DE3686471T2

DE3686471T2 - Nichtbronzierendes roetliches lackpigment.

Info

Publication number: DE3686471T2
Application number: DE8686115441T
Authority: DE
Inventors: Hirohito Ando; Yuko Shigeta; Zenji Takada
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1985-11-08
Filing date: 1986-11-07
Publication date: 1993-02-04
Anticipated expiration: 2006-11-08
Also published as: JPS62201969A; US4711674A; EP0222335B1; EP0222335A3; DE3686471D1; EP0222335A2; JPH0765000B2

Description

Die Erfindung betrifft ein rötliches Azopigment vom Naphtholtyp für Lacke zur Verwendung in Druckfarben, welches eine gute Dispergierbarkeit besitzt und frei vom Phänomen des Bronzierens ist, welches auf Lichtstreuung, die auf der Oberfläche der Pigmentteilchen stattfindet, zurückzuführen ist.
Rote Druckfarbe, die in Illustrationsdruckfarben verwendet wird, ergibt farbige Drucke, indem man sie mit blauer oder gelber Druckfarbe überdruckt. Da jedoch ein rötliches Lackpigment für rote Druckfarbe ein ausgeprägtes Bronzierungsphänomen besitzt, verursacht es einen "Schimmer" nach violett, der gebildet wird, wenn mit blauer Druckfarbe überdruckt wird oder nach muschelpink, der gebildet wird, wenn im Überdruck mit gelber Druckfarbe gedruckt wird. Daher ist die Entwicklung eines rötlichen Lackpigments, das von dem Bronzierungsphänomen frei ist (nicht-bronzierend) wünschenswert.
Es gab kaum Forschung oder Literatur zur Reduzierung des Bronzierungsphänomens. In der Vergangenheit wurde die Bronzierung eines Pigments empirisch durch Behandlung seiner Oberfläche mit einer großen Menge (beispielsweise mindestens 30 Gew.-% bezogen auf das Pigment) an Kolophonium oder an einem Kolophoniumharz reduziert. Gemäß diesem Verfahren ist die Konzentration des Pigments niedrig. Ferner ist die Adaptierbarkeit des behandelten Pigments an das dampfende Wasser vermindert, und es treten häufig Probleme während des Druckens, wie beispielsweise das Schäumen, auf.
Um ein nicht-bronzierendes, rötliches Lackpigment zu entwickeln, untersuchten die Erfinder der vorliegenden Erfindung extensiv die Behandlung der Pigmentoberfläche mit anionischen, aktiven Mitteln, nicht-ionischen, aktiven Mitteln, aktiven Mitteln vom Amintyp, kationische, aktive Mittel vom quaternären Ammoniumsalztyp, aktive Mittel vom Phosphorsäureestertyp usw. und fanden, daß, wenn ein rötliches Lackpigment mit einer relativ kleinen Menge eines N-(3-Alkoxy-2-hydroxypropyl)-trialkylammoniumsalzes behandelt wird, ein leicht dispergierbares, rötliches Lackpigment erhalten werden kann.
Somit wird erfindungsgemäß ein nicht-bronzierendes rötliches Azopigment vom Naphtholtyp für Lacke bereitgestellt, das durch Behandeln eines rötlichen Azopigments vom Naphtholtyp für Lacke mit einem N-(3-Alkoxy-2- hydroxypropyl)-trialkylammoniumsalz der allgemeinen Formel:
worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, und X für ein Halogenatom, einen Sulfonsäurerest, einen Essigsäurerest oder einen Ameisensäurerest steht, erhalten wird.
Besonders bevorzugte Ammoniumsalze der Formel (I) sind diejenigen, in denen R&sub1; für eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht und mindestens ein Rest von R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, weil sie ausgezeichnete Wasserbeständigkeit besitzen. Beispiele für das Halogenatom der Formel (I), wiedergegeben durch X, sind Chlor-, Brom- und Iodatome. Das Chloratom ist bevorzugt. Beispiele für den Sulfonsäurerest für X sind ein Schwefelsäurerest, ein Methylschwefelsäurerest, ein Ethylschwefelsäurerest, ein Benzolsulfonsäurerest und ein Naphthalinsulfonsäurerest.
