DE3786019T2 - Keramik. - Google Patents

Keramik.

Info

Publication number
DE3786019T2
DE3786019T2 DE9090121955T DE3786019T DE3786019T2 DE 3786019 T2 DE3786019 T2 DE 3786019T2 DE 9090121955 T DE9090121955 T DE 9090121955T DE 3786019 T DE3786019 T DE 3786019T DE 3786019 T2 DE3786019 T2 DE 3786019T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
ethylenically unsaturated
percent
carboxylic acids
optionally
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE9090121955T
Other languages
English (en)
Other versions
DE3786019D1 (de
Inventor
Nur Recep Gurak
Peter Lyn Josty
James Powell Russell
Ronald James Thompson
Valentino George Xanthopoulo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25274195&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE3786019(T2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Application granted granted Critical
Publication of DE3786019D1 publication Critical patent/DE3786019D1/de
Publication of DE3786019T2 publication Critical patent/DE3786019T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/634—Polymers
    • C04B35/63404—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/634—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/634—Polymers
    • C04B35/63404—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B35/63408—Polyalkenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/634—Polymers
    • C04B35/63404—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B35/63424—Polyacrylates; Polymethacrylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/634—Polymers
    • C04B35/63404—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B35/63436—Halogen-containing polymers, e.g. PVC
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/634—Polymers
    • C04B35/63404—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B35/63444—Nitrogen-containing polymers, e.g. polyacrylamides, polyacrylonitriles, polyvinylpyrrolidone [PVP], polyethylenimine [PEI]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Cookers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

