DE3720860A1 - Lagerstabile waessrige polymerdispersionen - Google Patents

Lagerstabile waessrige polymerdispersionen

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft lagerstabile wäßrige Polymerdis­ persionen, erhältlich durch Dispergierung eines Gemisches zweier Copolymerisate, von denen mindestens eines eine copolymerisierbare Carbonylverbindung als Aufbaukomponente enthält, unter Mitverwendung von Polyhydraziden als Vernetzungsmittel, ein Verfahren zur Herstellung deratiger Dispersionen und ihrer Verwendung als Haftkleber und als Klebemittel für Verbundfolien.
Bei wäßrigen Dispersionen die auf dem Klebstoffgebiet eingesetzt werden, handelt es sich gewöhnlich um Emulsionspolymerisate, bei deren Herstellung hydrophile Hilfsstoffsysteme (Emulgatoren und/oder Schutzkolloide) eingesetzt werden. Diese hydrophilen Hilfstoffe verbleiben nach dem Trocknen der Dispersionen im Klebstoffilm und beeinträchtigen dessen Wasserbeständigkeit, die daher im allgemeinen nicht befriedigend ist. Insbesondere ist das Weißanlaufen der Klebstoffilme bei Kontakt mit Wasser für bestimmte Anwendungsgebiete, z. B. das Kleben transparenter Folien, sehr störend. Derartige Polymerdispersionen werden beispielsweise in der EP-3516 beschrieben.
Die DE-OS 35 36 261 beschreibt in wäßrigen Lösungen oder Dispersionen lagerstabile polymere Zusammensetzungen, die durch Umsetzung von polymeren organischen Verbindungen mit Carboxyl- und Carbonylgruppen mit Polyhydraziden in Gegenwart von Monoketonen und/oder Monoaldehyden erhältlich sind und die nach zumindest teilweiser Neutralisation der Carboxylgruppen in Wasser löslich bzw. dispergierbar sind. Die auf diese Weise hergestellten Dispersionen werden als Sekundärdispersionen bezeichnet. Um eine ausreichende Lagerstabiltät zu erhalten, werden beträchtliche Mengen an flüchtigen Monoketonen und/oder Monoaldehyden benötigt, die beim Trocknen verdunsten. Dies ist aus geruchlichen und toxikologischen Gründen nicht erwünscht. Infolge des zur Herstellung dieser Zusammensetzungen erforderlichen relativ hohen Gehalts an Carboxylgruppen ist die Wasserbeständigkeit der daraus hergestellten Filme ebenfalls nicht optimal.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, lagerstabile wäßrige Polymeridispersionen bereitzustellen, die nur sehr geringe Menge an organischen Lösemitteln, insbesondere keine Ketone oder Aldehyde, ent­ halten und die sehr wasserbeständige Filme mit guten Adhäsions- und Ko­ häsionseigenschaften ergeben.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind lagerstabile wäßrige Polymerdispersionen, erhältlich durch Dispergierung eines Gemisches aus
  • 15 bis 70 Gew.-% eines Copolymerisates (A) aus
    • (I) 1,5 bis 15 Gew.-% copolymerisierbarer Verbindungen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, die eine Carboxyl- oder Carbonsäurean­ hydridgruppe enthalten,
    • (II) 65 bis 98,5 Gew.-% C₁- bis C₂₀-Alkylacrylate oder -methacrylate,
    • (III) 0 bis 20 Gew.-% Vinylaromaten
    • (IV) 0 bis 20 Gew.-% copolymerisierbarer Carbonylverbindungen,
    • (V) 0 bis 10 Gew.-% weiterer, unter (I) bis (IV) nicht genannter copolymerisierbarer organischer Verbindungen und
    • 30 bis 85 Gew.-% eines Copolymerisates (B) aus
    • 60 bis 100 Gew.-% der Monomeren (II) und 0 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer der Monomeren (III) bis (IV) mit der Maßgabe, daß die Copolymerisate (A) und (B) zusammen mehr als 65 Gew.-% solcher Alkyl(meth)acrylate (II) als Aufbaukomponente enthalten, deren Homopolymerisate Glastemperaturen unter 0°C aufweisen und daß mindestens eines der Copolymerisate (A) und (B) die Monomeren (IV) als Aufbaukomponente enthält, in Wasser unter Zusatz von Ammoniak und einem Polyhydrazid (C).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der wäßrigen Polymerdispersionen sowie deren Anwendung als Haftkleber und als Klebemittel für Verbundfolien.