Spezifische Beispiele für das Ammoniumsalz der allgemeinen Formel (I) umfassen
N-(3-Octoxy-2-hydroxypropyl)-trimethylammoniumchlorid,
N-(3-Decyloxy-2-hydroxypropyl)-trimethylammoniumchlorid,
N-(3-Lauroxy-2-hydroxypropyl)-trimethylammoniumchlorid,
N-(3-Myristoxy-2-hydroxypropyl)-trimethylammoniumchlorid,
N-(3-Cetoxy-2-hydroxypropyl)-trimethylammoniumchlorid,
N-(3-Stearoxy-2-hydroxypropyl)-trimethylammoniumchlorid,
N-(3-Oleyloxy-2-hydroxypropyl)-trimethylammoniumchlorid,
N-(2-Linoyloxy-2-hydroxypropyl)-trimethylammoniumchlorid,
N-(3-Behenoxy-2-hydroxypropyl)-trimethylammoniumchlorid,
N-(3-Stearoxy-2-hydroxypropyl)-triethylammoniumbromid,
N-(3-Stearoxy-2-hydroxypropyl)-triethylammoniumsulfat,
N-(3-Stearoxy-2-hydroxypropyl)-triethylammoniumformiat,
N-(3-Stearoxy-2-hydroxypropyl)-triethylammoniumacetat,
N-(3-Dodecyloxy-2-hydroxypropyl)-monohexadecyldimethylammoniumchlorid,
N-(3-Tridecyloxy-2-hydroxypropyl)-monooctadecyldimethylammoniumchlorid,
N-(3-Stearoxy-2-hydroxypropyl)-monostearyldimethylammoniumchlorid,
N-(3-Stearoxy-2-hydroxypropyl)-monooleyldimethylammoniumchlorid,
N-(3-Dodecyloxy-2-hydroxypropyl)-monopalmityldimethylammoniumchlorid,
N-(3-Ethoxy-2-hydroxypropyl)-distearylmonomethylammoniumchlorid,
N-(3-Oleyloxy-2-hydroxypropyl)-tripropylammoniumchlorid,
N-(3-Rindertalg-alkoxy-2-hydroxypropyl)-triethylammoniumchlorid,
N-(3-Kokosnuß-alkoxy-2-hydroxypropyl)-triethylammoniumchlorid,
N-(3-Palmöl-alkoxy-2-hydroxypropyl)-triethylammoniumchlorid,
N-(3-Stearoxy-2-hydroxypropyl)-monostearyldimethylammoniummonomethylsulfat,
N-(3-Stearoxy-2-hydroxypropyl)-monostearyldimethylammoniumbenzolsulfat und
N-(3-Stearoxy-2-hydroxypropyl)-monostearyldimethylammoniumnaphthalinsulfat.
Diese Ammmoniumsalze können allein oder als Gemisch aus zwei oder mehreren verwendet werden. Beispielsweise sind sie im Handel unter den Warenzeichen ADEKAMIN 4MAC-30 [ein Gemisch, umfassend N-3-Laurylalkoxy-2-hydroxypropyl)-triethylammoniumchlorid als Hauptkomponente, hergestellt von Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.] und ADEKAMIN 4DAC-85 [ein Gemisch, umfassend N-(3-Laurylalkoxy-2-hydroxypropyl)-monopalmityldimethylammoniumchlorid als Hauptkomponente, hergestellt von der gleichen Gesellschaft] erhältlich.
Das erfindungsgemäß zu behandelnde, rötliche Lackpigment bezeichnet ein Lackpigment mit einer variierenden Schattierung von rot im Bereich von einer roten Farbe mit einem starken Blauton, wie beispielsweise bordeauxrot und einem Braunton bis zu einer roten Farbe mit einem starken Gelbton, wie beispielsweise scharlachrot und orange. Dieses rötliche Pigment wird durch Verwendung einer Kupplerkomponente mit einem Naphthalinskelett, wie beispielsweise β-Naphthol, β-Hydroxynaphthoesäure und β-Hydroxynaphthaniliden erhalten. Beispiele für das rötliche Lackpigment umfassen Azopigmente vom Naphtholtyp für Lacke der allgemeinen Formel (II)
worin A für eine Phenyl- oder Naphthylgruppe steht, B für eine Naphthylgruppe steht, R&sub5;, R&sub6; und R&sub7; jeweils für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbomethoxygruppe, eine Carboethoxygruppe, eine Nitrogruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Carbamoylgruppe der allgemeinen Formel