  • Dies ist eine Ausscheidungsanmeldung aus der als EP-A 237 273 offengelegten europäischen Patentanmeldung 87301918.8-2111.
  • Es gibt zahlreiche Anwendungsgebiete für keramische Erzeugnisse, einschließlich herkömmlicher Keramik wie Töpferwaren und Feinporzellan, feuerfeste Stoffe, Industriekeramik wie Schleifmittel und -scheiben sowie technische Keramik. Technische Keramik bedeutet keramische Erzeugnisse mit hoher Reinheit. Diese besitzen zahlreiche Anwendungen, unter anderem als Grundlage für elektrische Schaltungen und mechanische Bauteile.
  • Es gibt mehrere wichtige, zur Zeit angewandte Verfahren zur Keramikherstellung.
  • Bei einigen von diesen Verfahren wird eine keramische, bindemittelhaltige Nasse auf Flüssigkeitsgrundlage getrocknet. Die getrocknete Nasse wird danach einer Verdichtungsstufe wie trockenes Pressen, Walzenverdichtung oder Spritzguß unterzogen.
  • Bei zu trocknenden fließfähigen Massen war die flüssige Phase im allgemeinen Wasser, wenn ein wasserlösliches Bindemittel verwendet wurde oder ein flüchtiges organisches Lösungsmittel für wasserunlösliche Bindemittel. Diese organischen Lösungsmittel sind verhältnismäßig teuer, sollten nicht in die Umwelt entweichen und können eine Brandgefahr darstellen.
  • Polyvinylbutyral in einem Lösungsmittel ist typisch für solche Systeme und wird beim Bandgießen verwendet. Polyvinylalkohol wurde in Bindemittelsystemen auf Wassergrundlage zur trockenen Pressung eingesetzt. Leider ist Polyvinylalkohol hygroskopisch, und sprühgetrocknete keramische, mit Polyvinylalkohol überzogene Teilchen neigen dazu, Feuchtigkeit aus der Umgebung aufzunehmen und somit den fließfähigen Charakter des keramischen Pulvers zu verringern.
  • In dem am 14. Oktober 1969 erteilten und auf Corning Glass Works übertragenen USA-Patent 3 472 803 wird eine keramische Masse zum Schlickerguß offenbart, die 70 bis 83 Prozent keramisches Material und 4 bis 12 Prozent eines Bindemittels enthält, welches ein Mischpolymerisat aus Styrol und Butadien ist. Vorzugsweise enthält die Masse ein Natriumsalz einer Polyacrylsäure, gegebenenfalls zusammen mit Triethanolamin.
  • Das am 9. November 1976 erteilte und an E.I. DePont de Nemours and Company übertragene USA- Patent 3 991 029 offenbart eine keramische Masse zum Bandgießen, die aus einem Duroplastharz mit einpolymerisiertem Weichmacher besteht. Die Polymerisate enthalten ein selbstvernetzendes, unter Glycidylmethacrylat und den N-Methylolamiden der Acryl- oder Methacrylsäure ausgewähltes Monomer.
  • Chemical Abstract 102:11330h der japanischen Kokai 59-121 152 [84-121 152] offenbart die Verwendung eines keramischen Schlickers auf Wassergrundlage, der 5 bis 20 Gewichtsteile eines Mischpolymerisats einer oder mehrerer Acryl- und Methacrylsäuren und eines oder mehrerer C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Mono- oder Polyalkoholester der (Meth)acrylsäure im Gewichtsverhältnis von 50:50 bis 99:1 enthält. Die Ester besitzen Molekulargewichte von 20.000 bis 500.000 und werden zusammen mit einem organischen Weichmacher wie Dibutylphthalat eingesetzt.
  • Das am 11. Mai 1982 an die GTE Products Corporation erteilte USA-Patent 4 329 271 hat ein Bandgießverfahren mit wasserlöslichen Polymeren offenbart. Bei der vorliegenden Erfindung handelt es sich um die Verwendung von Polymeremulsionen in Wasser.
  • Derwent Accession Nr. 85-192624/32, ein Referat der japanischen Kokai 60/118676, offenbart eine heißisostatische Pressung eines einheitlichen Gemischs aus 5 bis 300 Volumenteilen eines thermoplastischen Stoffes wie Wachs oder Polyethylen und 100 Volumenteilen eines keramischen Stoffes. Das weiche Bindemittel gestattet eine Verformung des keramischen Gemischs unter einem Fluiddruckmedium zur Gestaltung komplizierter Teile.
  • Die Literaturstellen beschreiben weder die Verwendung einer wäßrigen Emulsion eines polymeren Bindemittels noch die bei der vorliegenden Erfindung erwogene Art der Behandlung.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Verbesserung der Grünbruchfestigkeit keramischer Teile zur Verfügung zu stellen.
  • Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zur Erhöhung der Grünbruchfestigkeit eines keramischen Teils, gekennzeichnet durch:
  • i) Herstellung einer keramischen Zusammensetzung auf Wasserbasis mit mindestens 50 Gewichtsprozent Feststoffen, bestehend aus mindestens 65 Gewichtsprozent eines Gemischs aus 100 bis 85 Gewichtsprozent keramischer Teilchen und 0 bis 15 Gewichtsprozent eines Flußstoffes, einer genügenden Menge einer wäßrigen Emulsion eines polymeren Bindemittels mit einer Tg von -100 bis 120ºC, um 0,5 bis 35 Gewichtsprozent dieses Bindemittels zu liefern, sowie gegebenenfalls bis zu 5 Gewichtsprozent eines Dispergierungsmittels,
  • ii) Band- oder Schlickergießen eines grünen Keramikteils aus dieser Aufschlämmung und Trocknen dieses Teils unter solchen Bedingungen, daß der Dampfdruck des Wassers in dieser keramischen Zusammensetzung den Gesamtumgebungsdruck nicht übersteigt, und
  • iii) Aussetzen dieses grünen Teils einer oder mehreren, unter Elektronen-, Röntgen- oder Ultraviolettbestrahlung ausgewählten Energiebehandlungen über einen genügenden Zeitraum, um die Grünbruchfestigkeit dieses grünen keramischen Teils zu erhöhen.
  • Vorliegende Erfindung ist auf Flüssiggießmethoden wie Bandgießen oder Schlickerformen anwendbar.
  • Beim Bandgießen wird die flüssige keramische Masse als dünnes Band gegossen. Je nach dem Anwendungszweck kann dieses 30 Mikron bis 0,1 Zoll (0,254 cm), z.B. 1 bis 20 Mill (0,00254 bis 0,051 cm) dick sein. Da die Filme dünn sind, läßt sich die Behandlung durch Bestrahlung mit Elektronen- oder Röntgenstrahlen oder Ultraviolettlicht durchführen. Die Anwendbarkeit der Ultraviolettstrahlung wird von der Fähigkeit des Lichts, durch den Film zu treten, und der Reaktionsfähigkeit des polymeren Bindemittels unter ultraviolettem Licht abhängen. Wenn Ultraviolettstrahlung den Grünkörper nicht durchdringt und eine kurze Verarbeitungszeit erwünscht ist, kann man Elektronen- oder Röntgenstrahlen für die Behandlung wählen.
  • Zu den erfindungsgemäß verwendbaren keramischen Stoffen zählen solche, die in der Industrie bekannt sind und unter den erfindungsgemäßen Verfahrensbedingungen keiner schädlichen chemischen Reaktion unterliegen. Solche Keramikstoffe sind z.B. reaktionsträge Oxide, Nitride und Carbide. Beispiele für solche Keramikstoffe sind Aluminiumoxid, Siliciumcarbid, Siliciumnitrid, Zirkoniumoxid, Siliciumdioxid, Bariumtitanat sowie deren Gemische. Silikate sind z.B. Glassilikate und Aluminiumsilikate. Vorzugsweise besitzt der Keramikstoff eine kleine Teilchengröße im Bereich von 0,5 bis 12 Mikron. Je nach dem Endzweck der Keramik können bis zu 10 Prozent, vorzugsweise 0,001 bis 5 Prozent und besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Prozent der Keramik durch einen Flußstoff oder eine andere Keramik wie Boride oder Oxide des Bleis, Eisens oder Zinns oder eine andere Keramik wie Magnesiumoxid ersetzt sein.
  • Bei der Herstellung der fließfähigen Keramikmasse kann die Keramik über einen Zeitraum naß oder trocken gemahlen werden, der ausreicht, agglomeriertes Material aufzubrechen und aufzutrennen, ohne jedoch die Teilchengröße weiter zu verringern. Die Länge der Mahlung hängt dabei von der zur Erzielung der gewünschten Teilchengröße erforderlichen Zeit ab. Naßmahlungszeiten können manchmal bis zu 24 Stunden betragen, vorzugsweise 4 bis 18 Stunden. Naßmahlung liefert eine einheitliche Dispersion. In manchen Fällen kann übermäßige Mahlung für die fertige Keramikmasse schädlich sein. Die Keramik wird in einer solchen Menge in Wasser dispergiert, daß sich ein Keramikgehalt von nicht weniger als 50 Gewichtsprozent in der fertigen Masse ergibt. Im allgemeinen werden 75 bis 85 Gewichtsteile Keramik in 25 bis 15 Gewichtsteilen Wasser dispergiert. Bei der Trockenmahlung der Keramik formuliert man eine wäßrige Dispersion der Keramik derart, daß der oben beschriebene Feststoffgehalt erreicht wird. Der Keramik/Wasseraufschlämmung kann man ein Dispergiermittel zusetzen, um erneute Agglomerierung der Keramikteilchen zu verhindern und eine einheitliche Dispersion zu bilden. Die Art und Menge an Dispergiermittel ist so auszuwählen, daß es sich nicht negativ auf das Verfahren auswirkt. Anionenaktive oder nicht-ionogene Dispergiermittel sind mit anionenaktiven wäßrigen Emulsionen des polymeren Bindemittels verwendbar. In ähnlicher Weise kann man nicht-ionogene oder kationenaktive Dispergiermittel mit kationenaktiven wäßrigen Emulsionen eines polymeren Bindemittels verwenden. Amphotere Tenside sind sowohl mit anionenaktiven als auch kationenaktiven Emulsionen verwendbar. Zahlreiche nützliche Dispergiermittel sind in McCutcheons' Functional Materials [Funktionsstoffe], jährlich von der McCutcheon Division der MC Publishing Co. veröffentlicht, angeführt. Eine besonders nützliche Klasse von Dispergiermitteln sind Polyelektrolyte wie Darvan 7 (Warenzeichen der R.T. Vanderbilt Co.). Bei der Herstellung von Keramik zur Verwendung in Elektronikanwendungen wird angenommen, daß es wünschenswert ist, ein Dispergiermittel einzusetzen, das keine großen Mengen Metallionen enthält; zu solchen Dispergiermitteln zählen Styrol/Maleinsäureanhydrid; Daxad 32, ein Ammoniumsalz eines carboxylierten Polyelektrolyten (Warenzeichen der W.R. Grace and Co.) und Darvan C (Warenzeichen der R.T. Vanderbilt Co.). Das gegebenenfalls vorhandene Dispergiermittel wird vorzugsweise in der kleinsten wirksamen Menge eingesetzt. Im allgemeinen kann man das Dispergiermittel in Mengen bis zu 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der fertigen Keramikmasse, einsetzen. Vorzugsweise verwendet man das Dispergiermittel in kleineren Mengen als 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die fertige Keramikmasse.