Zu den Aufbaukomponenten der Copolymerisate (A) und (B) ist folgendes auszuführen:
Als Komponente (I) kommen copolymerisierbare olefinisch ungesättigte, 3 bis 10 Kohlenstoffatome enthaltende organische Verbindungen mit mindestens einer Carboxyl- oder Carbonsäureanhydridgruppe in Frage, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure bzw. Anhydride oder Halbester der Dicarbonsäuren. Die Anhydridgruppen der Copolymerisate können vor dem Neutralisieren mit Ammoniak, beispielsweise durch Erwärmen mit 1 bis 8 Kohlenstofftome enthaltenden Alkoholen oder Glykolethern in die entsprechenden Halbestergruppen überführt werden. Beispiele für solche Alkohole bzw. Glykolether sind Ethanol, Isopropanol, Butanol und Butylglykol. Bevorzugte Komponenten (I) sind Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure. Komponente (I) ist im Copolymerisat (A) in Mengen von 1,5 bis 15, vorzugsweise 5 bis 12 Gew.-% einpolymerisiert.
Als Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure (II) mit 1 bis 20 Kohlen­ stoffatome enthaltenden geradkettigen oder verzweigten Monoalkanolen eignen sich z. B. Methylacrylat, Isopropylacrylat, Methylmethacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylacrylat, Isobutylmethacrylat, tert.-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Laurylacrylat sowie deren Gemische. Bevorzugt sind n-Butylacrylat und Methylmethacrylat.
Komponente (II) ist im Copolymerisat (A) zu 65 bis 98,5 Gew.-%, bevorzugt 80 bis 95 Gew.-% enthalten.
Als Komponente (III) werden Vinylaromaten mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen wie Styrol, Methylstyrol, Vinyltoluole, tert.-Butylstyrol und Halogen­ styrole eingesetzt. Bevorzugt ist Styrol. Komponente (III) kann im Copolymerisat (A) bis zu 20 Gew.-% mitverwendet werden. Für den Fall der Mitverwendung haben sich 5 bis 15 Gew.-% bewährt.
Geeignete copolymerisierbare carbonylgruppenhaltige Verbindungen (IV) sind z. B. α, β-monoolefinisch ungesättigte Aldehyde und/oder Ketone wie Acrolein, Methacrolein, Vinylalkylketone mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Formylstyrol, (Meth)acryloxyalkanale und -alkanone, deren Herstellung z. B. in der DE-OS 27 22 097 beschrieben ist, N-Oxoalkyl(meth)- acrylamide, wie sie u. a. in der US-PS 42 26 007, der DE-OS 20 61 213 oder der DE-OS 22 07 209 beschrieben sind, z. B. N-3-Oxobutylacrylamid und -methacrylamid, N-1,1-Dimethyl-3-oxobutyl(meth)acrylamid, Diaceton- (meth)acrylamid sowie N-3-Oxo-1,1-dibutyl-2-propylhexylacrylamid, ferner Acetonyl- und Diaceton(meth)acrylat oder Acrylaminopivalinaldehyd oder Gemische dieser Comonomeren. Bevorzugt werden 3-Oxoalkyl(meth)acrylate und N-3-Oxoalkyl(meth)acrylamide.
Komponente (IV) kann im Copolymerisat (A) bis zu 20 Gew.-% enthalten sein. Im Fall der Mitverwendung ist eine Menge von 3 bis 10 Gew.% bevorzugt.
Bei der Komponente (V) handelt es sich um weitere, unter (I) und (IV) nicht genannte, copolymerisierbare olefinisch ungesättigte Verbindungen. Es sind dies beispielsweise Mono(meth)acrylate von Alkandiolen wie Hydroxyethyl- und Hydroxypropyl(meth)acrylat sowie Butandiolmono- (meth)acrylat, (Meth)acrylamid und/oder (Meth)acrylnitril. Diese Monomeren können, falls erforderlich, zur Einstellung spezieller Eigenschaften dienen. Als Komponente (V) können noch vorhanden sein:
Vinylether, Vinylester, Diester der Maleinsäure, Itaconsäure, Citracon­ säure oder Mesaconsäure mit, gegebenenfalls Ether- oder Thioethergruppen enthaltenden, Monoalkoholen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen. Weiterhin können als Komponente (V) Monoolefine mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Propen, Buten, Penten, Hexen, Isobuten und Diolefine wie Butadien und Isopren verwendet werden. Es ist bekannt, daß polare funktionelle Gruppen, wie sie in Komponente (V) enthalten sein können z. B. Hydroxy- oder Ether­ gruppen, Polymerdispersionen zusätzlich stabilisieren. Die erfindungs­ gemäßen Dispersionen benötigen jedoch eine solche zusätzliche Stabilisie­ rung nicht. In Komponente (V) enthaltene polare Gruppen können jedoch die Wasserfestigkeit der aus den erfindungsgemäßen Dispersionen erhaltenen Filme ungünstig beeinflussen. In der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird Komponente (V) daher nicht mitverwendet.
Das Copolymerisat (B) enthält die Aufbaukomponente (I) nicht. Die Kompo­ nente (II) ist im Copolymerisat (B) zu 60 bis 100 Gew.-%, bevorzugt 75 bis 98 Gew.-% enthalten, die übrigen Komponenten (III) bis (V) sind zu 0 bis 40, im Fall der Mitverwendung bevorzugt zu 2 bis 25 Gew.-% enthalten.
Das Gemisch der Copolymerisate besteht zu 15 bis 70 Gew.-% aus Copoly­ merisat (A) und 30 bis 85 Gew.-% Copolymerisat (B), bevorzugt 25 bis 45 Gew.-% (A) und 55 bis 75 Gew.-% (B). Damit die Polymerdispersionen nach der Verfilmung gute Klebeeigenschaften aufweisen, werden mehr als 65 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der zur Herstellung der Copoly­ merisate (A) und (B) verwendeten Komponenten (I) bis (V), solcher Alkyl- (meth)acrylate (II) verwendet, deren Homopolymerisate Glastemperaturen unter 0°C aufweisen. Die Glastemperaturen von Homopolymerisaten sind beispielsweise in J. Brandrup, E. H. Immergut "Polymer Handbook" Wiley-Interscience, 2. Ed., 1975, III-139 ff. angegeben.
Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Dispersionen als Klebstoff muß die Glastemperatur des Polymerisats und damit dessen Härte dem jeweiligen speziellen Anwendungsgebiet durch entsprechende Monomerauswahl angepaßt sein. Eine Dispersion, die als Haftkleber eingesetzt wird, sollte eine Glastemperatur von unter 0°C haben. Dem Fachmann ist dabei bekannt, daß bei Acrylat-Dispersionen mit Fallen der Glastemperatur das Anfaßvermögen zunimmt. Im allgemeinen ist gutes Anfaßvermögen mit einer Glastemperatur unter -45°C verbunden. Dispersionen mit einer Glastemperatur über -45°C haben bei Raumtemperatur ein deutlich geringeres Anfaßvermögen. Die erfindungsgemäßen Dispersionen haben überraschenderweise ein hohes Anfaßvermögen auch wenn die Glastemperatur bei -25°C liegt.
Weiterhin enthält entweder das Copolymerisat (A) oder (B) oder beide die Aufbaukomponente (IV), damit eine Vernetzung über die Polyhydrazide möglich ist.