-CONH-R&sub9;
worin R&sub9; für ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe, eine Phenylgruppe, substituiert durch Halogen, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Carbomethoxy, Carboethoxy und/oder Nitro, eine Naphthylgruppe und eine Naphthylgruppe, substituiert durch Halogen, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Carbomethoxy, Carboethoxy und/oder Nitro, eine Benzimidazolongruppe oder eine Phthalimidgruppe, steht
oder eine Carboxamidgruppe der allgemeinen Formel
-NHCO-R&sub1;&sub0;
worin R&sub1;&sub0; für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Phenylgruppe, substituiert durch Halogen, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Carbomethoxy, Carboethoxy und/oder Nitro, eine Naphthylgruppe und eine Naphthylgruppe, substituiert durch Halogen, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Carbomethoxy, Carboethoxy und/oder Nitro, steht, stehen, R&sub8; für eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe oder eine Carbamoylgruppe der allgemeinen Formel
-CONH-R&sub9;
steht, worin R&sub9; wie oben definiert ist, mit der Maßgabe, daß 1 bis 3 von R&sub5;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8; eine Carboxylgruppe und/oder eine Sulfonsäuregruppe bedeuten,
Me für ein Natriumatom, ein Kaliumatom, ein Magnesiumatom, ein Calciumatom, ein Strontiumatom, ein Bariumatom, ein Manganatom oder ein Aluminiumatom steht,
n für die Zahl der Carboxylgruppen und/oder Sulfonsäuregruppen steht, und
m die Wertigkeit des Metalls Me bezeichnet.
Spezifische Beispiele für die rötlichen Lackpigmente sind C.I. Pigment Red 48, C.I. Pigment Red 49, C.I. Pigment Red 52, C.I. Pigment Red 53, C.I. Pigment Red 57, C.I. Pigment Red 58, C.I. Pigment Red 60, C.I. Pigment Red 63, C.I. Pigment Red 68, C.I. Pigment Red 81, C.I. Pigment Red 82, C.I. Pigment Red 83, C.I. Pigment Red 84, C.I. Pigment Red 90, C.I. Pigment Red 151, C.I. Pigment Red 172, C.I. Pigment Red 173, C.I. Pigment Red 174 und C.I. Pigment Red 247.
Die Behandlung des rötlichen Lackpigments ist nicht besonders beschränkt und kann durch Vermischen mit dem Ammoniumsalz der allgemeinen Formel (I) vor und nach Lackbildung bewirkt werden. Üblicherweise wird die Behandlung nach dem folgenden Verfahren (1) oder (2) durchgeführt.
(1) Das Ammoniumsalz der allgemeinen Formel (1) wird zu einer wäßrigen Suspension eines rötlichen Lackpigments, das nach einem üblichen Verfahren erhalten wurde, zugesetzt. Nach Zugabe wird das Gemisch bei 0 bis 100ºC 1 bis 30 min lang gerührt. Die Behandlungstemperatur kann je nach dem Grad der benötigten Transparenz des Pigments bestimmt werden. Eine Zeitspanne von 30 min reicht als Rührzeit für die Behandlung aus. Die Wirkung des Rührens bleibt unverändert, selbst wenn die Behandlungszeit auf mehr als 30 min verlängert wird. Das gewünschte, nicht-bronzierende Pigment wird so erhalten.
(2) Ein wassernasser Kuchen eines rötlichen Lackpigments, das nach einem konventionellen Verfahren erhalten worden ist, wird mit einem Druckfarbenlack in Gegenwart des Ammoniumsalzes der allgemeinen Formel (I) unter Erhalt einer Fluschpaste eines nicht-bronzierenden Pigments gefluscht.
Die Menge des Ammoniumsalzes der allgemeinen Formel (I), die zur Behandlung des rötlichen Lackpigments verwendet wird, beträgt üblicherweise 0,1 bis 30 Gewichtsteile, bevorzugt 0,5 bis 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Pigments. Es kann in einer Menge von mehr als 30 Gewichtsteilen zugesetzt werden, aber das ist ökonomisch nachteilig.
Aktive Mittel vom quaternären Ammoniumsalztyp außer den Ammoniumsalzen der allgemeinen Formel (I), wie Stearyltrimethylammoniumchlorid, Octadecyltrimethylammoniumchlorid, Palmölalkyldimethylbenzylammoniumchlorid und Dilauryldimethylammoniumchlorid, besitzen eine kleine Wirkung bezüglich der Reduzierung des Bronzierens und selbst wenn sie in einer Menge von 30 Gewichtsteilen verwendet werden, können sie nicht ausreichend das Bronzieren reduzieren. Wenn diese anderen Ammoniumsalze in einer Menge von mehr als 30 Gewichtsteilen verwendet werden, sind sie nicht praktisch hinsichtlich der Konzentration des Pigments, der Kosten etc.
Die Oberflächenbehandlung von rötlichen Lackpigmenten mit N-(3-Alkoxy-2-hydroxypropyl)-trialkylammoniumsalz-Tensiden ist beispielsweise aus der FR-A-1 265 818 bekannt. Es ist weiter aus der US-A-2 567 964 bekannt, daß bei Behandlung eines Pigments mit einem quaternären Ammoniumsalz verschiedene Merkmale verbessert werden können. In diesem Zusammenhang wird das Bronzierungsphänomen in Spalte 1, zweiter Absatz erwähnt. Jedoch kann aus keiner der verfügbaren Druckschriften abgeleitet werden, daß die oben erwähnten, spezifischen Tenside geeignet sind, die Lichtstreuung, die auf der Oberfläche von Pigmentteilchen vorkommt, zu verhindern und selbst bessere Ergebnisse ergeben, als die organischen Ammoniumsalze, die aus der US-A-2 567 964 bekannt sind.
Die kombinierte Verwendung der anderen Ammoniumsalze mit dem Ammoniumsalz der allgemeinen Formel (I) besitzt jedoch den Vorteil, daß die Dispergierbarkeit und Fließbarkeit des Pigments zusätzlich zur Reduktion des Bronzierens verbessert werden kann.
In dem britischen Patent 1 187 116, dem U.S.-Patent 3 560 235, dem U.S.-Patent 1 080 115, dem britischen Patent 1 080 115 und dem kanadischen Patent 845 022 wird beschrieben, daß zur Verbesserung der Dispergierbarkeit und Fließfähigkeit von Pigmenten die Pigmente mit anionischen oberflächenaktiven Mitteln, wie beispielsweise Fettsäuren, Sulfobernsteinsäureestern, höheren Alkoholsulfaten und Kolophonium und Metall- (Calcium-, Strontium-, Barium- etc.), -salzen davon, kationischen, oberflächenaktiven Mitteln, wie beispielsweise aliphatischen Aminen und aliphatischen Diaminen oder verschiedenen, nicht-ionischen, oberflächenaktiven Mitteln, behandelt werden. Die Behandlung von rötlichen Lackpigmenten mit solchen oberflächenaktiven Mitteln kann jedoch keine nicht- bronzierende Wirkung ergeben. Jedoch können diese oberflächenaktiven Mittel in Kombination mit den Ammoniumsalzen der allgemeinen Formel (I) verwendet werden.
Rote Druckfarbe, die unter Verwendung eines nicht-bronzierenden, rötlichen Lackpigments hergestellt wird, entwickelt das Bronzierungsphänomen nicht und Drucke, die unter Verwendung dieser roten Druckfarbe erhalten werden, besitzen keine "trübe" Farbe bzw. Schimmerfarbe und sind sehr klar. Das erfindungsgemäße, nicht-bronzierende Pigment besitzt auch eine bessere Dispergierbarkeit als das nicht-behandelte Pigment.
Die folgenden Beispiele, Vergleichsbeispiele und Testbeispiele erläutern die vorliegende Erfindung näher. Alle Teile und Prozentangaben in diesen Beispielen beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

100 Teile 2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure wurden in 1500 Teilen Wasser dispergiert, und 105 Teile 20%ige Salzsäure wurden zugesetzt. Während das Gemisch bei einer Temperatur von weniger als 5ºC gehalten wurde, wurden 124 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumnitritlösung tropfenweise zugesetzt, um 2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure zu diazotieren.
Anschließend wurden 102 Teile 2-Hydroxy-3-naphthoesäure in 3000 Teilen Wasser dispergiert, und dann wurden 95 Teile einer 48%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung unter Bildung einer Lösung zugesetzt. Die Lösung wurde auf weniger als 5ºC abgekühlt. Unter Rühren wurde die oben erhaltene Diazolösung tropfenweise der entstandenen Kupplerlösung zugesetzt, und nach der Kupplungsreaktion wurden 200 Teile einer 10%igen wäßrigen Lösung aus dem Natriumsalz von Tallölkolophonium zugesetzt, und das Gemisch wurde 30 min lang gerührt. Eine Lösung aus 100 Teilen Calciumchloridhydrat und 500 Teilen Wasser wurde zugesetzt, und das Gemisch wurde 60 min zur Beendigung der lackbildenden Reaktion gerührt.
2 Teile N-(3-Stearoxy-2-hydroxypropyl)-monostearyldimethylammoniumchlorid wurde einer wäßrigen Suspension, die 100 Teile des entstandenen Pigments (C.I. Pigment Red 57:1) enthielt, zugesetzt, und das Gemisch wurde bei 80ºC 30 min lang gerührt. Es wurde heißfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei 80ºC unter Erhalt von 100,4 Teilen eines Pigmentpulvers mit einer bläulich-roten Farbe getrocknet.
Dieses Pigmentpulver (25,0 Teile) und 75,0 Teile eines Druckfarbenlackes, bestehend hauptsächlich aus einem kolophoniummodifizierten, phenolischen Harz, wurden geknetet, indem man sie einer Mühle mit drei Walzen dreimal bei 40ºC unterwarf, um eine Druckfarbe herzustellen. Die Druckfarbe wurde durch ein Druckfarbenmesser auf ein beschichtetes Papier abgezogen, und das Bronzieren des Druckfarbenfilms wurde durch visuelle Beobachtung bewertet.
Die Dispergierbarkeit des Pigments wurde bestimmt, indem man eine kleine Menge der Druckfarbe zwischen Objektträger für ein Mikroskop einlegte, eine Temperatur von 90ºC und einen Druck von 1 kg/10 cm² anwandte, wobei ein dünner Druckfarbenfilm gebildet wurde, und dann die Anzahl der Teilchen, die größer als 1 um waren, unter einem Mikroskop (100-fach) mittels eines Computerbildanalysesystems berechnete. Größere Mengen der Teilchen zeigen niedrigere Dispergierbarkeit. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 1