  • Nach der Bildung der Dispersion aus Keramik und Wasser gibt man die wäßrigen Emulsionen des polymeren Bindemittels dazu. Vorzugsweise wird das Bindemittel als 30 bis 60 Prozent Polymer enthaltende Emulsion mit mittlerem Feststoffgehalt zugesetzt. Das Bindemittel wird in einer solchen Menge dazugegeben, daß der Feststoffgehalt der so gebildeten Nasse nicht weniger als 50 Prozent beträgt und vorzugsweise im Bereich von 65 bis 85 Prozent liegt.
  • Die erfindungsgemäßen Bindemittel werden in Form einer Emulsion in Wasser zugesetzt. Bei der Auswahl des Bindemittels sollten der isoelektrische Punkt und die Oberflächenladung des Keramikstoffs in Betracht gezogen werden. Die wäßrige Emulsion des polymeren Bindemittels sollte unter den Anwendungsbedingungen nicht in nennenswertem Ausmaß koagulieren. Manchmal kann es nötig sein, die Keramikaufschlämmung zu puffern. Wenn ein Puffer nötig ist, ist dafür Sorge zu tragen, daß man Stoffe vermeidet, die unerwünschte Ionen in die Keramikaufschlämmung einführen würden.
  • Das Bindemittel liegt im allgemeinen in der Keramikmasse in einer Menge vor, die 50 Gewichtsprozent nicht übersteigt und vorzugsweise weniger als 35 Gewichtsprozent, berechnet als Trockenteile Polymer auf Trockenteile Keramikstoff, beträgt.
  • Beim Trockenpressen liegt das Bindemittel üblicherweise in einer Menge von weniger als 6 Gewichtsprozent der getrockneten Keramikmasse vor, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent. Bei anderen Anwendungen wie Spritzguß oder Walzenverdichtung kann der Bindemittelgehalt bei bis zu 50 Gewichtsprozent und typischerweise 25 bis 40 Gewichtsprozent liegen, beträgt aber weniger als 35 Gewichtsprozent zum Spritzguß und isostatischen Pressen bzw. 5 bis 15 Gewichtsprozent zur Walzenverdichtung.
  • Vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen Polymere bei oder unter 40ºC, vorzugsweise unterhalb Raumtemperatur, filmbildend. Die Polymere sollten unter Druck verformbar sowie vernetzbar oder mit einem gegebenenfalls vorhandenen Vernetzungsmittel bei weiterer Energiezufuhrbehandlung wie Erhitzen, Elektronen-, Ultraviolett- oder Röntgenbestrahlung usw. reaktionsfähig sein.
  • Einige erfindungsgemäße Polymere lassen sich allgemein beschreiben als Polymere von Estern einschließlich Acrylaten, Polymere vom SBR-Typ, Ethylen/Vinylacetate, NBRs, konjugierte Diolefine und Co- oder Homopolymere des Vinylchlorids und Vinylidenchlorids, Copolymere aus Ethylen und Vinylidenchlorid, Copolymere aus Ethylen und Vinylchlorid sowie Homopolymere aromatischer Vinylpolymeren. Die Polymere können in Form einer wäßrigen Emulsion mit bis 70 Gewichtsprozent Polymer vorliegen. Im Handel erhältliche Polymeremulsionen in Wasser haben im allgemeinen einen Polymergehalt von 45 bis 60 Prozent. Die Polymere können eine Tg von -100 bis +120 und vorzugsweise von -20 bis +40ºC besitzen. Für Polymere mit einer verhältnismäßig hohen Tg kann es notwendig sein, einen herkömmlichen Fremdweichmacher beizufügen.
  • Beispiele für Ester sind Polymere, bestehend aus:
  • mindestens 50 und vorzugsweise mindestens 90 Gewichtsprozent eines oder mehrerer C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl oder -Hydroxyalkylester einer ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Monocarbonsäure oder eines Halbesters einer ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Dicarbonsäure,
  • bis zu 45 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, unter gegebenenfalls durch einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylrest substituierten aromatischen C&sub8;&submin;&sub1;&sub2;-Vinylmonomeren, C&sub3;&submin;&sub6;-Alkenylnitrilen und C&sub3;&submin;&sub8;-Alkenyl- oder -Hydroxyalkenylestern einer gesättigten C&sub1;&submin;&sub8;-Carbonsäure ausgewählter Monomerer, und gegebenenfalls bis insgesamt 20 und vorzugsweise weniger als 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, unter ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Aldehyden und Amiden ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, wobei diese Amide gegebenenfalls am Stickstoffatom mit bis zu zwei unter C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylresten und C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylresten ausgewählten Resten substituiert sind, ausgewählter Monomerer.
  • Die Menge an ethylenisch ungesättigter Säure ist so auszuwählen, daß man die in der Keramikdispersion erforderlichen rheologischen Eigenschaften erhält. Bei hohen pH-Werten neigen hochcarboxylierte Latizes zur Quellung und erleiden eine Verschiebung der Viskosität zu höheren Werten. Eine Methode zur Beherrschung dieser Art Viskositätsverschiebung durch Einbau von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polymeren, eines niedermolekularen (100 bis 5000) C&sub2;&submin;&sub4;-Alkylenglykols ist in dem am 2. Oktober 1985 an Polysar Limited erteilten USA-Patent 4 474 919 offenbart.
  • Die bevorzugten, ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;- Säuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure und Itakonsäure.
  • Zu Estern der Acryl- und Methacrylsäure zählen beispielsweise Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat, Pentylacrylat, Hexylacrylat, Hydroxyethylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, Butylmethacrylat, Pentylmethacrylat, Hexylmethacrylat, Hydroxyethylmethacrylat sowie weitere Hydroxyalkylhomologe der obigen Ester. Homologe anderer ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Monocarbonsäuren oder Halbester von Dicarbonsäuren sind ebenfalls verwendbar.
  • Beispiele für Amide sind Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid und N-Methylolmethacrylamid. Vorzugsweise enthält das Polymere etwa 0,5 bis 2,5 Gewichtsprozent dieser Amide, falls diese vorhanden sind.
  • Aromatische Vinylpolymere sind beispielsweise Styrol und a-Methylstyrol.
  • Die Esterpolymere besitzen vorzugsweise eine Tg von -30 bis +30ºC und besonders bevorzugt von -10 bis 25ºC.
  • Alkenyl- und Hydroxyalkenylester gesättigter C&sub1;&submin;&sub8;-Carbonsäuren sind zum Beispiel Vinylester wie Vinylacetat. Diese Ester lassen sich auch als Ester nicht durch Addition polymerisierbarer Carbonsäuren bezeichnen.
  • Eine besonders nützliche Klasse von Acrylatpolymeren besteht aus:
  • 95 bis 50 und vorzugsweise 60 bis 80 Gewichtsprozent eines oder mehrerer C&sub1;&submin;&sub8;-Alkyl oder -Hydroxyalkylester der Acryl- oder Methacrylsäure,
  • 1 bis 45 und vorzugsweise 5 bis 40 Gewichtsprozent eines unter gegebenenfalls durch einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylrest substituierten aromatischen C&sub8;&submin;&sub1;&sub2;-Vinylmonomeren und einem C&sub3;&submin;&sub6;- Alkenylnitril ausgewählten Monomeren,
  • 0,5 bis 5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren sowie gegebenenfalls bis 10 und vorzugsweise 5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Amide einer ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäure, wobei diese Amide gegebenenfalls am Stickstoffatom durch bis zu zwei unter C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylresten und C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylresten ausgewählte Reste substituiert sind.
  • Einige Ester der Acryl- und Methacrylsäure wurden oben bei der Beschreibung der Acrylpolymeren angeführt.
  • In dieser Polymerengruppe sind die Vinylaromaten die bevorzugten Monomere. Die aromatischen Vinylmonomere wurden oben erörtert.
  • Beispiele für Alkenylnitrile sind Acrylnitril, Methacrylnitril und Nitrile höherer, ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren.
  • Beispiele für ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure und Itakonsäure. Vorzugsweise sind die Säuren in einer Menge von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent des Bindemittels vorhanden.
