DE370975C

DE370975C - Verfahren zur Reduktion oder Hydrierung

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Publication number: DE370975C
Application number: DEF47538D
Authority: DE
Original assignee: FRANZ FISCHER DR; HANS SCHRADER DR
Current assignee: FRANZ FISCHER DR; HANS SCHRADER DR
Priority date: 1920-08-22
Filing date: 1920-08-22
Publication date: 1923-03-09

Description

Verfahren zur Reduktion oder Hydrierung. Die redazierende,Wirkung der Ameisensäure und ihrer Salze ist bekannt. Die der freien Säure wird gewöhnlich in wässerigen Lösungen, die -der Salze in. trockener Form benutzt. Im letzteren Falle wird z. B. Kalziumformiat, fein gepulvert, mit dem zu reduzierenden Stoff innig gemischt und auf einige zoo° erhitzt. Oder es werden zu reduzierende oder hydrierende Substanzen in trockner Form mit trockenernFormiat gemischt, in geschlossenem Gefäße auf Temperaturen erhitzt, die etwas unter dem Zersetzungspunkt des angewandten Formiats liegen (Britische Patentschrift 23377 [I912]). Es wurde gefunden, daß beim Arbeiten unter Druck bei Gegenwart von wässeriger Feuchtigkeit, insbesondere wenn man die Formiate in Form wässeriger Lösungen bei Temperaturen über ioo° verwendet, die Formiate sich nicht nur als überraschend beständig erweisen, sondern auch außerordentlich starke Reduktionskraft zeigen. Bei der Behandlung feuchter Stoffe, z. B. Kohle und Torf, ist es nicht absolut notwendig, außer dem Formiat noch Wasser zuzugeben. Die Feuchtigkeit des betreffenden Stoffes reicht dann aus. Da alle Formiate beim Erhitzen außer Wasserstoff auch große Mengen Kohlenoxyd entwickeln (K. A. H o f in a n n und K. S c h u m p e 1 t, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 49, 307 bis 309 [IgI6]), so scheint die Gegenwart von Wasser insofern günstig zu wirken, als durch Umsetzung von Kohlenoxyd und Wasserdampf zu Kohlensäure und Wasserstoff naszierender Wasserstoff erzeugt wird.
Ausführungsbeispiel z.
In einer druckfesten Apparatur werden 2o g Urteerphenole (Siedepunkt 25o bis 34o°) in 20 ccm 5 n Natronlauge gelöst, mit 2o g Natriumformiat 3 Stunden auf 400° erhitzt. In dem Reaktionsprodukt befinden sich dann 8,6 g alkaliunlösliche Öle.
Ausführungsbeispiele. 4 g nicht völlig getrocknete Braunkohle werden mit 8 g N atriumformiat und 8 g Wasser 3 Stunden im Druckgefäß auf 40o° erhitzt. Von dem Reaktionsprodukt sind 44,9 Prozent des Gewichtes der angewandten Reinkohle ätherlösliche Öle.
Aus führungsbeispiel3.
4 g nicht völlig getrocknete Braunkohle werden mit 8 g trockenem Natriumformiat innig gemischt und 3 Stunden im Druckgefäß auf 4oo° erhitzt. Das Reaktionsprodukt enthält 44 Prozent der Menge der angewandten Beinkohle ätherlösliche Öle.
Aus Phenolen u. dgl. können laut Ausführungsbeispiel Z neutrale Öle hergestellt werden; aus Kohle laut Beispiel e und 3 ölige l;zw. harzartige Stoffe. Das Verfahren, das bald reduzierend, bald hydrierend wirkt, ist auf die verschiedensten Stoffe anwendbar. Auch der Zusatz von wasserstoffübertragenden Katalysatoren, wie z. B. Palladium, -Nickel, Chromsalze u. a. in., kann gelegentlich zum Vorteil sein. Selbstverständlich wird durch Bewegung des Apparatinhaltes, sei es durch Rühren, Schütteln o. dgl., die Umsetzung erleichtert. Auch können die Formiate durch Einpressen von Kohlenoxyd in dem dazu geeigneten Verbindungen enthaltenden Apparat aus ihnen vor oder während des Versuches erzeugt werden.

Claims

P ATENT-AIN'sPRUcH Verfahren zur Reduktion oder Hydrierung mit Formiaten, dadurch gekennzeichnet, daß diese bei Gegenwart von Wasser oder Feuchtigkeit unter Druck bei Temperaturen über ioo° verwendet werden.