Ein Pigmentpulver (98,8 Teile) mit einer bläulich-roten Farbe wurde nach dem gleichen Vorgehen wie in Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß N-(3- Stearoxy-2-hydroxypropyl)-monostearyldimethylammoniumchlorid nicht verwendet wurde, hergestellt. Das Bronzieren und die Dispergierbarkeit des Pigments wurden wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 2

Ein Pigmentpulver (122 Teile) mit einer bläulich-roten Farbe wurde durch das gleiche Vorgehen wie in Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß 24 Teile N-Distearyldimethylammoniumchlorid anstelle von 2 Teilen N-(3- Stearoxy-2-hydroxypropyl)-monostearyldimethylammoniumchlorid verwendet wurden, hergestellt. Das Bronzieren und die Dispergierbarkeit des Pigments wurden wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Farbton Bronzieren (*) Dispergierbarkeit (Anzahl der Teilchen) Beispiel 1 Vergleichsbeispiel 1 bläulich-rot (*): Die Bewertung des Bronzierens wurde wie folgt vorgenommen: : Kein Bronzieren Δ: Etwas Bronzieren X : Deutliches Bronzieren

Beispiele 2 bis 12

In jedem Ansatz wurde ein Pigmentpulver nach dem gleichen Vorgehen wie Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß jedes der N-(3- Alkoxy-2-hydroxypropyl)-trialkylammoniumsalze der allgemeinen Formel (I) in den in Tabelle 2 angegebenen Mengen anstelle von N-(3-Stearoxy-2-hydroxypropyl)-monostearyldimethylammoniumchlorid verwendet wurde. Das Bronzieren und die Dispergierbarkeit des Pigmentpulvers wurden wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2 Allgemeine Formel Beispiel Menge der Verbindung (I) (Teile) Bronzieren (*) Dispergierbarkeit (Anzahl der Teilchen) (*): Siehe Fußnote zu Tabelle 1.

Beispiel 13

500 Teile des naßen Kuchens (der Pigmentgehalt des naßen Kuchens betrug 25 %) des nicht-behandelten Pigments nach Filtration wie in Vergleichsbeispiel 2 erhalten, wurde in einer Knetvorrichtung zusammen mit 300 Teilen eines Druckfarbenlacks und 2,5 Teilen N-(3-Stearoxy-2-hydroxypropyl)-monostearyldimethylammoniumchlorid geflascht, wodurch eine Druckfarbengrundlage hergestellt wurde. Der Druckfarbenlack wurde weiterhin der Druckfarbengrundlage zugesetzt, um die Pigmentkonzentration der Druckfarbe auf 25,0 % einzustellen, und die Druckfarbe wurde auf ein beschichtetes Papier mit einem Druckfarbenmesser abgezogen. Es trat kein Bronzieren in dem Druckfarbenfilm ein, und die Dispergierbarkeit des Pigments (die Anzahl der Teilchen) betrug 10 und war sehr gut.

Beispiel 14

30 Teile Natrium-2-amino-4-chlor-5-methylbenzolsulfonat wurden nach einem üblichen Verfahren diazotiert. Anschließend wurden 28,0 Teile 2-Hydroxy-3-naphthoesäure in 2000 Teilen Wasser dispergiert, und 64 Teile einer 20%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung wurden unter Bildung einer Lösung zugesetzt. Eis wurde der Lösung zugesetzt, um die Temperatur auf 0ºC einzustellen. Die Diazolösung wurde tropfenweise der Kupplerlösung, die, wie oben beschrieben, erhalten worden war, zur Durchführung der Kupplungsreaktion zugesetzt. Der pH der Aufschlämmung, der die entstandene Azoverbindung enthielt, wurde auf 8,0 eingestellt, und die Aufschlämmung wurde auf 45ºC erhitzt. Die Aufschlämmung wurde 30 min lang gerührt, und dann wurde eine wäßrige Lösung aus 43 Teilen Strontiumchloridhydrat in 1000 Teilen Wasser tropfenweise zugesetzt, um die Azoverbindung in ein Lackpigment (C.I. Pigment Red 48:3) umzuwandeln. Die entstandene Pigmentdispersion wurde bei 80ºC 30 min lang gerührt, und eine Dispersion aus 3 Teilen N-(3-Oleyloxy-2-hydroxypropyl)-monolauryldimethylammoniumchlorid wurde in 100 Teilen Wasser dispergiert, und das Gemisch wurde bei 80ºC weitere 30 min lang gerührt. Das Produkt wurde heiß filtriert, mit Wasser gründlich gewaschen und unter Erhalt von 60,5 Teilen eines Pigmentpulvers mit einer leicht gelblich-roten Farbe getrocknet. Das Bronzieren und die Dispergierbarkeit des entstandenen Pigmentpulvers wurden wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 4

Ein Pigmentpulver (58,3 Teile) mit einer leicht gelblich-roten Farbe wurde durch Arbeiten wie in Beispiel 14 hergestellt. Das Bronzieren und die Dispergierbarkeit des entstandenen Pigmentpulvers wurden wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3 Farbton Bronzieren (*) Dispergierbarkeit (Anzahl der Teilchen) Beispiel 14 Vergleichsbeispiel 4 leicht gelblich-rot (*): Siehe Fußnote für Tabelle 1

Beispiele 15 bis 21 und Vergleichsbeispiele 5 bis 11

In jedem Ansatz wurde ein rötliches Lackpigment nach einem üblichen Verfahren synthetisiert. Das entstandene Pigment wurde mit 5 Teilen pro 100 Teile des Pigments N-(3-Oleyloxy-2-hydroxypropyl)-monolauryldimethylammoniumchlorid wie in Beispiel 14 (Beispiele 15 bis 21) behandelt. Die Ergebnisse wurden mit dem Fall, in dem die entstandenen Pigmente nicht behandelt waren (Vergleichsbeispiele 5 bis 11) verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 4 Beispiel (Ex.) oder Vergleichsbeispiel (CEx.) Behandlung Pigment Diazoverbindung Kupplerverbindung Lackmetall Farbton Bronzieren (*) Dispergierbarkeit (Anzahl der Teilchen) ja nein C.I. Pigment Red gelblich-rot bläulich-rot rot Tabelle 4 (Fortsetzung) Beispiel (Ex.) oder Vergleichsbeispiel (CEx.) Behandlung Pigment Diazoverbindung Kupplerverbindung Lackmetall Farbton Bronzieren (*) Dispergierbarkeit (Anzahl der Teilchen) ja nein C.I. Pigment Red Bordeaux rot bläulich-rot (*): Siehe Fußnote von Tabelle 1

Claims

1. Nicht-bronzierendes, rötliches Azopigment vom Naphtholtyp für Lacke, erhalten durch Behandeln eines rötlichen Azopigments vom Naphtholtyp für Lacke mit einem N-(3-Alkoxy-2- hydroxypropyl)-trialkylammoniumsalz der allgemeinen Formel

worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen mit der Maßgabe, daß mindestens ein Rest davon eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, stehen, und X ein Halogenatom, einen Sulfonsäurerest, einen Essigsäurerest oder einen Ameisensäurerest bedeutet.

2. Nicht-bronzierendes, rötliches Lackpigment nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das N-(3-Alkoxy-2-hydroxypropyl)-trialkylammoniumsalz eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) ist, worin R&sub1; für eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; für eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen mit der Maßgabe, daß mindestens ein Rest davon eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, stehen, und X für ein Halogenatom, einen Sulfonsäurerest, einen Essigsäurerest oder einen Ameisensäurerest steht.

3. Nicht-bronzierendes, rötliches Lackpigment nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das zu behandelnde, rötliche Lackpigment eine variierende Schattierung der roten Farbe im Bereich von rot mit stark bläulicher Tönung bis rot mit stark gelblicher Tönung besitzt.

4. Nicht-bronzierendes, rötliches Lackpigment nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das zu behandelnde, rötliche Lackpigment ein Azopigment vom Naphtholtyp für Lacke der allgemeinen Formel

worin

A für eine Phenyl- oder Naphthylgruppe steht,

B für eine Naphthylgruppe steht,

R&sub5;, R&sub6; und R&sub7; jeweils für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbomethoxygruppe, eine Carboethoxygruppe, eine Nitrogruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Carbamoylgruppe der allgemeinen Formel

-CONH-R&sub9;

worin R&sub9; für ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe, eine Phenylgruppe, substituiert durch ein Halogen, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Carbomethoxy, Carboethoxy und/oder Nitro, eine Naphthylgruppe und eine Naphthylgruppe, substituiert durch ein Halogen, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Carbomethoxy, Carboethoxy und/oder Nitro, eine Benzimidazolongruppe oder eine Phthalimidgruppe steht,

oder eine Carboxamidgruppe der allgemeinen Formel

-NHCO-R&sub1;&sub0;

worin R&sub1;&sub0; für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Phenylgruppe, substituiert durch ein Halogen, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, Carbomethoxy, Carboethoxy und/oder Nitro, eine Naphthylgruppe und eine Naphthylgruppe, substituiert durch ein Halogen, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;- Alkoxy, Carbomethoxy, Carboethoxy und/oder Nitro, steht, stehen, R&sub8; für eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe oder eine Carbamoylgruppe der allgemeinen Formel

-CONH-R&sub9;

worin R&sub9; wie zuvor definiert ist, steht, mit der Maßgabe, daß 1 bis 3 der Reste R&sub5;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8; für eine Carboxylgruppe und/oder eine Sulfonsäuregruppe stehen,

Me für ein Natriumatom, ein Kaliumatom, ein Magnesiumatom, ein Calciumatom, ein Strontiumatom, ein Bariumatom, ein Manganatom oder ein Aluminiumatom steht,

n die Anzahl der Carboxylgruppen und/oder Sulfonsäuregruppen bedeutet, und

m die Wertigkeit von Me bedeutete ist.

5. Nicht-bronzierendes, rötliches Lackpigment nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das zu behandelnde, rötliche Lackpigment mindestens ein Pigment, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus C.I. Pigment Red 48, C.I. Pigment Red 49, C.I. Pigment Red 52, C.I. Pigment Red 53, C.I. Pigment Red 57, C.I. Pigment Red 58, C.I. Pigment Red 60, C.I. Pigment Red 63, C.I. Pigment Red 68, C.I. Pigment Red 81, C.I. Pigment Red 82, C.I. Pigment Red 83, C.I. Pigment Red 84, C.I. Pigment Red 90, C.I. Pigment Red 151, C.I. Pigment Red 172, C.I. Pigment Red 173, C.I. Pigment Red 174 und C.I. Pigment Red 247, ist.

6. Nicht-bronzierendes, rötliches Lackpigment nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit dem N-(3-Alkoxy-2-hydroxypropyl)- trialkylammoniumsalz der allgemeinen Formel (I) durch Zugeben des Ammoniumsalzes der allgemeinen Formel (I) zu einer wäßrigen Suspension des zu behandelnden, rötlichen Lackpigments und Rühren des Gemisches durchgeführt wird.

7. Nicht-bronzierendes, rötliches Lackpigment nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit dem N-(3-Alkoxy-2-hydroxypropyl)- trialkylammoniumsalz der allgemeinen Formel (I) durch Fluschen eines wassernassen Kuchens des unbehandelten, rötlichen Lackpigments mit einem Druckfarbenlack in Gegenwart des Ammoniumsalzes der allgemeinen Formel (I) durchgeführt wird.

8. Nicht-bronzierendes, rötliches Lackpigment nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des N-(3-Alkoxy-2-hydroxypropyl)-trialkylammoniumsalzes der allgemeinen Formel (I) 0,1 bis 30 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des zu behandelnden, rötlichen Lackpigments beträgt.

9. Nicht-bronzierendes, rötliches Lackpigment nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des N-(3-Alkoxy-2-hydroxypropyl)-trialkylammoniumsalzes der allgemeinen Formel (I) o,5 bis 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des zu behandelnden, rötlichen Lackpigments beträgt.