  • Falls vorhanden, liegt das Amid ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent des Bindemittels vor. Einige Amide wurden weiter oben erörtert.
  • Vorzugsweise besitzen die Acrylatpolymere eine Tg von -20 bis 35ºC.
  • Die Polymere vom SBR-Typ besitzen eine Tg von -55 bis 60ºC, vorzugsweise von -50 bis 40ºC. Die Polymere bestehen aus 20 bis 60 und vorzugsweise 20 bis 40 Gewichtsprozent eines aromatischen, gegebenenfalls durch einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylrest substituierten C&sub8;&submin;&sub1;&sub2;-Vinylmonomeren, 80 bis 40 und vorzugsweise 80 bis 60 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, gegebenenfalls durch ein Chloratom substituierter konjugierter C&sub4;&submin;&sub6;-Diolefine und gegebenenfalls 0,5 bis 10 und vorzugsweise 1,5 bis 5 Gewichtsprozent einer oder mehrerer ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren sowie gegebenenfalls bis 5 und vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent des Polymeren eines Amids einer ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;- Carbonsäure, wobei dieses Amid gegbenenfalls am Stickstoffatom durch bis zu zwei unter C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylresten und C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylresten ausgewählte Reste substituiert ist.
  • Einige aromatische Vinylmonomere wurden weiter oben erörtert. Beispiele für konjugierte C&sub4;&submin;&sub6;-Diolefine sind Butadien und Isopren. Einige ungesättigte C&sub3;&submin;&sub6;- Carbonsäuren und deren Amidderivate wurden weiter oben erörtert.
  • Das Polymere kann ein Copolymer oder Terpolymer eines α-Olefins und eines Monomeren vom Vinylestertyp oder Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid sein. Vorzugsweise besteht das Polymer aus:
  • 1 bis 25 und vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent eines oder mehrerer C&sub2;&submin;&sub3;-α-Olefine,
  • 65 bis 99 und vorzugsweise 60 bis 80 Gewichtsprozent eines oder mehrerer unter ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Estern einer nicht durch Addition polymerisierbaren C&sub1;&submin;&sub6;-Carbonsäure, Vinylchlorid und Vinylidenchlorid ausgewählter Monomerer und
  • gegebenenfalls bis insgesamt 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer unter ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylestern ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, Amiden einer ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäure, wobei dieses Amid gegebenenfalls am Stickstoffatom durch bis zu zwei unter C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylresten und C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylresten ausgewählte Reste substituiert ist, und ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Aldehyden ausgewählter Monomerer. Die gegebenenfalls vorhandene Säure wird in einer Menge von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent des Polymeren eingesetzt. Falls das Amid vorhanden ist, wird es ebenfalls bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent des Polymeren eingesetzt.
  • Vorzugsweise besitzt das Polymere eine Tg von etwa -20 bis 40ºC und vorzugsweise von -20 bis 25ºC.
  • Einige ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren und deren Amide wurden weiter oben erörtert. Beispiele für Olefine sind Ethylen oder Propylen. Ungesättigte Ester nicht durch Addition polymerisierbarer gesättigter Säuren sind beispielsweise Vinylacetat, Vinylpropionat und Vinylformiat.
  • Das Polymer kann ein Nitrilkautschukpolymer sein. Das Polymer kann bestehen aus:
  • 15 bis 50 und vorzugsweise 20 bis 40 Gewichtsprozent eines C&sub3;&submin;&sub6;-Alkenylnitrils,
  • 85 bis 50 Gewichtsprozent eines oder mehrerer unter aromatischen, gegebenenfalls durch einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylrest substituierten C&sub8;&submin;&sub1;&sub2;-Vinylmonomeren, konjugierten C&sub4;&submin;&sub6;- Diolefinen und C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylestern ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren ausgewählter Monomerer und
  • gegebenenfalls bis insgesamt 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer unter ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Aldehyden und Amiden ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, wobei diese Amide gegebenenfalls am Stickstoffatom durch bis zu zwei unter C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylresten und C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylresten ausgewählte Reste substituiert sind, ausgewählter Monomerer.
  • Vorzugsweise besteht das Polymer aus 20 bis 40 Gewichtsprozent eines Alkenylnitrils, 80 bis 60 Gewichtsprozent eines konjugierten C&sub4;&submin;&sub6;-Diolefins und gegebenenfalls bis 10 Gewichtsprozent Styrol oder eines Carbonsäuremonomeren. Einige Monomere wurden weiter oben beschrieben. Im allgemeinen besitzen die Nitrile eine Tg von -50 bis +40ºC. Vorzugsweise weisen die Polymere eine Tg von -20ºC bis +40ºC auf.
  • Einige Polymere können Homo- oder Copolymere des Vinylchlorids oder Vinylidenchlorids sein. Die Homopolymere des Vinylchlorids sind verwendbar. Es ist ebenfalls möglich, ein Copolymer aus Vinylchlorid und einem C&sub3;&submin;&sub6;- Alkyl- oder -Hydroxyalkylester einer ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäure in einem Gewichtsverhältnis von 25:75 bis 75:25 sowie gegebenenfalls bis insgesamt 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer unter ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Aldehyden und Amiden ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, wobei diese Amide gegebenenfalls am Stickstoffatom durch bis zu zwei unter C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylresten und C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylresten ausgewählte Reste substituiert sind, ausgewählter Monomerer zu verwenden.
  • Vorwiegend aus aromatischen Vinylmonomeren bestehende Homopolymere und Copolymere sind ebenfalls erfindungsgemäß geeignet. Einige Polymere bestehen aus mindestens 80 Prozent eines aromatischen, gegebenenfalls durch einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylrest substituierten C&sub8;&submin;&sub1;&sub2;-Vinylmonomeren und gegebenenfalls bis insgesamt 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer unter ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;- Aldehyden, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl- oder Hydroxyalkylestern ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren und Amiden ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, wobei diese Amide gegebenenfalls am Stickstoffatom durch bis zu zwei unter C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylresten und C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylresten ausgewählte Reste substituiert sind, ausgewählter Monomerer. Einige Monomere wurden weiter oben bezeichnet.
  • Wie in dieser Schrift angewendet, soll der Begriff polymeres Bindemittel Polymersysteme, die einen Fremdweichmacher enthalten können, einschließen. Die meisten erfindungsgemäßen Polymeren sind genügend weich, um die Gegenwart eines Weichmachers nicht zu erfordern. Einige der Acrylate mit höherer Tg, PVCs und Homopolymere aromatischer Monomerer können Weichmacher benötigen. Beispiele für Weichmacher sind Ester wie Dioctylphthalat und die aromatischen Phosphate.
  • Es ist bekannt, daß die Molekulargewichtsverteilung des Polymeren seine Haftungseigenschaften beeinflußt. Das Bindemittel kann mit der wie in dem am 2. April 1985 an Polysar Limited erteilten USA-Patent 4 508 864 offenbarten Molekulargewichtsverteilung vorliegen, so daß 20 bis 55 Prozent des Bindemittels ein Molekulargewicht größer als 320.000 aufweisen. Die Methoden zur Beherrschung des Molekulargewichts eines Polymeren sind im Stand der Technik wohlbekannt und gehören nicht zur Lehre der vorliegenden Anmeldung. Eine geeignete Methode zur Beherrschung der Molekulargewichtsverteilung von Acrylatpolymeren wird in dem am 8. Mai 1973 an Johnson and Johnson erteilten USA-Patent 3 732 139 diskutiert.
  • Aus der Packungstheorie ist bekannt, daß die Teilchengrößenverteilung der Polymerteilchen in einem Latex den Feststoffgehalt und die Rheologie des Latex und der darauf basierenden Mischungen beeinflußt. Die Teilchengrößenverteilung des Polymeren hat ebenfalls einen Einfluß auf die Haftung und das Bindevermögen des Polymeren. Die Teilchengröße des Polymeren im Latex sollte auf Grundlage der Teilchengröße des Keramikstoffs und der erforderlichen Rheologie der Keramikaufschlämmung gewählt werden. Eine nützliche Teilchengrößenverteilung in Massen hohen Feststoffgehalts ist eine solche, daß 65 bis 85 Gewichtsprozent der Polymerteilchen eine Größe von 1700 bis 3000 A (170 bis 300 nm), vorzugsweise von 1200 bis 1800 A (120 bis 180 nm) sowie 35 bis 25 Gewichtsprozent der Polymerteilchen eine Teilchengröße von 300 bis 1000 A (30 bis 100 nm), vorzugsweise von 450 bis 650 A (45 bis 65 nm), besitzen. Ein Verfahren, um eine solche Teilchengrößenverteilung zu erhalten, ist in der britischen Patentschrift 2 138 830 im Namen von Polysar Limited offenbart.
  • Je nach der erforderlichen Grünbruchfestigkeit kann die erfindungsgemäße fließfähige Keramikmasse ferner ein Vernetzungsmittel enthalten. Zahlreiche Typen solcher Mittel sind erhältlich, z.B. Schwefel und schwefelhaltige organische Verbindungen wie Carbamyle, Carbamate und Sulfenamide, Metalloxide wie Zinkoxid oder Bleioxid, Diamine oder Polyamine wie Alkylendiamine, z.B. Ethylendiamin oder Hexamethylendiamin, Epoxide oder mehrwertige Alkohole wie 1,2,3,4-Diepoxybutan und der 3,4-Epoxy-6-methylcyclohexylmethylester der 3,4-Epoxy- 6-methylcyclohexancarbonsäure, und Diisocyanate wie p-Phenylendiisocyanat. Funktionelle Gruppen können in einem Vernetzungsmittel kombiniert sein, wie ein Diamin und Schwefel enthaltende Verbindungen. Bei der Auswahl eines Vernetzungsmittels muß man darauf achten, daß die vor der Bildung des Grünkörpers mit der Keramikmasse durchgeführten Behandlungen nicht zu erheblicher Vernetzung führen, die sich auf die Haftung und Bindeeigenschaften des Polymeren negativ auswirken würde.
  • Während Metallverbindungen unter Bedingungen, wo die Reinheit der Keramik von Wichtigkeit ist, ungeeignet sind, können Metallionen wie Zinkoxid oder Magnesiumoxid in anderen Fällen dem doppelten Zweck einer Dotierung der Keramik und der Vernetzung des Bindemittels dienen.
  • Für Flüssigformungsverfahren wird der keramische Aufschlämmung durch Gießen oder in einem Werkzeug gebildet und unter solchen Bedingungen getrocknet, daß der Dampfdruck des Wasser im Aufschlämmung den Gesamtumgebungsdruck nicht übersteigt, vorzugsweise bei Raumtemperatur bis zu 100ºC unter Atmosphärendruck. Der Grünkörper wird dann einer erfindungsgemäßen Behandlung und danach herkömmlichem Brennen unterworfen.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird der keramische Grünkörper einer Energiebehandlung unterzogen, welche die Grünbruchfestigkeit des Körpers verbessert. Die Summe der in das ganze Verfahren eingeführten Energie muß mit der Masse des Polymeren und dessen Tg sowie der Wirksamkeit der Energieeinführung in der letzten Stufe des Verfahrens in Beziehung gesetzt werden.
  • Der Gesamtenergieeinsatz sollte so reguliert werden, daß erst nach erfolgter Bildung des Grünkörpers dessen höchste Grünbruchfestigkeit erreicht wird.
  • Zur Bestrahlung wird die Dosierung und der Strahlentyp von der Polymermenge und der Masse der Keramik abhängen. Zu bevorzugten Bestrahlungsmethoden zählen Elektronen- und Röntgenbestrahlung. Bei dünnen Filmen kann Ultraviolettlicht genügen, die erforderliche Grünbruchfestigkeit zu erreichen. Manchmal wird das Ultraviolettlicht nur langsam zu einer Zunahme der Grünbruchfestigkeit führen. In solchen Fällen kann die keramische Masse kleine Mengen Katalysatoren enthalten, welche unter UV-Licht aktiviert werden, wie Benzoinether. Als solche Verbindungen seien Benzoinallylether und Benzoin-C&sub3;&submin;&sub5;-Alkylether genannt.
  • Bei der Bildung des Grünkörpers sollte die Gründichte des keramischen Stoffes mindestens 50 Prozent und vorzugsweise mindestens 55 Prozent der theoretischen Dichte der Keramik betragen. Es sei bemerkt, daß es wünschenswert ist, in dem Keramikkörper die höchstmögliche Gründichte zu erreichen, da eine Dichteänderung von 1 oder 2 Prozent im Grünkörper eine Abweichung der Dichte und/oder Einheitlichkeit des Sinterprodukts verursachen kann. Ohne sich an eine Theorie zu binden, wird angenommen, daß die Tg des Polymeren von Bedeutung ist. Polymere mit höherer Tg ergeben höhere Grünfestigkeit, sind aber im Werkzeug schwieriger zu formen.
  • Langdauerbestrahlung kann Abbau des Polymeren und einen Verlust an Grünfestigkeit verursachen. Einbau eines Antioxidans in die fließfähige Keramikmasse kann bis zu einem gewissen Grade Schutz gegen diesen Festigkeitsverlust bieten. Die Menge und Art des gegebenenfalls verwendeten Antioxidans erfordern Vorsicht, da dies die zum "Ausbrennen" des Bindemittels erforderliche Wärmebehandlung verstärken und/oder die Verbesserungen der Grünbruchfestigkeit stören kann. Am besten prüft man die Keramikmassen dadurch, daß man sie sprühtrocknet, dann das Pulver zu Tabletten verpreßt und diese zwecks Bestimmung der zu verwendenden optimalen Zusammensetzung und Verfahrensbedingungen verschiedenen Bestrahlungsbehandlungen unterwirft.
  • Der so erhaltene Grünkörper wird dann gebrannt. Das Brennen hat einen Einfluß auf die Enddichte der Keramik. Im allgemeinen wird Brennen über eine längere Zeit oder bei höheren Temperaturen eine Keramik ergeben, deren Enddichte näher bei der theoretischen liegt. Die Brennbedingungen ändern sich mit der Keramik. Für Aluminiumoxid liegen die typischen Brennbedingungen bei 1300 bis 1550 ºC für 2 bis 5 Stunden, vorzugsweise 2 bis 3 Stunden.
  • Das nachfolgende Beispiel soll die Erfindung erläutern, ohne sie zu beschränken. Falls nicht anders angegeben, sind Teile in dem Beispiel Gewichtsteile.
    • Beispiel
  • Eine Vormischungsaufschlämmung wurde unter Verwendung von calciniertem Aluminiumoxid RC-HP DBM Alumina (Reynolds, Warenzeichen) hergestellt, das 0,050 Gew.-Prozent Magnesiumoxid als Flußmittel enthielt.
  • Die Aufschlämmungszusammensetzung bestand aus: Trocken Naß Aluminiumoxid Daxad 32 (Warenzeichen der W.R. Grace) Wasser - auf 77,5 Prozent Festkörper
  • Die Vormischung wurde in einen Mahltopf von einer Gallone Inhalt gegeben, der zu 50 Prozent seines Volumens mit keramischen Kugeln von 1,2 cm Durchmesser gefüllt war, und 18 Stunden lang gemahlen. Die gemahlene Vormischung war eine glatte feinverteilte Aufschlämmung und wurde durch ein Sieb mit Maschenweite 325 gewonnen. Die Viskosität betrug 70 Cp und der pH 9,2.
  • 96,8 Gramm Vormischungsaufschlämmung wurden mit einer genügenden Menge Polysar Latex AL-608 (Acrylattyp, Tg: -9ºC) als Emulsion mit 40 Prozent Festkörper und Santicizer 160 (Warenzeichen der Monsanto Co. für Butylbenzylphthalat) versetzt, um eine Vormischung der Keramikaufschlämmung zu ergeben, die als Trockengewicht 50 Teile Keramikstoff, 2 Teile Polysar Latex AL-608 and 2 Teile Santicizer 160 enthielt. Die Bindemittelemulsionen sind im allgemeinen mit mehr als 40 Prozent Festkörper im Handel erhältlich, werden aber zum Vermischen auf 40 Prozent Festkörper verdünnt.
  • Die so hergestellte Zusammensetzung wurde in ein Standgefäß gegeben, das dann auf seine Seite gelegt und auf einem Schütteltisch 1 Stunde lang kräftig bewegt wurde. Die Keramik wurde zu 0,007 Zoll (0,018 cm) Naßdicke auf einen Polypropylenfilm gegossen und 18 Stunden bei Raumtemperatur getrocknet. Darauf wurde der Film in mehrere Streifen geschnitten. Die Kontrollprobe wurde keiner weiteren Behandlung unterzogen. Die Proben des Materials wurden dann für verschiedene Zeiträume von 30 Minuten, 1 Stunde, 4 Stunden und 24 Stunden UV-Be-handlungen unterworfen. Die Temperatur im UV-Apparat war 60ºC (140ºF). Die UV-Quelle bestand aus drei General Electric Höhensonnenlampen mit je 275 Watt.
  • Der Abstand von der UV-Quelle betrug 10 Zoll (25,4 cm).
  • Aus dem Band wurden Hantelproben gestanzt, und die Zugfestigkeit der Keramik wurde auf einem Instron (unter Anwendung einer Zugprüfung und nicht einer Bruchprüfung) festgestellt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle angegeben. Tabelle Material Zugfestigkeit kg/cm² (Durchschnitt von 3 Prüfungen) Prozentuale Änderung Kontrolle 30 Minuten 1 Stunde 24 Stunden
  • Nach der anfänglichen Festigkeitsverbesserung erfolgt eine Abnahme der Eigenschaften. Es ist nicht sicher, warum dies stattfindet. Es wird vermutet, daß ein Abbau des Polymeren stattfindet. An sich ist dies nicht unerwünscht, da das Polymere schließlich herausgebrannt werden muß. Dies zeigt, daß die in die Keramik eingeführte Energie reguliert werden muß. Bei Energieeinführungen, die in einem sehr engen Bereich mit relativer Intensität erfolgen, ist es wichtig, die Energieeinführung mit der besten Wirksamkeit auszuwählen (d.h. die richtige Wellenlänge für UV, usw.).
  • In der vorliegenden Anmeldung bedeuten Zahlenwerte ihre genauen Werte und ihre "Etwa"-Werte z.B. "50" schließt den genauen Wert "50" und "etwa 50" ein.
  • Die vorliegende Erfindung umfaßt jegliche erfindungsgemäße Ausführungsform, z.B. wie weiter oben und im folgenden angegeben, z.B.:
  • Wäßrige Bindemitteldispersionen können zur Herstellung einer Aufschlämmung aus Keramikstoff verwendet werden. Die Aufschlämmung kann dann nach herkömmlichen Methoden wie Bandgießen zu einem Grünkörper geformt werden. Die Zugfestigkeit des Grünkörpers läßt sich erhöhen, indem man diesen einer Energiebehandlung wie Bestrahlung, z.B. Ultraviolett (UV), Röntgen- und Elektronenstrahlen, unterwirft.

