with vinyl acetate copolymers |
| DE19804291A1 (de) * | 1998-02-04 | 1999-10-28 | Basf Coatings Ag | Kathodisch abscheidbare, Schwefel enthaltende Elektrotauchlacke |
| US6288176B1 (en) | 1998-04-15 | 2001-09-11 | Basf Coatings Ag | Agent for blocking polyisocyanates, polyisocyanates blocked therewith, and coating compositions comprising these blocked polyisocyanates |
| US8475883B2 (en) | 2005-05-23 | 2013-07-02 | Basf Coatings Gmbh | Corrosion-protection agent forming a layer of paint and method for current-free application thereof |
| US8399061B2 (en) | 2006-11-13 | 2013-03-19 | Basf Coatings Gmbh | Anti-corrosion agent forming a coating film with good adhesion and method for nongalvanic application thereof |
| DE102007012406A1 (de) | 2007-03-15 | 2008-09-18 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Korrosionsschutzausrüstung metallischer Substrate |
| US10137476B2 (en) | 2009-02-05 | 2018-11-27 | Basf Coatings Gmbh | Coating agent for corrosion-resistant coatings |
| US9889466B2 (en) | 2010-03-19 | 2018-02-13 | Basf Coatings Gmbh | Method for coating a metal or plastic substrate, coating that can be obtained therefrom, and coated substrate |
| DE102010012047A1 (de) | 2010-03-19 | 2011-09-22 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur Beschichtung eines Metall- oder Kunststoffsubstrats, daraus erhältliche Beschichtung und beschichtetes Substrat |
| WO2011113929A1 (de) | 2010-03-19 | 2011-09-22 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur beschichtung eines metall- oder kunststoffsubstrats, daraus erhältliche beschichtung und beschichtetes substrat |
| WO2014191481A1 (de) | 2013-05-28 | 2014-12-04 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate unter nachbehandlung der tauchlack-beschichtung mit einer wässrigen sol-gel- zusammensetzung vor deren aushärtung |
| WO2015022007A1 (de) | 2013-08-12 | 2015-02-19 | Basf Coatings Gmbh | Beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend eine sol-gel-zusammensetzung |
| US10208213B2 (en) | 2013-08-12 | 2019-02-19 | Basf Coatings Gmbh | Dip-coating composition for electroconductive substrates, comprising a sol-gel composition |
| WO2015070931A1 (de) | 2013-11-18 | 2015-05-21 | Basf Coatings Gmbh | Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend bismut in gelöst vorliegender form |
| US9920205B2 (en) | 2013-11-18 | 2018-03-20 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous dip-coating composition for electroconductive substrates, comprising dissolved bismuth |
| WO2015070930A1 (de) | 2013-11-18 | 2015-05-21 | Basf Coatings Gmbh | Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend bismut sowohl in gelöst als auch ungelöst vorliegender form |
| US10407578B2 (en) | 2013-11-18 | 2019-09-10 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous dip-coating composition for electroconductive substrates, comprising both dissolved and undissolved bismuth |
| US10435805B2 (en) | 2013-11-18 | 2019-10-08 | Basf Coatings Gmbh | Two-stage method for dip-coating electrically conductive substrates using a Bi (III)-containing composition |
| WO2015074679A1 (de) | 2013-11-19 | 2015-05-28 | Basf Coatings Gmbh | Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend aluminiumoxid |
| WO2015074680A1 (de) | 2013-11-19 | 2015-05-28 | Basf Coatings Gmbh | Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend magnesiumoxid |
| US9982147B2 (en) | 2013-12-10 | 2018-05-29 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous dip-coating composition for electroconductive substrates, comprising bismuth and a phosphorus-containing, amine-blocked compound |
| WO2019072774A1 (de) | 2017-10-09 | 2019-04-18 | Basf Coatings Gmbh | Elektrotauchlacke enthaltend wenigstens eine triazin-verbindung |
| WO2020212074A1 (de) | 2019-04-15 | 2020-10-22 | Basf Coatings Gmbh | Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend bismut sowie lithium |
| WO2021123106A1 (en) | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Basf Coatings Gmbh | Lamp black pigment containing electrodeposition coating material compositions |
| WO2021148261A1 (en) | 2020-01-24 | 2021-07-29 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous electrocoating materials comprising a silane-containing crosslinker |
| US12460093B2 (en) | 2020-01-24 | 2025-11-04 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous electrocoating materials comprising a silane-containing crosslinker |
| WO2022128359A1 (en) | 2020-12-15 | 2022-06-23 | Basf Coatings Gmbh | Electrodeposition coating material compositions comprising alkoxylated polyethyleneimines |
| WO2023237284A1 (en) | 2022-06-09 | 2023-12-14 | Basf Coatings Gmbh | Electrodeposition coating material compositions comprising alkoxylated polyethyleneimines |
| WO2024056309A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Basf Coatings Gmbh | Electrodeposition coating material compositions comprising composite particles containing metal-containing catalyst |
| WO2024056308A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Basf Coatings Gmbh | Electrodeposition coating material compositions comprising pigment slurry and composite particles containing metal-containing catalyst |
| WO2026052296A1 (en) | 2024-09-05 | 2026-03-12 | Basf Coatings Gmbh | Serial cathodic electrodeposition coating process |
| WO2026052295A1 (en) | 2024-09-05 | 2026-03-12 | Basf Coatings Gmbh | Electrodeposition coating material having good uv stability |
| WO2026052294A1 (en) | 2024-09-05 | 2026-03-12 | Basf Coatings Gmbh | Electrodeposition coating material with improved uv-stability |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4830722A (en) | 1989-05-16 |
| BR8607119A (pt) | 1988-02-09 |
| ES8704191A1 (es) | 1987-03-16 |
| US4780524A (en) | 1988-10-25 |
| ES555300A0 (es) | 1987-03-16 |
| WO1986007083A1 (fr) | 1986-12-04 |
| EP0241476A1 (de) | 1987-10-21 |
| DE3673640D1 (de) | 1990-09-27 |
| JPS62502899A (ja) | 1987-11-19 |
| EP0241476B1 (de) | 1990-08-22 |
| CA1258740A (en) | 1989-08-22 |
| JPH0137432B2 (de) | 1989-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0241476B1 (de) | Wasserverdünnbare bindemittel für kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP0256020B1 (de) | Wasserverdünnbare bindemittel für kationische elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP0961797B1 (de) | Wässrige bindemitteldispersion für kationische elektrotauchlacke | |
| EP0135811B1 (de) | Wasserdispergierbare Bindemittel für kationische Elektrotauchlace und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2701002C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Dispersion eines kationischen Kunstharzes | |
| EP0089488B1 (de) | Wasserdispergierbare Bindemittel für kationische Elektrotauchlacke und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE3108073C2 (de) | Wasserdispergierbare Bindemittel für kationische Elektrotauchlacke | |
| EP0154724B1 (de) | In Wasser dispergierbare Kunstharze, Verfahren zur Herstellung der Kunstharze und Verwendung der Kunstharze als Bindemittel für Electrotauchlackbäder | |
| EP0154775B1 (de) | Wasserdispergierbare Bindemittel auf der Basis von modifizierten Epoxid-Amin-Addukten, deren Herstellung und Verwendung | |
| WO1986007372A1 (fr) | Liants diluables a l'eau contenant des amino groupes primaires latents pour emaillage electrophoretique cationique et un procede pour leur fabrication | |
| EP0135810B1 (de) | Wasserdispergierbare Bindemittel für kationische Elektrotauchlacke und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| WO1992000358A1 (de) | Verfahren zum beschichten elektrisch leitfähiger substrate, wässriger lacke und blockierte nco-gruppen enthaltendes vernetzungsmittel | |
| EP0352457B1 (de) | Wasserdispergierbare Bindemittel für kationische Elektrotauchlacke, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verfahren zur Beschichtung elektrisch leitfähiger Substrate | |
| DE3152220C2 (de) | Verfahren zum elektrophoretischen Beschichten eines elektrisch leitenden als Kathode geschalteten Substrates | |
| EP0644245B1 (de) | Wässrige Dispersionen, deren Herstellung und Verwendung in Überzugsmitteln zur kathodischen Tauchlackierung | |
| EP0089489A2 (de) | Wasserdispergierbare Bindemittel für kationische Elektrotauchlacke und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE4224882A1 (de) | Epoxidharze |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8141 | Disposal/no request for examination |