DE3687652T2 - Verfahren zur herstellung von isocyanatmodifizierten aminoplastharzen. - Google Patents
Verfahren zur herstellung von isocyanatmodifizierten aminoplastharzen.Info
- Publication number
- DE3687652T2 DE3687652T2 DE8686402760T DE3687652T DE3687652T2 DE 3687652 T2 DE3687652 T2 DE 3687652T2 DE 8686402760 T DE8686402760 T DE 8686402760T DE 3687652 T DE3687652 T DE 3687652T DE 3687652 T2 DE3687652 T2 DE 3687652T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- resin
- urea
- formaldehyde
- resins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 45
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 45
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 8
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 12
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229960004279 formaldehyde Drugs 0.000 claims description 21
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims description 11
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 34
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 abstract description 10
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 abstract description 6
- -1 aromatic isocyanate Chemical class 0.000 abstract 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 11
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound O=C.NC(N)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
- C08G18/544—Polycondensates of aldehydes with nitrogen compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von durch ein Isocyanat modifizierten Aminoplastharzen und hat insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von Aminoplasten zum Gegenstand, die die Herstellung von Spanplatten mit verringerten Formaldehydemanationen und verbesserten mechanischen Eigenschaften erlauben.
- Die Spanplatten werden üblicherweise durch Heißverpressen einer Masse aus Spänen aus Holz oder einem anderen Cellulosematerial in Mischung mit Klebern, insbesondere Harnstoff-Formol- Harzlösungen oder Melamin-Harnstoff-Formol-Harzlösungen, hergestellt. Die Preßtemperaturen betragen im allgemeinen etwa 150º bis 220ºC, um ein gutes Aneinanderhaften der Späne bei annehmbarer Fertigungszeit zu erhalten, wobei hohe Drücke bis zu 70 bar eingesetzt werden.
- Der Hauptnachteil der Aminoplastharze ist, daß sie hohe Emanationen an freiem Formaldehyd hervorrufen. Man hat versucht, durch Entwicklung diverser Herstellungsverfahren den Prozentsatz an freiem Formaldehyd zu senken. Leider hat die Erfahrung gezeigt, daß, wenn man besonders niedrige Formaldehydprozentsätze erreichen will, dies von einer Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften der fertigen Platten begleitet ist. Zur Vermeidung des freien Formaldehyds hat man auch vorgeschlagen, formaldehydfreie Harze, insbesondere Harze auf Basis von Isocyanatlösungen, zu verwenden (siehe EP-A-0 025 245). Leider tritt dann an die Stelle des Formaldehydproblems das Problem der Isocyanate, deren Wirkung auf den Menschen schädlicher und anhaltender ist als die des Formaldehyds, weil man selbst nach mehreren Jahren nach der Herstellung in den Platten das Vorhandensein von freien Isocyanatgruppen nachgewiesen hat. Außerdem verursacht der Einsatz solcher Harze in Pressen aufgrund der Affinität der Isocyanate gegenüber metallischen Teilen ernste Probleme. Es ist auch vorgeschlagen worden, Verfahren anzuwenden, die darin bestehen, die beiden Kleber getrennt auf die Späne zu verstäuben. Die Durchführung dieser Verfahren ist aufgrund des geringen Prozentsatzes an Isocyanat, das so wirtschaftlich wie möglich einzusetzen ist, schwierig.
- Es besteht daher das Verlangen nach der Entwicklung von Aminoplastharzen, die verringerte Formaldehydprozentsätze aufweisen und deren Einsatz zu fertigen Platten führt, die wenig Formaldehyd freisetzen und gute mechanische Eigenschaften besitzen.
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von durch ein Isocyanat modifizierten Aminoplastharzen, welches Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß das eingesetzte Aminoplastharz durch Kondensation von Melamin und Formolharnstoff über einem Harnstoff-Formol-Harz mit einem Molverhältnis F/U zwischen 0,9 und 2 erhalten wird, wobei die eingesetzte Melaminmenge höchstens 25 Gew.-% und mindestens 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der fertigen Harzlösung, beträgt, der eingesetzte Formolharnstoff ein Molverhältnis F/U zwischen 4 und 10 besitzt, die zugesetzte Menge höchstens 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Harnstoff-Formol-Harz-Ausgangslösung, beträgt, und wobei auf die Kondensation des Melamins und des Formolharnstoffs ein Schritt der Zugabe von Toluoldiisocyanat in einer Menge von höchstens 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der fertigen Harzlösung, folgt.
- Es wurde gefunden, daß man, wenn man unter diesen Bedingungen arbeitet, Aminoplastharze erhält, die erlauben, fertige Platten mit verringerten Formaldehydprozentsätzen und mit verbesserten mechanischen Eigenschaften herzustellen. Es wurde auch gefunden, daß es nicht möglich ist, geeignete toluoldiisocyanathaltige Aminoplastharze herzustellen, indem man sich damit begnügt, Harnstoff-Formol-Harzen einfach das Toluoldiisocyanat zuzusetzen. Eine solche Einbringung in die Aminoplastharze ruft eine exotherme Reaktion hervor und führt infolge der Schaumbildung zu einer unbrauchbaren Mischung.
- Das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung besteht darin, das Melamin und den Formolharnstoff über einem Harnstoff-Formol-Harz zu kondensieren. Die eingesetzte Melaminmenge beträgt höchstens 25 Gew.-% und mindestens 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des fertigen Harzes. Der Einsatz einer Menge von weniger als 10 Gew.-% führt zu fertigen Platten mit geringer Wasserbeständigkeit. Der eingesetzte Formolharnstoff hat ein Molverhältnis F/U zwischen 4 und 10 und die eingesetzte Menge beträgt höchstens 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Harnstoff-Formol-Harz-Ausgangslösung.
- Die nach dem Verfahren nach der Erfindung eingesetzten Harnstoff-Formol-Harze sind bekannte Harze mit einem Molverhältnis F/U zwischen 0,9 und 2. Sie werden in bekannter Weise durch Kondensation von Formol und Harnstoff bei einem pH-Wert zwischen 4 und 7 und bei einer Temperatur nahe dem Siedepunkt hergestellt, vorzugsweise erfolgt diese Kondensationsreaktion in mehreren Schritten.
- Die Kondensationsreaktion des Melamins und des Formolharnstoffs über dem Harnstoff-Formol- Harz wird bei einer Temperatur zwischen 60º und 100ºC und bei einem pH-Wert zwischen 6 und 10 durchgeführt. Vorzugsweise werden das gesamte Melamin und der gesamte Formolharnstoff dem Harnstoff-Formol-Harz auf einmal bei einer Temperatur zwischen 40º und 100ºC zugegeben, wobei bis zur vollständigen Auflösung des Melamins ein pH-Wert über 6 aufrechterhalten wird.
- Erfindungsgemäß setzt man dann der Reaktionsmischung Toluoldiisocyanat in einer Menge von höchstens 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der fertigen Harzlösung, zu. Es wurde nämlich gefunden, daß der Einsatz von Mengen über 10 Gew.-% starke Erhöhungen der Viskosität der fertigen Harze sowie einen bedeutenden Abfall der Wasseraufnahmefähigkeit hervorruft. Das Einbringen des Toluoldiisocyanats erfolgt bei einer Temperatur von etwa 50ºC unter Halten des pH-Werts zwischen 6 und 0, vorzugsweise zwischen 7 und 7,5. Das Einbringen des Toluoldiisocyanats kann vorzugsweise im Vakuum oder unter Einblasen von Kohlendioxid erfolgen, was erlaubt, Platten mit verbesserten Eigenschaften herzustellen.
- Es eignen sich nicht alle organischen Isocyanate für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. So ist festgestellt worden, daß das 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat mit der Bezeichnung M.D.I., das eines der bekanntesten Isocyanate ist, zu nicht homogenen fertigen Harzen führt. Erfindungsgemäß wird das (2,4- und/oder 2,6-)Toluoldiisocyanat (T.D.I.) verwendet.
- Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung.
- Es wird ein Harnstoff-Formol-Harz verwendet, das folgende Merkmale aufweist:
- F/U 1,05
- Trockenauszug: 59%
- pH-Wert: 7,8
- Zu 100 Gewichtsteilen des Harnstoff-Formol-Harzes werden 42 Gewichtsteile Melamin und 52 Gewichtsteile Formolharnstoff mit einem Molverhältnis F/U von 5 zugegeben. Die Reaktionsmischung wird auf 60ºC erwärmt.
- Dem erhaltenen Harz werden 3 Gewichtsteile Toluoldiisocyanat (T.D.I.) bei einer Temperatur von 50ºC zugesetzt.
- In der Tabelle 1 sind die Eigenschaften der erhaltenen Harze sowie die Eigenschaften von Platten zusammengefaßt, die unter den nachstehenden Bedingungen hergestellt wurden:
- -einlagige Platte 45·55·1,7 cm
- - Späne: Mischung CI/CE 2/3/1/3
- Feuchtigkeit: 2%
- Natur: Mischung von Laubhölzern
- Verleimung: 10% trockenes Harz/trockene Späne
- Härter: 1,5% NH&sub4;Cl/trockenes Harz
- Vorpressen: 1 Minute - Druck 5 daN/cm²
- Aushärten: 4 Minuten - Druck 22 daN/cm²-Temperatur 180ºC. TABELLE 1 Ohne 3 Teile Harze Platten Trockenauszug (%) Viskosität Pa/s Gelierzeit 80ºC Raumgewicht (kg/m³) Zug trocken (daN/cm²) Quellung % 24 H (Wasser 20ºC) Formoldehyd (Perforator) (mg/100 g) 9 min 50 s
- Das Beispiel 1 wird wiederholt, wobei ein weniger kondensiertes Harnstoff-Formol-Harz eingesetzt wird.