Claims (9)

1. Verfahren zur Erhöhung der Grünbruchfestigkeit eines keramischen Teils, gekennzeichnet durch:
i) Herstellung einer keramischen Zusammensetzung auf Wasserbasis mit mindestens 50 Gewichtsprozent Feststoffen, bestehend aus mindestens 65 Gewichtsprozent eines Gemischs aus 100 bis 85 Gewichtsprozent keramischer Teilchen und 0 bis 15 Gewichtsprozent eines Flußstoffes, einer genügenden Menge einer wäßrigen Emulsion eines polymeren Bindemittels mit einer Tg von -100 bis 120ºC, um 0,5 bis 35 Gewichtsprozent dieses Bindemittels zu liefern, sowie gegebenenfalls bis zu 5 Gewichtsprozent eines Dispergierungsmittels,
ii) Band- oder Schlickergießen eines grünen Keramikteils aus dieser Aufschlämmung und Trocknen dieses Teils unter solchen Bedingungen, daß der Dampfdruck des Wassers in dieser keramischen Zusammensetzung den Gesamtumgebungsdruck nicht übersteigt, und
iii) Aussetzen dieses grünen Teils einer oder mehreren, unter Elektronen-, Röntgen- oder Ultraviolettbestrahlung ausgewählten Energiebehandlungen über einen genügenden Zeitraum, um die Grünbruchfestigkeit dieses grünen keramischen Teils zu erhöhen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dieses Bindemittel aus einem Polymer besteht, ausgewählt unter:
i) Polymeren bestehend aus mindestens 60 Gewichtsprozent eines oder mehrerer C&sub1;&submin;&sub6; Alkyl- oder -Hydroxyalkylester einer ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Monocarbonsäure oder Halbester einer ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Dicarbonsäure, bis zu 40 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, gegebenenfalls durch einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylrest substituierter aromatischer C&sub8;&submin;&sub1;&sub2;-Vinylmonomerer und C&sub3;&submin;&sub6;-Alkenylnitrile sowie C&sub3;&submin;&sub8;-Alkenyl- oder -Hydroxyalkenylester einer gesättigten C&sub1;&submin;&sub8;-Carbonsäure und gegebenenfalls bis insgesamt 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, unter ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Aldehyden und Amiden ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, wobei diese Amide gegebenenfalls am Stickstoffatom mit bis zu zwei unter C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylresten und C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylresten ausgewählten Resten substituiert sind, ausgewählter Monomerer,
ii) Polymeren bestehend aus 20 bis 60 Gewichtsprozent eines gegebenenfalls durch einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylrest substituierten aromatischen C&sub8;&submin;&sub1;&sub2;-Vinylmonomeren, 80 bis 40 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, gegebenenfalls durch ein Chloratom substituierter konjugierter C&sub4;&submin;&sub6;-Diolefine und gegebenenfalls bis insgesamt 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, unter ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;- Carbonsäuren, ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;- Aldehyden, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl- und -Hydroxyalkyestern ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren und Amiden ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, wobei diese Amide gegebenenfalls am Stickstoffatom durch bis zu zwei unter C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylresten und C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylresten ausgewählte Reste substituiert sind, ausgewählter Monomerer,
iii) Polymeren bestehend aus: etwa 1 bis 25 Gewichtsprozent eines oder mehrerer C&sub2;&submin;&sub3;-α-Olefine, etwa 65 bis 99 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, unter einem ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Ester einer nicht durch Addition polymerisierbaren C&sub1;&submin;&sub6;- Carbonsäure, Vinylchlorid und Vinylidenchlorid ausgewählter Monomerer und gegebenenfalls bis insgesamt 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, unter ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Aldehyden, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl- und -Hydroxyalkylestern ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren und Amiden ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;- Carbonsäuren, wobei diese Amide gegebenenfalls am Stickstoffatom durch bis zu zwei unter C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylresten und C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylresten ausgewählte Reste substituiert sind, ausgewählter Monomerer,
iv) Polymeren bestehend aus Homopolymeren des Vinylchlorids und Vinylidenchlorids,
v) Polymeren, bestehend aus:
15 bis 50 Gewichtsprozent eines C&sub3;&submin;&sub6;-Alkenylnitrils, 75 bis 50 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, unter gegebenenfalls durch einen C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylrest substituierten aromatischen C&sub8;&submin;&sub1;&sub2;- Vinylmonomeren, konjugierten C&sub4;&submin;&sub6;-Diolefinen und C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylestern ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren ausgewählter Monomerer und gegebenenfalls bis insgesamt 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, unter ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Aldehyden und Amiden ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, wobei diese Amide gegebenenfalls am Stickstoffatom durch bis zu zwei unter C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylresten und C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylresten ausgewählte Reste substituiert sind, ausgewählter Monomerer,
vi) Polymeren eines oder mehrerer, unter konjugierten C&sub4;&submin;&sub6;-Diolefinen ausgewählter Monomerer,
vii) Copolymeren aus 75 bis 25 Gewichtsprozent Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid und 25 bis 75 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, unter C&sub3;&submin;&sub6;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylestern ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub5;-Carbonsäuren und gegebenenfalls bis insgesamt 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, unter ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;- Carbonsäuren, ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;- Aldehyden und Amiden ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, wobei diese Amide gegebenenfalls am Stickstoffatom durch bis zu zwei unter C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylresten und C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylresten ausgewählte Reste substituiert sind, ausgewählter Monomerer, und
viii) einem Polymeren, bestehend aus mindestens etwa 80 Prozent eines gegebenenfalls durch einen C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylrest substituierten aromatischen C&sub8;&submin;&sub1;&sub2;- Vinylmonomeren und gegebenenfalls bis insgesamt 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, unter ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Aldehyden, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkyl- oder -Hydroxyalkylestern ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren und Amiden ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, wobei diese Amide gegebenenfalls am Stickstoffatom durch bis zu zwei unter C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylresten und C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylresten ausgewählte Reste substituiert sind, ausgewählter Monomerer.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das keramische Material eine Teilchengröße von 0,5 bis 12 Mikron aufweist und unter Aluminiumoxid, Siliciumcarbid, Siliciumnitrid, Zirkoniumoxid, Siliciumdioxid, Bariumtitanat und deren Gemischen ausgewählt ist.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Latex eine solche bimodale Teilchengrößenverteilung aufweist, daß 65 bis 85 Gewichtsprozent der Teilchen eine Größe von 1700 bis 3000 A (170 bis 300 nm) und 35 bis 15 Gewichtsprozent der Teilchen eine Größe von 300 bis 1000 A (30 bis 100 nm) besitzen.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß jenes Dispergiermittel in einer Menge von weniger als 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die keramische Zusammensetzung, vorliegt und ein carboxylierter Polyelektrolyt ist.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß jenes Bindemittel in einer Menge von 0,5 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Trockengewicht des keramischen Materials, vorliegt und ein Polymeres ist, das eine Tg von -20 bis +35ºC aufweist und aus mindestens 90 Prozent eines oder mehrerer, unter C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl- oder Hydroxyalkylestern der Acryl- oder Methacrylsäure ausgewählter Monomerer und gegebenenfalls bis insgesamt 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, unter ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Aldehyden und Amiden ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, wobei diese Amide gegebenenfalls am Stickstoffatom durch bis zu zwei unter C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylresten und C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylresten ausgewählte Reste substituiert sind, ausgewählter Monomerer besteht.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß jenes Bindemittel in einer Menge von 0,5 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Trockengewicht des keramischen Materials, vorliegt und ein Styrol/Acrylatpolymeres ist, das aus:
50 bis 95 Gewichtsprozent eines oder mehrerer C&sub3;&submin;&sub5;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylester der Acryl- oder Methacrylsäure, 5 bis 40 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, unter gegebenenfalls durch einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylrest substituierten aromatischen C&sub8;&submin;&sub1;&sub2;-Vinylmonomeren ausgewählter Monomerer sowie gegebenenfalls bis insgesamt 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, unter ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Aldehyden und Amiden ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, wobei diese Amide gegebenenfalls am Stickstoffatom durch bis zu zwei unter C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylresten und C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylresten ausgewählte Reste substituiert sind, ausgewählter Monomerer besteht.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß jenes Bindemittel in einer Menge von 0,5 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Trockengewicht des keramischen Naterials, vorliegt und ein Polymeres ist, das aus:
1 bis 25 Gewichtsprozent eines oder mehrerer C&sub2;&submin;&sub3;- a-Olefine, 65 bis 99 Gewichtsprozent eines ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Esters einer nicht durch Addition polymerisierbaren C&sub1;&submin;&sub6;-Carbonsäure und gegebenenfalls bis insgesamt 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer, unter ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, ethylenisch ungesättigten C&sub3;&submin;&sub6;-Aldehyden und Amiden ethylenisch ungesättigter C&sub3;&submin;&sub6;-Carbonsäuren, wobei diese Amide gegebenenfalls am Stickstoffatom durch bis zu zwei unter C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylresten und C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylresten ausgewählte Reste substituiert sind, ausgewählter Monomerer besteht.
9. Grünes keramisches Teil, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 8.
DE9090121955T 1986-03-07 1987-03-05 Keramik. Expired - Fee Related DE3786019T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/837,342 US4968460A (en) 1986-03-07 1986-03-07 Ceramics

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3786019D1 DE3786019D1 (de) 1993-07-01
DE3786019T2 true DE3786019T2 (de) 1993-09-02

Family

ID=25274195

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE8787301918T Expired - Lifetime DE3770957D1 (de) 1986-03-07 1987-03-05 Keramik.
DE9090121955T Expired - Fee Related DE3786019T2 (de) 1986-03-07 1987-03-05 Keramik.

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE8787301918T Expired - Lifetime DE3770957D1 (de) 1986-03-07 1987-03-05 Keramik.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4968460A (de)
EP (2) EP0428177B1 (de)
JP (1) JPS62275053A (de)
AU (1) AU588672B2 (de)
BR (1) BR8701049A (de)
CA (1) CA1297068C (de)
DE (2) DE3770957D1 (de)
ES (2) ES2022888T5 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19940653A1 (de) * 1999-08-26 2001-03-01 Franz Koppe Verfahren zur Herstellung eines Körpers aus Porzellan
DE10202964A1 (de) * 2002-01-26 2003-08-07 Zschimmer & Schwarz Gmbh & Co Keramisches Bindemittel

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR930011269B1 (ko) * 1987-10-23 1993-11-29 닛뽕쇼꾸바이가가꾸고오교 가부시끼가이샤 세라믹 그린 시이트
EP0328772A3 (de) * 1988-02-17 1990-08-29 Dentsply International, Inc. Material und Verfahren zur Herstellung von Dentalkeramik
JPH0345548A (ja) * 1989-07-13 1991-02-27 Murata Mfg Co Ltd セラミクスシート用組成物およびセラミクスシートの製造方法
US5131969A (en) * 1990-08-27 1992-07-21 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Method of making a thin film optical quality aspheric surface generation using x-rays
FR2669946B1 (fr) * 1990-12-03 1993-03-19 Europ Propulsion Procede et fibres pour la fabrication de materiau composite a matrice renforcee par des fibres ceramiques.
US5215946A (en) * 1991-08-05 1993-06-01 Allied-Signal, Inc. Preparation of powder articles having improved green strength
DE4130440A1 (de) * 1991-09-13 1993-03-18 Philips Patentverwaltung Verfahren zur herstellung von formkoerpern aus keramik oder glas
US5266243A (en) * 1992-07-16 1993-11-30 Kneller James F Method for preparing a ceramic oxide material
DE4233518C1 (de) * 1992-10-06 1994-08-25 Hoechst Ag Wäßrige Gießmasse zur Herstellung von grünen Keramikfolien und daraus hergestellte Keramikformteile
US5332537A (en) * 1992-12-17 1994-07-26 Pcc Airfoils, Inc. Method and binder for use in powder molding
US5366669A (en) * 1993-06-21 1994-11-22 Ferro Corporation Injection molding of ceramic articles using aqueous based thermoplastic resin
US5358911A (en) * 1993-10-12 1994-10-25 Nalco Chemical Company Polymeric binders for ceramic processing
KR950014023A (ko) * 1993-11-01 1995-06-15 윌리엄 이, 램버트 3세 세라믹 슬러리, 세라믹 그린 바디 및 그 제조방법
US5580832A (en) * 1994-01-03 1996-12-03 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce Method for obtaining high density green ceramics from powders
US5401695A (en) * 1994-01-24 1995-03-28 Rohm And Haas Company Process for preparing ceramic products
IL115053A (en) * 1994-09-01 1999-11-30 Cabot Corp Ceramic slip compositions and method for making the same
DE19605521C1 (de) * 1996-02-15 1997-07-03 Karlsruhe Forschzent Druckschlickerverfahren zur Herstellung mikrostrukturierter keramischer Bauteile
US5766528A (en) * 1997-02-14 1998-06-16 Northrop Grumman Corporation Ceramic tape formulations with green tape stability
US6268054B1 (en) 1997-02-18 2001-07-31 Cabot Corporation Dispersible, metal oxide-coated, barium titanate materials
AU6595498A (en) * 1997-06-26 1999-01-07 Rohm And Haas Company Process for preparing green bodies
US5922801A (en) * 1997-12-03 1999-07-13 Nalco Chemical Company Polyamide binders for ceramics manufacture
US5908889A (en) * 1997-12-03 1999-06-01 Nalco Chemical Company Polyamide binders for ceramics manufacture
US6075082A (en) * 1997-12-03 2000-06-13 Nalco Chemical Company Cross-linked polymide binders for ceramics manufacture
DE19811008C1 (de) * 1998-03-13 2000-01-20 Univ Bayreuth Schlickerzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung maschinell bearbeitbarer keramischer Grünkörper sowie damit hergestellter Grünkörper
US6274080B1 (en) 1998-08-21 2001-08-14 Rohm And Haas Company Method for preparing ceramic compositions
DE19914330A1 (de) * 1999-03-30 2000-10-05 Franz Koppe Verfahren zur Herstellung von Keramikfolien
US20070044513A1 (en) * 1999-08-18 2007-03-01 Kear Bernard H Shrouded-plasma process and apparatus for the production of metastable nanostructured materials
EP1090890B1 (de) 1999-10-05 2004-03-10 Rohm And Haas Company Verfahren zur Herstellung von keramischen Zusammensetzungen
EP1203758B1 (de) * 2000-02-14 2010-09-29 NGK Insulators, Ltd. Verfahren zur herstellung von keramischen strukturen mit honigwaben
US6415996B1 (en) 2000-10-16 2002-07-09 The Penn State Research Foundation Dynamic control and enhanced chemical milling of ceramics to submicron particle sizes
US7517511B2 (en) * 2003-05-01 2009-04-14 The Regents Of The University Of California Method and apparatus for mitigating mercury emissions in exhaust gases
JP2007204297A (ja) * 2006-01-31 2007-08-16 Denso Corp セラミックス原料の製造方法及びセラミックス成形体の製造方法
SG183687A1 (en) 2007-08-03 2012-09-27 Errcive Inc Porous bodies and methods
US8277743B1 (en) 2009-04-08 2012-10-02 Errcive, Inc. Substrate fabrication
US8359829B1 (en) 2009-06-25 2013-01-29 Ramberg Charles E Powertrain controls
DE102010029438A1 (de) 2010-05-28 2011-12-01 Robert Bosch Gmbh Hochgefüllte Keramik/Polymer-Komposite mit erhöhter Plastizität
US9833932B1 (en) 2010-06-30 2017-12-05 Charles E. Ramberg Layered structures
WO2014039268A1 (en) 2012-09-04 2014-03-13 3M Innovative Properties Company Method of producing a dental restoration
CN106470811A (zh) * 2014-07-02 2017-03-01 康宁股份有限公司 用于等离子体熔融的喷涂干燥混合的批料材料
CN108238785B (zh) * 2017-12-28 2021-07-13 凯龙蓝烽新材料科技有限公司 一种薄壁蜂窝陶瓷载体的制备方法
CN114423724A (zh) 2019-09-20 2022-04-29 欧美诺华解决方案公司 用于制造耐火陶瓷的未烧组合物
CN113213796B (zh) * 2021-05-12 2023-02-21 四川纵横交安科技有限公司 一种漫反射隧道节能铺装陶瓷颗粒及其制备工艺

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3472803A (en) * 1965-07-13 1969-10-14 Corning Glass Works Latex casting system
US3988405A (en) * 1971-04-07 1976-10-26 Smith Robert D Process for forming thin walled articles or thin sheets
US3732139A (en) * 1971-11-03 1973-05-08 Johnson & Johnson Absorbent fibrous nonwoven fabric and method of forming the same
US3991029A (en) * 1973-05-03 1976-11-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ceramic compositions and articles made therefrom
US3998917A (en) * 1973-05-03 1976-12-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ceramic compositions and articles made therefrom
US3875270A (en) * 1973-06-25 1975-04-01 Ethyl Corp Process of preparing battery separators
CA1098633A (en) * 1978-12-14 1981-03-31 Elsa S. Polatajko-Lobos Paper coating composition
JPS5817143B2 (ja) * 1979-02-22 1983-04-05 鳴海製陶株式会社 セラミツクテ−プの製造方法
US4329271A (en) * 1980-12-15 1982-05-11 Gte Products Corporation Flexible ceramic tape and method of making same
EP0073750B1 (de) * 1981-02-27 1989-07-05 Monocure Pty. Limited Wässrige polymerisierbare zusammensetzungen
CA1203335A (en) * 1981-04-28 1986-04-15 Polysar Limited Pressure sensitive adhesives
DE3208369A1 (de) * 1982-03-09 1983-09-22 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung einer w/oe-emulsion eines wasserloeslichen polymerisats
JPS58190867A (ja) * 1982-04-26 1983-11-07 鳴海製陶株式会社 セラミツクテ−プの製造方法
CA1195038A (en) * 1983-04-25 1985-10-08 Polysar Limited Carboxylated latex
EP0134277B2 (de) * 1983-08-26 1991-11-13 Hoechst CeramTec Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von polykristallinen, transluzenten Sinterrohren

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19940653A1 (de) * 1999-08-26 2001-03-01 Franz Koppe Verfahren zur Herstellung eines Körpers aus Porzellan
US6576173B1 (en) 1999-08-26 2003-06-10 Carl Freudenberg Method for manufacturing a porcelain body in a desired shape
DE10202964A1 (de) * 2002-01-26 2003-08-07 Zschimmer & Schwarz Gmbh & Co Keramisches Bindemittel

Also Published As

Publication number Publication date
EP0237273B2 (de) 1994-03-16
EP0428177B1 (de) 1993-05-26
ES2043220T3 (es) 1993-12-16
DE3786019D1 (de) 1993-07-01
US4968460A (en) 1990-11-06
ES2022888T5 (es) 1995-08-16
EP0237273B1 (de) 1991-06-26
EP0237273A1 (de) 1987-09-16
BR8701049A (pt) 1988-01-05
JPS62275053A (ja) 1987-11-30
EP0428177A2 (de) 1991-05-22
AU6963287A (en) 1987-09-10
ES2022888B3 (es) 1991-12-16
EP0428177A3 (en) 1991-07-03
DE3770957D1 (de) 1991-08-01
CA1297068C (en) 1992-03-10
AU588672B2 (en) 1989-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3786019T2 (de) Keramik.
EP0490191B1 (de) Lösungsmittelfreie Klebstoffzusammensetzung auf Basis eines wässrigen Acrylatlatex
EP0821660B1 (de) Verfahren zur konservierung eines mineralischen formkörpers
DE19601699A1 (de) Redispergierbare Polymerisatpulver und daraus erhältliche wäßrige Polymerisat-Dispersionen
EP1215218B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten mit reduziertem Gehalt an flüchtigen Komponenten
EP1174447B1 (de) Verfahren zur Herstellung von zweiphasigen Polymerisaten in Form deren wässrigen Polymerdispersionen und in Wasser redispergierbaren Polymerpulver
WO2010034645A1 (de) Wässrige bindemittel für körnige und/oder faserförmige substrate
DE3711681A1 (de) Verwendung von waessrigen kationischen kunststoffdispersionen zum impraegnieren und grundieren von saugfaehigen substraten
DE10162513A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Schutzkolloid-stabilisierten Polymerisaten mittels kontinuierlicher Emulsionspolymerisation
EP0960135B2 (de) Emulgatorsystem für die wässrige emulsionspolymerisation
DE4142460A1 (de) Waessrige bindemittelzusammensetzung zur verwendung bei der laminierung von tissuegeweben
EP1147139B1 (de) Wässrige copolymerisatdispersion, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung
EP1174446B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerdispersionen mit hohem Feststoffgehalt
DE68927772T2 (de) Wasserabsorbierendes Polymer und Verfahren zu seiner Herstellung
DE1195050B (de) Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Mischpolymerisaten
DE69421786T2 (de) Keramische Materialien
DE19511130A1 (de) Verwendung kationisch stabilisierter wäßriger Polymerisatdispersionen als Bindemittel für Formkörper auf der Basis von eine negative Oberflächenladung aufweisenden feinteiligen Materialien
WO1999012985A1 (de) Verfahren zur herstellung lösemittelfreier polivinylester-dispersionen mit erhöhter wasserresistenz
EP0866811B1 (de) Verfahren zur herstellung niedrigviskoser, wässriger polymerisatdispersionen mit polymergehalten von wenigstens 50 vol-%
DE10227589A1 (de) Verfahren zur Verringerung der Geruchsemission in wässrigen Polymerdispersionen und in Polymerpulvern
DE1209749B (de) Verfahren zur Herstellung waessriger Dispersionen von Pfropfmischpolymerisaten
EP0814096A1 (de) Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser, wässriger Polymerisatdispersionen mit Polymervolumenkonzentrationen von wenigstens 50 vol.-%
DE2754058A1 (de) Verfahren zur herstellung von wasserquellbaren polymerisaten
DE102012205455A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylesterpolymeren mit gezielt einstellbarer Dispersität bei geringer Polydispersität
DE1520533A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer waessrigen,insbesondere fuer Elektroisolierlack anzuwendenden Latexmasse

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee