DE376796C - Verfahren zur Darstellung aromatischer Aminonitroverbindungen - Google Patents

Description

Bei der Darstellung aromatischer Aminonitroverbindungen aus den entsprechenden Chlornitroderivaten muß man meistens die letzteren mit wässerigem oder alkoholischem Ammoniak unter Druck erhitzen.

Das Verfahren gemäß der Erfindung hat den großen Vorteil, daß dieErhitzung im Autoklaven fortfällt und die Reaktion bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen durchgeführt wird. Das Verfahren besteht im wesentlichen darin, daß die erwähnten Chlornitroderivate mit Ammoniumacetat erhitzt werden. Die Behandlung geschieht in einem Gefäß mit Rückflußkühler und Rührwerk.

Beispiel, i. ·

In 15 kg geschmolzenes Ammoniumacetat werden 10 kg i-Chlor-2,4-dinitrobenzol in kleinen Mengen eingetragen und darauf etwa V₂ Stunde zum Sieden erhitzt. Die Masse wird dann in Wasser gegossen, abfiltriert, gewaschen und das erhaltene 2,4-Dinitro-i-aminobenzol getrocknet. Die Ausbeute ist quantitativ.

Beispiel 2.

120 kg Essigsäure von 80 bis 95 Prozent werden mit trockenem Ammoniakgas gesättigt. Die Temperatur steigt dabei auf 125 bis 130° C. Man trägt allmählich 100 kg i-Chlor-2,4-dinitrobenzol ein, wobei man die Temperatur auf 125 bis 130 ° C hält und fortgesetzt Ammoniakgas einleitet, um dauernd das in Reaktion tretende Ammoniak zu ersetzen und wieder Ammoniumacetat zu erhalten, das auf diese Weise nach Beendigung des Arbeitsganges wieder gewonnen und von neuem benutzt werden kann. Nach einigen Stunden ist die Reaktion vollendet und das Ghlordinitrobenzol vollständig in 2,4-Dinitro-i-aminobenzol übergeführt. Nach Abkühlung wird filtriert und abgepreßt und die abfiltrierte Flüssigkeit wieder in den Arbeitsgang zurückgeleitet. Die Ausbeute ist quantitativ, und man erhält das Dinitroarninobenzol durch bloßes Waschen mit Wasser in reinem Zustande.

Wenn man in diesem Beispiel das i-Chlor-2,4-dinitrobenzol durch das i.s-Dichlor^.ö-dinitrobenzol ersetzt, so erhält man das 1,3-Diamino-4,6-dinitrobenzol(B eilstein,3. Auflage,Band IV, Seite 569, Ergänzungsband IV, Seite 370).

In gleicher Weise kann man mittels des beschriebenen Verfahrens

l,4-Dichlor-3,5-dinitrobenzol in i-Chlor-4-amino-3,5-dinitrobenzol(Beilstein, 3. Auflage, Band II, Seite 320, Ergänzungsband II, Seite

ι, 2, 4-Trichlor-3,5-dinitrobenzol in Chlordiaminodinitrobenzol (Cl: NH₂: NH₂: NO₂: NO₂ = 1:2:4:3:5),

i, 2, 4-Trichlor-5-nitrobenzol in 1,2-Dichlor-4-amino 5-nitrobenzol (Beilstein, 3. Auflage, Band II, Seite 320),

i.a-Dichlor-^-nitrobenzol in i-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol,

i^-Dichlor^-nitrobenzol in i-Amino-4-chlor-2-nitrobenzol,

i-Chlor-2-nitrobenzol in i-Amino-2-nitrobenzol usw.
umwandeln»

Das vorstehend erwähnte, bisher nicht bekannte i-Chlor-2,4-diamino-3,5-dinitrobenzol kristallisiert aus Petroläther in kleinen gelben Nadeln vom Schmelzpunkt 236 °. Es ist unlöslich in siedendem Wasser, löslich in den üblichen organischen Lösungsmitteln.

Selbstverständlich läßt sich das Verfahren auf alle aromatischen Chlornitroverbindungen anwenden, deren Chloratome durch die Aminogruppe substituierbar sind.

Die angegebenen Mengenverhältnisse stellen natürlich nur Beispiele dar und können je nach den Anwendungsweisen des Verfahrens abgeändert werden.

Claims (2)

1. Patent-Anspruch:

   ι . Verfahren zur Darstellung aromatischer Aminonitroverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß die entsprechenden Chlornitroderivate im offenen Gefäße mit Ammoniumacetat behandelt werden.
2. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, darin bestehend, daß das aromatische Chlornitroderivat in mit Ammoniakgas gesättigte Essigsäure bei etwa 125 bis 130⁰C eingetragen und dabei dauernd Ammoniakgas eingeleitet wird.