Die Copolymerisate (A) und (B) der erfindungsgemäßen Dispersionen werden vorteilhaft durch Polymerisation in organischer Lösung hergestellt. Das Verfahren der Lösungsmittelpolymerisation ist dem Fachmann grundsätzlich bekannt, so daß auf die für die jeweiligen Aufbaukomponenten geeigneten Bedingungen hier nicht näher eingegangen zu werden braucht. Die Poly­ merisation erfolgt zweckmäßigerweise in Gegenwart von 0,3 bis 5,0, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Monomeren, radikalbildender Initiatoren wie Azobiscarbonsäureamiden, Azobiscarbon­ säurenitrilen oder Peroxiden im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 50 und 150°, vorzugsweise zwischen 80 und 130°C, gegebenenfalls in Gegenwart von Reglern wie Mercaptoethanol, tert.-Dodecylmercaptan oder Diisopropyl­ xanthogendisulfid, die in Menge von 0 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Monomeren, vorhanden sein können.
Als organisches Lösemittel kommen grundsätzlich alle gebräuchlichen Lösemittel, die das erfindungsgemäße Copolymerisat lösen, in Betracht. Ein Gehalt an Lösemittel ist für die Stabilisierung und die positiven Anwen­ dungseigenschaften der erfindungsgemäßen Dispersionen nicht erforderlich und es ist daher aus Gründen des Umweltschutzes sinnvoll, den Gehalt an Lösemittel möglichst klein zu wählen. Zweckmäßigerweise werden Lösemittel verwendet, die sich aufgrund ihres Siedepunktes und/oder Azeotropbildung mit Wasser leicht auf den erfindungsgemäßen Dispersionen abdestillieren lassen. Besonders bevorzugt sind Butanol, Isobutanol, Propanol, Ethanol und Toluol.
Es ist an sich nicht von Bedeutung, ob zuerst die Komponente (A) und dann die Komponente (B) polymerisiert wird, oder ob umgekehrt vorgegangen wird.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird jedoch zunächst die Komponente (A) und anschließend die Komponente (B) polymerisiert. Die beiden Komponenten ergeben eine homogene Mischung. Die zuerst hergestellte Komponente wird weitestgehend, d. h. zu mehr als 95%, vorzugsweise 99% polymerisiert, bevor mit der Polymerisation der zweiten Komponente begonnen wird. Durch Restmonomere aus der ersten Komponente, insbesondere säuregruppenhaltige, könnte sich die Zusammensetzung der zweiten Kompo­ nente verändern, was zu einer Verschlechterung der anwendungstechnischen Eigenschaften führen könnte.
Dispersionen, die analog zu den erfindungsgemäßen aus zwei getrennnt hergestellten und dann gemischten Copolymerisaten (A) und (B) hergestellt werden, weisen im allgemeinen ungünstigere anwendungstechnische Eigenschaften, wie geringere Stabilität und ungünstigeres Fließverhalten auf. Zudem würde das Mischen einen zusätzlichen Arbeitsgang erfordern.
Die Lösungen der Copolymerisate (A) und (B) werden entweder durch Zumischen von Ammoniak und Verdünnen mit Wasser in Dispersionen überführt, oder man rührt die auspolymerisierte Copolymerisatlösung langsam in eine wäßrige Ammoniaklösung ein und erhält dadurch eine Dispersion. Aus den so erhaltenen Dispersionen wird das organische Lösungsmittel, gegebenenfalls destillativ, auf eine Konzentration von < 5 Gew.-% entfernt, wobei das Lösemittel zurückgewonnen werden kann. Der Neutralisationsgrad der erfindungsgemäßen Dispersionen beträgt 10 bis 150%, vorzugsweise 15 bis 100%, besonders bevorzugt 40 bis 70%. Der pH-Wert der Dispersionen kann demnach zwischen etwa 6,8 und 10, vorzugsweise zwischen 7 und 9, betragen. Von dem als Neutralisationsmittel dienenden Ammoniak kann, zur Erzielung bestimmter Effekte, ein geringer Teil, zweckmäßig nicht mehr als 25 Mol.-%, vorzugsweise nicht mehr als 10 Mol.-% des für die Neutrali­ sation erforderlichen Ammoniaks, durch organische Amine, insbesondere Triethylamin, ersetzt werden. Solche Zusätze können die Wasserfestigkeit der Dispersionsfilme beeinträchtigen. Der Polymerisatgehalt der erfin­ dungsgemäßen Dispersionen wird zweckmäßigerweise so gewählt, daß sich eine für den Verarbeiter günstige Viskosität ergibt. Der Polymerisatgehalt beträgt deshalb 35 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 55 Gew.-%.
Geeignete Polyhydrazide (C) sind z. B. Dihydrazide organischer Di- oder Oligocarbonsäuren. Als Beispiele seien genannt: Malonsäure-, Bernstein­ säure-, Glutarsäure-, Adipinsäure-, Pimelinsäure-, Korksäure-, Azelain­ säure-, Sebacinsäure-, Undecandisäure-, Dodecandisäure-, Tridecandisäure-, Tetradecandisäure-, Pentadecandisäure-, Hexadecandisäure-, 2-Methyl-tetra- decandisäure-dihydrazid, ferner Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, 2-Ethylhexyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl- und Dodecyl-­ malonsäuredihydrazid, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-bernsteinsäure-dihydrazid, 2-Ethyl-3-propyl-bernstein- und glutar­ säuredihydrazid, Cyclohexandicarbonsäure- und Cyclohexylmethylmalon- säure-dihydrazid, Terephthalsäure-, Phenylbernsteinsäure-, Cinnamyl­ malonsäure- und Benzylmalonsäuredihydrazid, Pentan-1.3.5-tricarbon­ säuretrihydrazid, Hex-4-en-1.2.6-tricarbonsäuretrihydrazid, 3-Cyan-pentan-1.3.5-tricarbonsäuretrihydrazid, Dicyanfumarsäuredihydrazid, ferner die Di- bzw. Oligohydrazide von dimerisierten bzw. oligomerisierten ungesättigten Fettsäuren.
Bevorzugt ist Adipinsäuredihydrazid.
Das Polyhydrazid wird den erfindungsgemäßen Polymerdispersionen zweck­ mäßigerweise nach dem Adestillieren des überschüssigen organischen Lösungsmittels in fester Form oder als wäßrige Lösung oder Aufschlämmung hinzugefügt und eingerührt.
Die erfindungsgemäßen Dispersionen sind überraschenderweise trotz der möglichen Reaktion zwischen Hydrazid- und Carbonylgruppen, die zur Ver­ netzung führt, lagerstabil, d. h. sie neigen auch bei längerer Lagerung nicht zur Zweiphasenbildung, noch verändern sich bei der Lagerung Viskosität, Verfilmungs- und Klebrigkeitsverhalten nennenswert.
Nach Auftrag auf ein Substrat und Auftrocknen ergeben sich jedoch bereits bei Raumtemperatur vernetzte Filme, die in Lösemittel nicht mehr voll­ ständig wieder aufgelöst werden können. Durch erhöhte Temperatur werden Trocknung und Vernetzung beschleunigt. Die aus den erfindungsgemäßen Dispersionen erhältlichen Filme sind bereits ohne Hydrazidzusatz stark klebrig. Für eine Anwendung als Kleber ist jedoch die Kohäsion völlig unzureichend. Die Kohäsion wird durch den Zusatz an Hydrazid stark erhöht und somit dem jeweiligen Anwendungszweck angepaßt. Die bevorzugte Menge des Hydrazidzusatzes liegt bei einem Äquivalenzverhältnis von 0,1 bis 0,5, vorzugsweise 0,2 bis 0,4, bezogen auf die eingesetzte Carbonylkomponente. Im allgemeinen sinkt mit steigendem Zusatz an Hydrazid, bezogen auf die Carbonylkomponente, die Klebrigkeit und das Anfaßvermögen, während die Kohäsion ansteigt.
Die Wasserfestigkeit der Dispersionsfilme nimmt mit steigendem Hydrazidan­ teil, bezogen auf die Carbonylkomponente, leicht ab, ist jedoch auch noch bei Äquivalenzverhältnis 1, bezogen auf die Carbonylkomponente, deutlich höher als die einer normalen Seifen- oder Schutzkolloiddispersion. Die Wasserfestigkeit wird durch Messung der Lichtdurchlässigkeitsabnahme eines auf glasklare Polyesterfolie beschichteten, 20 µm starken Dispersions­ filmes, der in Wasser gelagert wird, geprüft. Die erfindungsgemäßen Dispersionen zeigen nach 60 Minuten eine Abnahme von 2 bis 15%, Seifen- oder Schutzkolloiddispersionen haben eine Abnahme von mindestens 25%. Die Verarbeitung der Dispersionen kann mit den üblichen Auftrags­ aggregaten erfolgen, die Viskosität kann durch Verdicken mit handels­ üblichen Verdickern oder Verdünnen mit Wasser an das jeweilige Auftrags­ system angepaßt werden.
Beispiel 1 bis 6
In einem Reaktionsgefäß wurde Mischung 1 (s. Tabelle 1) zusammen mit 260 g Isobutanol vorgelegt und auf 105°C erwärmt. Dann wurde Mischung 2 zuge­ geben und 2,5 Stunden bei Rückflußtemperatur polymerisiert. Anschließend wurde Mischung 3 im Verlauf von 3 Stunden bei ca. 105°C zudosiert. Danach wurde noch 4 Stunden bei 105°C polymerisiert und dabei mit 200 g Isobutanol verdünnt. Nach Abkühlen auf 60°C wurden zunächst 35,4 g 25 gew.-%ige wäßrige Ammoniaklösung und dann 850 g Wasser eingerührt. Unter Vakuum wurde so lange ein Isobutanol-Wasser-Gemisch abdestilliert, bis praktisch kein Isobutanol mehr überging. Während der Destillation wurde eine der abdestillierten Flüssigkeitsmenge entsprechende Menge Wasser zugegeben. Nun wurde die in Tabelle 1 angegebene Menge Adipinsäurehydrazid einge­ rührt und mit Wasser auf den angegebenen Feststoffgehalt verdünnt.
Tabelle 1
Prüfung der Dispersionen
Zur Klebeprüfung wurden die Dispersionen mit einer Trockenschichtdicke von 26 g/m² auf Polyesterfolie 3 Minuten bei 90°C im Trockenschrank getrocknet. Die dabei erhaltenen Klebefilme wurde in 2 cm breite Streifen geschnitten. Zur Bestimmung der Kohäsion wurden die Klebestreifen in 2,5 cm Länge auf ein chromiertes V2A-Prüfblech geklebt, 24 Stunden gelagert und anschließend in Hängen mit einem 1 kg Gewicht belastet. Maßstab der Kohäsion ist die Zeit bis zum Abfallen des Gewichtes. Man verwendete dabei den Durchschnitt auf 5 Messungen. Bei dieser Prüfung soll möglichst die Klebeschicht zerstört werden (Kohäsionsbruch).
Bei der Bestimmung der Schälfestigkeit wurde der Klebestreifen auf einem chromierten Prüfblech in einer Zugdehnungsprüfapparatur bei 23°C im Winkel von 180°C mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/Minute rückwärts abgezogen. Es wurde als Maßstab der Schälfestigkeit die Kraft N angegeben, die sich als Durchschnittswert auf 5 Prüfungen bei den 2 cm breiten Streifen ergab. Die Klebeschicht soll beim Schältest nicht zerstört werden und sich vollständig von Substrat ablösen (Adhäsionsbruch).
Für die Bestimmung der Wasserfestigkeit wurde die Dispersion wie oben beschrieben auf eine glasklare Polyesterfolie aufgerakelt und getrocknet. Die Folie wurde im Rahmen eingespannt, der in die wassergefüllte Küvette eines Gerätes zur Bestimmung der Lichtdurchlässigkeit eingetaucht wurde. Sofort nach Eintauchen wurde auf Lichtdurchlässigkeit (=100%) geeicht und dann die zeitabhängige Abnahme der Lichtdurchlässigkeit registriert. Die Prüfwerte für die Beispiele 1 bis 6 sind in der Tabelle 2 zusammen­ gestellt.
Tabelle 2

Claims (5)

1. Lagerstabile wäßrige Polymerdispersionen, erhältlich durch Dispergierung eines Gemisches aus
  • 15 bis 70 Gew.-% eines Copolymerisates A aus
    • (I) 1,5 bis 15 Gew.-% copolymerisierbarer Verbindungen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, die eine Carboxyl- oder Carbonsäurean­ hydridgruppe enthalten,
    • (II) 65 bis 98,5 Gew.-% C₁- bis C₂₀-Alkylacrylate oder -methacry­ late,
    • (III) 0 bis 20 Gew.-% Vinylaromaten,
    • (IV) 0 bis 20 Gew.-% copolymerisierbarer Carbonylverbindungen,
    • (V) 0 bis 10 Gew.-% weiterer, unter (I) bis (IV) nicht genannter copolymerisierbarer organischer Verbindungen und
    • 30 bis 85 Gew.-% eines Copolymerisates (B) aus
    • 60 bis 100 Gew.-% der Monomeren (II) und
      30 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer der Monomeren (III) bis (V)
      mit der Maßgabe, daß die Copolymerisate (A) und (B) zusammen mehr als 65 Gew.-% solcher Alkyl(meth)acrylate (II) als Aufbaukomponente enthalten, deren Homopolymerisate Glastemperaturen unter 0°C auf­ weisen und daß mindestens eines der Copolymerisate (A) oder (B) die Monomeren (IV) als Aufbaukomponente enthält,
      in Wasser unter Zusatz von Ammoniak und Polyhydrazid (C).
Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerdispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in einem organischen Lösungsmittel ein Gemisch aus
  • 15 bis 70 Gew. eines Copolymerisates A aus
    • (I) 1,5 bis 15 Gew.-% copolymerisierbarer Verbindungen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, die eine Carboxyl- oder Carbonsäurean­ hydridgruppe enthalten,
    • (II) 65 bis 98,5 Gew.-% C₁- bis C₂₀-Alkylacrylate oder -methacry­ late,
    • (III) 0 bis 20 Gew.-% Vinylaromaten,
    • (IV) 0 bis 20 Gew.-% copolymerisierbarer Carbonylverbindungen,
    • (V) 0 bis 10 Gew.-% weiterer unter (I) bis (IV) nicht genannter copolymerisierbarer organischer Verbindungen und
    • 30 bis 85 Gew.-% eines Copolymerisates (B) aus
    • 60 bis 100 Gew.-% der Monomeren (II) und
      0 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer der Monomeren (III) bis (V) mit der Maßgabe, daß die Copolymerisate (A) und (B) zusammen mehr als 65 Gew.-% solcher Alkyl(meth)acrylate (II) als Aufbaukomponente enthalten, deren Homopolymerisate Glastemperaturen unter 0°C aufweisen und daß mindestens eines der Copolymerisate (A) und (B) die Monomeren (IV) als Aufbaukomponente enthält, in der Weise hergestellt wird, daß zunächst eines der beiden Copoly­ merisate (A) und (B) durch Polymerisation der Aufbaukomponenten hergestellt wird, in der so entstandenen Polymerlösung das andere Copolymerisat erzeugt wird, die Polymermischung dann unter Zusatz von Ammoniak in Wasser dispergiert wird, gegebenfalls überschüssiges Lösemittel abdestilliert wird und die Dispersion anschließend mit mindestens einem Polyhydrazid (C) versetzt wird.
3. Polymerdispersionen nach Anspruch 1, erhältlich durch Verwendung von 0,1 bis 1 Äquivalent Polyhydrazid (C) pro Äquivalent Carbonylgruppen im Copolymerisatgemisch (A) und (B).
4. Verwendung der Polymerdispersionen gemäß Anspruch 1 bis 3 als Haftkleber.
5. Verwendung der Polymerdispersionen gemäß Anspruch 1 bis 3 als Klebemittel für Verbundfolien.
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