- In der Tabelle 2 sind die Eigenschaften von mit und ohne T.D.I. erhaltenen Harzen sowie die Eigenschaften der Platten zusammengefaßt: TABELLE 2 Menge Ohne 5 Teile Harze Platten Trockenauszug (%) Viskosität (Pa/s) Gelierzeit 80ºC Raumgewicht (kg/m³) Zug trocken (daN/cm²) Quellung % 24 H (Wasser 20ºC) Formoldehyd (Perforator) (mg/100 g) 5 min 55 s
- Das Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch unter Einsatz eines Harnstoff-Formol-Harzes mit einem gegenüber dem Harz des Beispiels 1 unterschiedlichen Kondensationsgrad. Das T.D.I. wird innerhalb von 20 Minuten bei 75ºC zugesetzt.
- In der Tabelle 3 sind die Eigenschaften der erhaltenen Harze und die Eigenschaften der fertigen Platten zusammengefaßt. TABELLE 3 T.D.I. (Teile) Ohne T.D.I. 5 Teile Harze Platten Trockenauszug (%) Viskosität (Pa/s) Gelierzeit 80ºC (Sekunden) Raumgewicht (kg/m³) Zug (daN/cm²) - trocken Quellung (%) - 24 H Feuchtigkeit (%) Perforator (mg/100 g)
- Das Beispiel 1 wird wiederholt, wobei dasselbe Harnstoff-Formol-Ausgangsharz verwendet wird, das T.D.I. aber im Vakuum und auch unter Einblasen von Kohlendioxid eingebracht wird.
- Die Tabelle 4 faßt die Eigenschaften der erhaltenen Platten zusammen. TABELLE 4 T.D.I. Ohne T.D.I. im Vakuum 5% T.D.I. 5% T.D.I. unter CO&sub2; Raumgewicht (kg/m&sub3;) Zug (daN/cm²) - trocken Quellung V 20 (%) Feuchtigkeit (%) Perforator (mg/100 g)
- Die mechanischen Eigenschaften wurden nach den folgenden Normen bestimmt:
- Dicke, Raumgewicht: Norm NFB 51222
- Feuchtigkeit: Norm NFB 51221
- Zug: Norm NFB 51 250
- Zug V 100: Norm NFB 51262
- Zug V 313: Norm NFB 51 263
- Quellung: Norm NFB 51252
- Formaldehydgehalt (Perforator): Norm EN 120.
Claims (1)
- Verfahren zur Herstellung von durch ein Isocyanat modifizierten Aminoplastharzen, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren in zwei Schritten durchgeführt wird, gemäß welchen das eingesetzte Aminoplastharz in einem ersten Schritt durch Kondensation von Melamin und Formolharnstoff über einem Harnstoff-Formol-Harz erhalten wird, wobei das Harnstoff-Formol-Harz ein Molverhältnis F/U zwischen 0,9 und 2 aufweist, der Formolharnstoff ein Molverhältnis F/U zwischen 4 und 10 aufweist, die eingesetzte Melaminmenge zwischen 10 und 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der fertigen Harzlösung, beträgt, die Formolharnstoffmenge höchstens 70 Gew.-% und wenigstens 52 Gew.-%,bezogen auf das Gewicht der Harnstoff-Formol-Harz-Ausgangslösung, beträgt, die Harnstoff-Formol-Harz-Ausgangslösung einen Trockenauszug von etwa 59 Gew.-% aufweist, und wobei auf diesen ersten Schritt ein zweiter Schritt der Zugabe von Toluoldiisocyanat in einer Menge zwischen 1,5 und 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der fertigen Harzlösung, folgt, wobei das Toluoldiisocyanat bei einer Temperatur von etwa 50ºC unter Halten des pH-Werts zwischen 6 und 8 zugegeben wird, und wobei das fertige Harz einen Trockenauszug zwischen 64,4 und 67,2% aufweist.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8519391A FR2592382B1 (fr) | 1985-12-30 | 1985-12-30 | Procede de fabrication de resines aminoplastes modifiees par un isocyanate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3687652D1 DE3687652D1 (de) | 1993-03-11 |
| DE3687652T2 true DE3687652T2 (de) | 1993-06-03 |
Family
ID=9326294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE8686402760T Expired - Fee Related DE3687652T2 (de) | 1985-12-30 | 1986-12-11 | Verfahren zur herstellung von isocyanatmodifizierten aminoplastharzen. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0232642B1 (de) |
| AT (1) | ATE85061T1 (de) |
| DE (1) | DE3687652T2 (de) |
| ES (1) | ES2053453T3 (de) |
| FR (1) | FR2592382B1 (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ511419A (en) * | 1998-10-26 | 2002-10-25 | Orica Australia Pty Ltd | Formaldehyde based resin used in the manufacture of composite board, where the formaldehyde emissions of the composite board are at a level similar to that of wood |
| AU1902601A (en) * | 1999-11-29 | 2001-06-04 | Dynochem Nz Limited | Binders for composite panels |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2747830A1 (de) * | 1977-10-26 | 1979-05-10 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von holzleimen |
| DE2811593A1 (de) * | 1978-03-17 | 1979-09-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von spanplatten |
| DE2832509C2 (de) * | 1978-07-25 | 1986-02-20 | Deutsche Novopan KG, 3400 Göttingen | Verfahren zur Herstellung von Spanplatten |
| NL7906751A (nl) * | 1979-09-11 | 1981-03-13 | Methanol Chemie Nederland | Fabricage van spaanplaat. |
-
1985
- 1985-12-30 FR FR8519391A patent/FR2592382B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-12-11 DE DE8686402760T patent/DE3687652T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-11 ES ES86402760T patent/ES2053453T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-11 AT AT86402760T patent/ATE85061T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-12-11 EP EP86402760A patent/EP0232642B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2053453T3 (es) | 1994-08-01 |
| EP0232642A1 (de) | 1987-08-19 |
| ATE85061T1 (de) | 1993-02-15 |
| FR2592382A1 (fr) | 1987-07-03 |
| DE3687652D1 (de) | 1993-03-11 |
| EP0232642B1 (de) | 1993-01-27 |
| FR2592382B1 (fr) | 1988-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69034003T2 (de) | Wärmehärtbares Harz und Verbundstoff aus Lignozellulosematerial | |
| DE3876226T2 (de) | Verfahren zur herstellung von aminoplastharzen mit sehr geringer freisetzung von formaldehyd. | |
| DE10012427B4 (de) | Holzfaserplatte und Herstellverfahren dafür | |
| DE2026093C3 (de) | ||
| DE2109686C3 (de) | Verfahren zur Herstellung oder Veredlung lignozellulosehaltiger Werkstoffe | |
| DE2821294A1 (de) | Phenolaldehydharz, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung | |
| AT397965B (de) | Verfahren zur herstellung von harnstoff- formaldehyd-harzen, verfahren zur herstellung eines bindemittels, verfahren zur herstellung eines gebundenen lignocellulose-materials und verwendungen | |
| EP3366468B1 (de) | Verfahren zur herstellung thermisch härtbarer harze sowie durch das verfahren erhältliche harze | |
| EP0146881B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Phenolharz-Bindemitteln und deren Anwendung zur Herstellung von Spanplatten | |
| DE3881013T2 (de) | Verfahren zur herstellung von spanplatten mit aminoplastharzen. | |
| EP3366714A1 (de) | Verfahren zur herstellung thermisch härtbarer phenolharze sowie durch das verfahren erhältli-che phenolharze | |
| DE3852994T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Klebstoffen auf Basis von wässrigen Harnstoff-Formaldehyd-Harzen. | |
| DE3875465T2 (de) | Verfahren zum haerten von aminoplastharzen. | |
| DE2747830A1 (de) | Verfahren zur herstellung von holzleimen | |
| EP0067426B1 (de) | Herstellung von Bauplatten unter Verwendung von Isocyanat/Aldehyd-Bindemitteln | |
| EP0700762A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Holzspan- und Faserplatten | |
| DE68916864T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Harzen. | |
| DE2347401C3 (de) | Harnstoff-Formaldehydharze, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0337093A1 (de) | Wässrige Aminoharz-Lösungen für formaldehydarme Flächenverleimungen | |
| DE2946821C2 (de) | Bindemittel auf der Basis von kaltaushärtenden Aminoplast-Furanharzen | |
| DE2624673A1 (de) | Kunstharz auf ligninbasis | |
| WO1996023014A1 (de) | Wässerige aminoplastharze mit verbesserter waschbarkeit für die herstellung von holzwerkstoffen | |
| EP3366712A1 (de) | Neue hmf-oligomere | |
| DE3515849C2 (de) | Formmassen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2305983B2 (de) | Bindemittel auf der Grundlage eines Aminoplastharzes, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |