DE3851773T2

DE3851773T2 - 2-Phenoxypyrimidin-Derivate und herbizide Zusammensetzungen.

Info

Publication number: DE3851773T2
Application number: DE3851773T
Authority: DE
Inventors: Shoji Kusano; Takeshige Miyazawa; Yoshihiro Saito; Satoru Takahashi; Yasufumi Toyokawa; Nobuhide Wada
Original assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1987-04-14
Filing date: 1988-04-13
Publication date: 1995-04-20
Anticipated expiration: 2008-04-14
Also published as: EP0287079B1; EP0287079A3; EP0287079A2; US4889552A; DE3851773D1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 2-Phenoxypyrimidin Derivate und herbizide Zusammensetzungen mit einem Gehalt derselben als Wirkstoffe, welche auf nassen Reisfeldern, Hochlandfeldern und nicht landwirtschaftlich genutzten Feldern anwendbar sind.
Es wurde beschrieben, daß einige 2-Phenoxypyrimidinderivate Herbizidwirkung haben, beispielsweise in (1) Agr. Biol. Chem. Vol. 30, Nr. 9, S. 896 (1966), (2) Japanische ungeprüfte Patentpublikation Nr. 55729/1979, (3) Japanische ungeprüfte Patentpublikation Nr. 117486/1979 und (4) Japanische geprüfte Patentpublikation Nr. 9474/1967.
Die in diesen Publikationen und Literaturstellen beschriebenen Verbindungen haben jedoch keine ausreichenden Herbizideffekte gegen einjährige Unkräuter und sie zeigen keine wesentlichen herbiziden Aktivitäten gegenüber perennierenden Unkräutern.
Die Erfinder haben 2-Phenoxypyrimidinverbindungen intensiv untersucht mit dem Ziel, Verbindungen mit ausgezeichneter herbizider Aktivität zu entwickeln und haben über einige Verbindungen bereits zuvor in E.P. 223 406 A, 249 707 A und 249 708 A berichtet. Als Ergebnis weiterer Untersuchungen wurde von den Erfindern jetzt festgestellt, daß Verbindungen der vorliegenden Erfindung, bei denen Substituenten an bestimmten spezifischen Positionen an den Pyrimidin- und Benzolringen eingeführt sind, hervorragende Herbizideffekte zeigen, und zwar nicht nur gegen einjährige Unkräuter, sondern auch gegen perennierende Unkräuter, insbesondere gegenüber Cyperus rotundus (purple nutsedge) und Sorghun halepense Johnsongrass. Es wurde festgestellt, daß die Verbindungen gleichzeitig gegenüber landwirtschaftlichen Nutzpflanzen einen hohen Sicherheitspegel aufweisen. Die Erfindung beruht auf diesen Untersuchungsergebnissen.
Die vorliegende Erfindung schafft ein 2-Phenoxypyrimidinderivat der Formel:
wobei R für eine Formylgruppe oder für -COOR¹ steht, wobei R¹ ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylgruppe, eine 2-Methylsulfonylethylgruppe, eine Diethoxypropylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Alkenylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Alkinylgruppe, eine C&sub2;-C&sub8;-Halogenalkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Halogenalkenylgruppe, eine C&sub1;-C&sub5;-Alkoxy-C&sub1;-C&sub8;-alkylgruppe, eine C&sub2;-C&sub8;-Hydroxyalkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Cyclo-alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder
bedeutet, wobei Y ein Halogenatom, eine Methylgruppe oder eine Methoxygruppe ist und n für 0, 1 oder 2 steht; und X ist ein Halogenatom, eine C&sub3;-C&sub6;-Alkinyloxygruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Alkenyloxygruppe, eine C&sub1;-C&sub5;-Alkylthiogruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy- C&sub2;-C&sub6;-alkoxygruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxygruppe, eine Acetyloxygruppe, eine Benzoyloxygruppe, eine Formylgruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxycarbonylgruppe, eine Di-C&sub1;-C&sub5;-alkylaminogruppe, eine Dimethoxymethylgruppe,
wobei R² ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, Z ein Chloratom oder eine Alkylgruppe ist und m für 0, 1 oder 2 steht, oder
wobei R³ für eine Alkylgruppe oder für eine Phenylgruppe steht, oder X bildet eine Methylendioxygruppe, die an die benachbarten Kohlenstoffatome angeknüpft ist, mit der Maßgabe, daß dann, wenn X für ein Halogenatom steht, es in der 6-Position der Phenylgruppe angeordnet ist und R für -COOR¹ steht, wobei R¹ für eine C&sub3;-C&sub8;-Alkenylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Alkinylgruppe, eine C&sub2;-C&sub8;-Halogenalkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Halogenalkenylgruppe, eine C&sub1;-C&sub5;-Alkoxy-C&sub1;-C&sub8;-alkylgruppe, eine C&sub2;-C&sub8;-Hydroxyalkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe, eine Phenylgruppe oder
steht, wobei Y ein Halogenatom, eine Methylgruppe oder eine Methoxygruppe ist und n für 1 oder 2 steht.
Die vorliegende Erfindung schafft auch eine herbizide Zusammensetzung, weiche eine herbizidwirksame Menge eines 2-Phenoxypyrimidinderivates der Formel III und einen landwirtschaftlichen Hilfsstoff oder Träger umfaßt.
Im folgendem wird die Erfindung anhand bevorzugter Ausführungsformen im Detail erläutert.
Eine bevorzugte Gruppe der erfindungsgemäßen Verbindungen kann durch die folgende Formel dargestellt werden:
wobei R&sup4; für eine Formylgruppe oder für -COOR&sup5; steht, wobei R&sup5; ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylgruppe, eine Benzylgruppe, welche substituiert sein kann durch eine Methoxygruppe, eine 2-Methylsulfonylethylgruppe oder eine Diethoxypropylgruppe darstellt; und X¹ eine C&sub3;-C&sub6;-Alkinyloxygruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Alkenyloxygruppe, eine C&sub1;-C&sub5;-Alkylthiogruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy- C&sub2;-C&sub6;-alkoxygruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxygruppe, eine Acetyloxygruppe, eine Benzoyloxygruppe, eine Formylgruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxycarbonylgruppe,
wobei R&sup6; für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, Z¹ für ein Chloratom oder eine Alkylgruppe steht und m' für 0, 1 oder 2 steht, eine Di-C&sub1;-C&sub5;-alkylaminogruppe,
wobei R&sup7; für eine Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe steht, oder eine Dimethoxymethylgruppe bedeutet, oder X¹ eine Methylendioxygruppe bildet, die an die benachbarten Kohlenstoffatome geknüpft ist.
R&sup4; ist vorzugsweise eine Formylgruppe oder -COOR&sup5;, wobei R&sup5; für Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe steht, besonders bevorzugt ein Wasserstoffatom oder eine Benzylgruppe ist.
X¹ ist vorzugsweise eine Formylgruppe, eine C&sub3;-C&sub6;Alkinyloxygruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Alkenyloxygruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy-C&sub2;-C&sub6;-alkoxygruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxygruppe, eine Benzoyloxygruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxycarbonylgruppe, eine Di-C&sub1;-C&sub5;-alkylaminogruppe oder
wobei R&sup6; für ein Wasserstoffatom und eine Methylgruppe steht, Z¹ für eine Alkylgruppe steht und m' für 0 oder 1 steht, oder X¹ bildet eine Methylendioxygruppe, welche an die benachbarten Kohlenstoffatome geknüpft ist.
Noch mehr bevorzugt ist X¹ eine C&sub3;-C&sub6;-Alkinyloxygruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Alkenyloxygruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy-C&sub2;-C&sub6;-alkoxygruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxygruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxycarbonylgruppe oder eine Benzyloxygruppe, oder X¹ bildet eine Methylendioxygruppe, die an die beiden benachbarten Kohlenstoffatome geknüpft ist.
Am meisten bevorzugt bildet R&sup4; eine Formylgruppe oder -COOR&sup5;, wobei R&sup5; ein Wasserstoffatom oder eine Benzylgruppe ist und X¹ ist eine Propinyloxygruppe, eine Propenyloxygruppe, eine Ethoxyethoxygruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Difluormethoxygruppe, eine Methoxycarbonylgruppe oder eine Benzyloxygruppe, oder X¹ bildet eine Methylendioxygruppe, die an die beiden benachbarten Kohlenstoffatome geknüpft ist.
Eine weitere bevorzugte Gruppe der erfindungsgemäßen Verbindungen kann durch die folgende Formel dargestellt werden:
wobei R³ für eine C&sub3;-C&sub8;-Alkenylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Alkinylgruppe, eine C&sub2;-C&sub8;-Halogenalkylgruppe, C&sub3;-C&sub8;-Halogenalkenylgruppe, eine C&sub1;-C&sub5;-Alkoxy-C&sub1;-C&sub8;-alkylgruppe, eine C&sub2;-C&sub8;-Hydroxyalkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe, eine Phenylgruppe oder
bedeutet, wobei Y¹ für ein Halogenatom, eine Methylgruppe oder eine Methoxygruppe steht und n' für 1 oder 2 steht; und X² ist ein Halogenatom.
R&sup8; ist vorzugsweise eine C&sub3;-C&sub8;-Alkenylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Alkinylgruppe, eine C&sub2;-C&sub8;-Halogenalkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Halogenalkenylgruppe, eine C&sub1;-C&sub5;-Alkoxy-C&sub1;-C&sub8;-alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder
wobei Y¹ für ein Halogenatom oder eine Methoxygruppe steht und n' für 1 steht.
Noch mehr bevorzugt ist R&sup8; eine C&sub1;-C&sub5;-Alkoxy-C&sub1;-C&sub8;-alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder
wobei Y¹ für ein Halogenatom oder eine Methoxygruppe steht und n' für 1 steht.
Am meisten bevorzugt ist X² ein Chloratom und R&sup8; ist eine Methoxymethylgruppe, eine Phenylgruppe, eine 3-Fluorbenzylgruppe oder eine 4-Methoxybenzylgruppe.
Im folgenden werden spezielle Beispiele der erfindungsgemäßen Verbindungen in der Tabelle 1 dargestellt. Auf die in der Tabelle angegebenen Verbindungsnummern wird auch in der folgenden Beschreibung Bezug genommen. Tabelle 1 Verbindungsnummer Schmelzpunkt (ºC) Brechungsindex n²&sup0;D Tabelle 1 (Fortsetzung) Verbindungsnummer Schmelzpunkt (ºC) Brechungsindex n²&sup0;D Tabelle 1 (Fortsetzung) Verbindungsnummer Schmelzpunkt (ºC) Brechungsindex n²&sup0;D Nicht meßbar Tabelle 1 (Fortsetzung) Verbindungsnummer Schmelzpunkt (ºC) Brechungsindex n²&sup0;D Nicht meßbar Tabelle 1 (Fortsetzung) Verbindungsnummer Schmelzpunkt (ºC) Brechungsindex n²&sup0;D
Die erfindungsgemaßen Verbindungen können mit den folgenden Verfahren hergestellt werden. VERFAHREN A Base Lösungsmittel
In den obigen Formeln sind R und X wie weiter oben definiert, R&sup9; ist ein Halogenatom, eine Alkylsulfonylgruppe oder eine Benzylsulfonylgruppe, welche substituiert sein kann.
Die Verbindung der Formel I der vorliegenden Erfindung kann hergestellt werden durch Umsetzung der Verbindung der Formel II und einer Pyrimidinverbindung der Formel III in Gegenwart einer Base, vorzugsweise in einem Lösungsmittel, in einem Temperaturbereich von Zimmertemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels während 1 bis 24 Stunden. In Abwesenheit eines Lösungsmittels kann die Reaktion in einem Temperaturbereich von 120 bis 160ºC durchgeführt werden, indem man ein Carbonat eines Alkalimetalls, wie wasserfreies Kaliumcarbonat verwendet.
Als das Lösungsmittel kann man hierbei ein Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Benzol, Toluol oder Xylol, ein halogeniertes Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Dichlormethan oder Chloroform, ein Alkohollösungsmittel, wie Methanol, Ethanol oder 2-Propanol, ein Etherlösungsmittel, wie Ethylether, Isopropylether, Tetrahydrofuran oder 1,4-Dioxan, ein Ketonlösungsmittel, wie Aceton oder Ethylmethylketon, ein Esterlösungsmittel, wie Methylacetat oder Ethylacetat, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid oder Dimethylsulfoxid, sowie andere, wie Acetonitril oder Wasser einsetzen. Als die Base kann man ein Alkalimetall einsetzen, wie Natriummetall oder Kaliummetall, ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydrid, wie Natriumhydrid, Kaliumhydrid oder Calciumhydrid, ein Carbonat, wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, oder ein Metallhydroxid, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid. VERFAHREN B Base polares Lösungsmittel Wasser Säure
In den obigen Formeln hat X¹ die zuvor angegebene Bedeutung, R¹&sup0; ist eine niedere Alkylgruppe, eine 2-(Trimethylsilyl)ethylgruppe oder eine Benzylgruppe und M ist ein Alkalimetall oder ein Erdalkalimetall.
Unter den Verbindungen der vorliegenden Erfindung können solche der Formel VI dargestellt werden durch Umsetzung der Verbindung der Formel IV in Anwesenheit einer Base in einem polaren Lösungsmittel, in Wasser oder in einem Lösungsmittelgemisch von einem polaren Lösungsmittel und Wasser innerhalb eines Temperaturbereichs von Zimmertemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels während 0,5 bis 36 Stunden. Man erhält eine Verbindung der Formel V, welche anschließend zur Ausfällung mit einer Säure behandelt wird, um eine Verbindung der Formel VI zu erhalten.
Das Lösungsmittel kann ein Alkohollösungsmittel, wie Methanol, Ethanol oder 2-Propanol, sein oder ein Ketonlösungsmittel, wie Aceton oder Ethylmethylketon. Als die Base kann ein Carbonat, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbon oder Calciumcarbonat oder ein Metallhydroxid, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, eingesetzt werden.
Ferner kann dann, wenn R¹&sup0; in der Formel IV für eine Benzylgruppe steht, eine Verbindung der Formel VI durch die katalytische Reduktion mittels Hydrierung erhalten werden.
Ferner kann dann, wenn R¹&sup0; in der Formel IV eine 2-(Trimethylsilyl)ethylgruppe ist, eine Verbindung der Formel VI erhalten werden durch die Reaktion mit Tetra-n-butylammoniumfluorid. VERFAHREN C Oxidationsmittel Lösungsmittel
In den obigen Formeln hat X¹ die vorstehend angegebene Bedeutung. Unter den Verbindungen der vorliegenden Erfindung kann die Verbindung der Formel VI hergestellt werden, indem man die Verbindung der Formel VII in Gegenwart eines Oxidationsmittels in einem polarem Lösungsmittel, in Wasser oder in einem Lösungsmittelgemisch aus einem polarem Lösungsmittel und Wasser innerhalb eines Temperaturbereichs von Eiskühlung bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels während 0,5 bis 24 Stunden umsetzt.
Das Lösungsmittel kann ein polares Lösungsmittel sein, wie Wasser, Aceton, t-Butylalkohol, Essigsäure, Pyridin oder Dioxan, oder ein Lösungsmittelgemisch aus Wasser und einem derartigen polaren Lösungsmittel. Ferner kann als das Oxidationsmittel Sauerstoff, eine wässerige Wasserstoffperoxidlösung, Chromsäure, Silberoxid und ein Permanganat, wie Kaliumpermanganat, Bariumpermanganat, Calciumpermanganat oder Magnesiumpermanganat verwendet werden. VERFAHREN D Base Lösungsmittel
In den obigen Formeln, hat R&sup4; die oben angegebene Bedeutung und R¹¹ ist eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe,
wobei R&sup6;, Z¹ und m' wie oben definiert sind oder -COR&sup7;, wobei R&sup7; eine Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe ist, und Z steht für ein Halogenatom.
Unter den erfindungsgemäßen Verbindungen kann die Verbindung der Formel X hergestellt werden durch Umsetzung der Verbindung der Formel VIII mit der Verbindung der Formel IX und der Base in Gegenwart eines Lösungsmittels in einem Temperaturbereich von Zimmertemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels während 1 bis 24 Stunden.
Das hierbei zu verwendende Lösungsmittel kann ein Kohlenwasserstofflösungsmittel sein, wie Benzol, Toluol oder Xylol, ein halogeniertes Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Dichlormethan oder Chloroform, ein Etherlösungsmittel, wie Ethylether, Isopropylether, Tetrahydrofuran oder 1,4-Dioxan, ein Ketonlösungsmittel, wie Aceton oder Ethylmethylketon, ein Esterlösungsmittel, wie Methylacetat oder Ethylacetat, ein aprotisches polares Lösungsmittel wie, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid oder Dimethylsulfoxid, Acetonitril oder Wasser.
Die Base kann ein Alkalimetall sein, wie Natriummetall oder Kaliummetall, ein Alkalimetallhydrid oder ein Erdalkalimetallhydrid, wie Natriumhydrid, Kaliumhydrid oder Calciumhydrid, ein Carbonat, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, ein Metallhydroxid, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, oder eine organische Base, wie Triethylamin (tertiäres Amin) oder Pyridin. VERFAHREN E Base Lösungsmittel
In den obigen Formeln hat X² die oben angegebene Bedeutung, R&sup8; ist R&sup8;, ausgenommen eine Phenylgruppe, und Y ist ein Halogenatom.
Unter den erfindungsgemäßen Verbindungen kann die Verbindung der Formel XIII hergestellt werden durch Umsetzung der Verbindung der Formel XI mit der Verbindung der Formel XII in Gegenwart einer Base, vorzugsweise in einem Lösungsmittel, in einem Temperaturbereich von Zimmertemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels während 1 bis 24 Stunden.
Das hier verwendete Lösungsmittel kann ein Kohlenwasserstofflösungsmittel sein, wie Benzol, Toluol oder Xylol, ein halogeniertes Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Dichlormethan oder Chloroform, ein Etherlösungsmittel, wie Ethylether, Isopropylether, Tetrahydrofuran oder 1,4-Dioxan, ein Ketonlösungsmittel, wie Aceton oder Ethylmethylketon, ein Esterlösungsmittel, wie Methylacetat oder Ethylacetat, ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid oder Dimethylsulfoxid, Acetonitril oder Wasser.
Die Base kann ein Alkalimetall sein, wie Natriummetall oder Kaliummetall, ein Alkalimetallhydrid oder ein Erdalkalimetallhydrid wie beispielsweise Natriumhydrid, Kaliumhydrid oder Calciumhydrid, ein Carbonat, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, ein Metallhydroxid, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, oder eine organische Base, wie Triethylamin (tertiäres Amin) oder Pyridin. VERFAHREN F Verbindung G Lösungsmittel HOR&sup8; Base/Lösungsmittel
In den obigen Formeln haben R&sup8; und X² die oben definierte Bedeutung und R¹² ist eine Imidazolylgruppe oder ein Chloratom.
Die Verbindung der Formel XIV kann erhalten werden durch Umsetzung der Verbindung der Formel VI mit einer Verbindung G in einem Lösungsmittel in einem Temperaturbereich von Zimmertemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels während 1 bis 12 Stunden. Die hier verwendete Verbindung G kann beispielsweise Carbonyldiimidazol, Thionylchlorid, Oxalsäuredichlorid oder Phosgen sein. Das Lösungsmittel kann ein Kohlenwasserstofflösungsmittel sein, wie Benzol, Toluol oder Xylol oder ein halogeniertes Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Dichlormethan oder Chloroform, ein Etherlösungsmittel, wie Ethylether, Isopropylether, Tetrahydrofuran oder 1,4-Dioxan, ein Ketonlösungsmittel, wie Aceton, Ethylmethylketon; und ein Esterlösungsmittel, wie Methylacetat oder Ethylacetat.
Die Verbindung der Formel XIV wird in einem Lösungsmittel, falls erforderlich, umgesetzt durch eine Addition einer Base in einem Temperaturbereich von Eiskühlung bis Zimmertemperatur, sowie in einigen Fällen, am Siedepunkt des Lösungsmittels während 0,5 bis 12 Stunden, um die erfindungsgemäße Verbindung der Formel XIII' zu erhalten. Das Lösungsmittel kann eines der oben erwähnten - sein und die Base kann ebenfalls in zweckentsprechender Weise aus den organischen Aminen und anorganischen Basen gewählt werden.
Im folgenden wird die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen unter Bezugnahme auf Beispiele erläutert.

BEISPIEL 1

Herstellung von Methyl- 2-(dimethoxy)methyl-6-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxybenzoat

(Verbindung Nr. 2)

4,6-Dimethoxy-2-methylsulfonylpyrimidin (4,8 g) werden zu einer Suspension von Methyl 6-(Dimethoxy)Methylsalicylat (4,5 g) und 35% Kaliumhydrid (2,3 g) in N,N-Dimethylformamid (20 ml) gegeben und das Gemisch wird bei einer Temperatur von 90 bis 100ºC während 12 Stunden erhitzt und gerührt. Das Gemisch wird in eine große Menge Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Anschließend wird das Lösungsmittel unter verringertem Druck abdestilliert. Der dabei erhaltene Rückstand wird durch Silicagelsäulenchromatographie gereinigt. Man erhält die oben angegebene Verbindung als weißen Feststoff (4,4 g). Fp.: 83-85ºC.

BEISPIEL 2

Herstellung von 4-Methoxybenzyl-2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy-6-(methylthio)benzoat

(Verbindung Nr. 22)

4-Methoxybenzyl-6-(methylthio)salicylat (2,5 g), 4,6-Dimethoxy-2-methylsullonylpyrimidin (1,9 g) und Kaliumcarbonat (2,3 g) werden in N,N-Dimethylformamid (20 ml) suspendiert und die Suspension wird bei einer Temperatur von 120 bis 130ºC während 4 Stunden erhitzt und gerührt. Die Reaktionslösung wird in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Anschließend wird das Lösungsmittel unter verringertem Druck abdestilliert. Der dabei erhaltene Rückstand wird durch Silicagelsäulenchromatographie gereinigt. Man erhält die oben identifizierte Verbindung als weißen Feststoff (3,0 g). Fp.: 89-93ºC.

BEISPIEL 3

Herstellung von 5-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy- 1,3-benzodioxolan-4-carbonsäure

(Verbindung Nr. 7)

10% Palladium-auf-Kohle (1,0 g), Methylalkohol (150 ml) und Essigsäure (10 ml) werden suspendiert und Benzyl-5-(4,6-dimethoxypyridin-2-yl) oxy-1,3-benzodioxolan-4-carboxylat (2,1 g) wird zugegeben. Die katalytische Reduktion wird unter atmosphärischem Druck durchgeführt. Nachdem die Wasserstoffabsorption beendet ist, wird der Katalysator abgetrennt und das Filtrat wird konzentriert. Der Rückstand wird in Ethylether aufgelöst, mit Wasser gewaschen, getrocknet und konzentriert. Man erhält die oben identifizierte Verbindung als weißen Feststoff (0,9 g). Fp.: 198-201ºC.

BEISPIEL 4

Herstellung von 6-Difluormethoxy-2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxybenzoesäure

(Verbindung Nr. 37)

6-Difluormethoxy-2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxybenzaldehyd (3 g) wird in Aceton (30 ml) aufgelöst. Anschließend wird eine äquimolare Menge einer wässerigen Kaliumpermanganatlösung (10 ml) tropfenweise zugesetzt. Das Gemisch wird bei Zimmertemperatur während 3 Stunden gerührt. Anschließend wird das Präzipitat filtriert. Eine große Menge an Wasser wird zu dem Filtrat gegeben und nicht reagiertes Material wird durch Extraktion mit Ethylether entfernt. Die wässerige Phase wird mit einer 5%-igen wäßrigen Chlorwasserstoffsäurelösung angesäuert und mit Ethylether extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Anschließend wird Ethylether unter verringertem Druck abdestilliert. Man erhält die oben identifizierte Verbindung als weiße Kristalle (1,9 g). Fp.: 113-115ºC.

BEISPIEL 5

Herstellung von 6-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy-2- (2,2-dimethylpropanoyl)aminobenzoesäure

(Verbindung Nr. 48)

6-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy-2-(2,2-dimethylpropanoyl)aminobenzaldehyd (1,1 g) wird in Aceton (30 ml) aufgelöst. Anschließend wird eine äquimolare Menge einer wässerigen Kaliumpermanganatlösung (10 ml) tropfenweise zugegeben. Das Gemisch wird bei Zimmertemperatur von 40 bis 45ºC während 6 Stunden gerührt. Anschließend wird das Präzipitat filtriert. Eine große Menge Wasser wird zu dem Filtrat gegeben und nicht reagiertes Material wird durch Reaktion mit Ethylether entfernt. Die wässerige Phase wird mit einer 5%-igen wäßrigen Chlorwasserstoffsäurelösung angesäuert und mit Ethylether extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Anschließend wird Ethylether unter verringertem Druck abdestilliert. Man erhält die oben identifizierte Verbindung als geringfügig pinkfarbenes Pulver (1,0 g). Fp.: 192-195ºC.

BEISPIEL 6

Herstellung von Propargyl-2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy-6-fluorobenzoat

(Verbindung Nr. 63)

2-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy-6-fluorobenzoesäure (3,0 g) und Carbonyldiimidazole (1,8 g) werden in Tetrahydrofuran (50 ml) aufgelöst und die Lösung wird eine Stunde unter Erhitzen refluxiert. Die Reaktionslösung wird abgekühlt. Anschließend wird Propargylalkohol (2,0 g) und Kaliumcarbonat (1,7 g) zugegeben und das Gemisch wird unter Erhitzen eine Stunde refluxiert. Das Gemisch wird in Wasser gegossen und mit Ethylether extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Anschließend wird das Lösungsmittel abdestilliert und der dabei erhaltene Rückstand wird durch Silicagelsäulenchromatographie gereinigt. Man erhält Propargyl 2-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)oxy-6-fluorobenzoat (1,8 g). Ausbeute: 53%, weiße Kristalle, Fp.: 85 87ºC.

BEISPIEL 7

Herstellung von Allyl-2-chlor-6-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxybenzoat

(Verbindung Nr. 80)

Eine Suspension von 2-Chlor-6-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxybenzoesäure (1,0 g), Allylbromid (0,5 g) und Kaliumcarbonat (0,7 g) in N,N- Dimethylformamid (10 ml) wird bei einer Temperatur von 100-110ºC während 30 Minuten erhitzt und gerührt. Das Gemisch wird in Wasser gegössen und mit Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Anschließend wird das Lösungsmittel abdestilliert und der dabei erhaltene Rückstand wird durch Silicagelsäulenchromatographie gereinigt. Man erhält Allyl-6-chlor-2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxybenzoat (0,6 g). Ausbeute: 53,1%, farblose, viskose Flüssigkeit, Brechungsindex n²&sup0;D =1,5485.

BEISPIEL 8

Herstellung von Phenyl-2-chlor-6-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxybenzoat

(Verbindung Nr. 81)

Eine Suspension von 3,8 g Phenyl-6-chlorsalicylat (3,8 g), 4,6-Dimethoxy-2-methylsulfonylpyrimidin (3,4 g) und Kaliumcarbonat (2,1 g) in N,N-Dimethylformamid (20 ml) wird bei einer Temperatur von 100 bis 110ºC während 30 Minuten erhitzt und gerührt. Das Gemisch wird in Wasser gegossen und mit Ethylether extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Anschließend wird das Lösungsmittel abdestilliert und der dabei erhaltene Rückstand wird durch Silicagelsäulenchromatographie gereinigt. Man erhält Phenyl-2-chlor-6-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxybenzoat (2,5 g). Ausbeute: 42%, weiße Kristalle, Fp.: 119-121ºC.

BEISPIEL 9

Herstellung von Methoxymethyl-2-chlor-6-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxybenzoat

(Verbindung Nr. 77)

2-Chlor-6-(4,6-dimethoxypyrrmidin-2-yl)oxybenzosäure (2,3 g), Chlormethylmethylether (0,8 g) und Kaliumcarbonat (1,2 g) werden in N,N-Dimethylformamid (10 ml) suspendiert. Diese Suspension wird eine Stunde bei 100ºC erhitzt und gerührt. Nach dem Abkühlen wird die Lösung in eine große Menge Wasser gegossen und die resultierende, ölige Substanz wird mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Anschließend wird das Lösungsmittel unter verringertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie (n-Hexan/Ethylacetat = 9/1) gereinigt. Man erhält eine farblose, viskose Flüssigkeit (1,1 g). Brechungsindex n²&sup0;D: 1,5441.

BEISPIEL 10

Herstellung von 2-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy-6-trifluormethylbenzoesäure

(Verbindung 11)

10% Palladium-auf-Kohle (1,0 g), Methylalkohol (150 ml) und Essigsäure (10 ml) werden suspendiert und anschließend wird Benzyl-2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy-6-trifluormethylbenzoat (3,0 g) zugesetzt. Die katalytische Reduktion wird unter atmosphärischem Druck durchgeführt. Sobald die Absorption von Wasserstoff beendet ist, wird der Katalysator abfiltriert und das Filtrat wird auf etwa 70 ml konzentriert. Die Reaktionslösung wird in Wasser gegossen und mit Ethylether extrahiert. Die Ethyletherphase wird mit einer gesättigten, wässerigen Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet.
Anschließend wird das Lösungsmittel unter verringertem Druck abdestilliert. Die dabei erhaltenen Kristalle werden mit Isopropylether gewaschen. Man erhält die oben identifizierte Verbindung als weiße Kristalle (1,2 g). Fp.: 151-153ºC.

BEISPIEL 11

Herstellung von 2-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy-6-propargyloxybenzoesäure

(Verbindung Nr. 38)

2-Methylsulfonylethyl-2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy- 6-propargyloxybenzoat (1,4 g, 3,2 mM) wird in Tetrahydrofuran (10 ml) aufgelöst und anschließend wird eine 2%-ige wäßrige Natriumhydroxidlösung (7,5 ml) zugegeben. Das Gemisch wird bei Zimmertemperatur zwei Stunden gerührt. Anschließend wird Tetrahydrofuran unter verringertem Druck abdestilliert und der Rückstand wird mit einer 5%-igen wäßrigen Chlorwasserstoffsäurelösung neutralisiert und mit Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und Ethylacetat wird unter verringertem Druck abdestilliert. Man erhält rohe Kristalle (1,0 g). Diese Kristalle werden aus Tetrachlorkohlenstoff umkristallisiert und man erhält geringfügig braune Kristalle (0,6 g). Fp.: 116-119ºC.
Auf eine ähnliche Weise wird 2-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2yl)oxy-6- allyloxybenzoesäure hergestellt. Fp.: 98-101ºC.
Die herbizide Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfaßt eine herbizidwirksame Menge eines erfindungsgemäßen 2-Phenoxypyrimidinderivates und einen landwirtschaftlichen Träger oder Hilfsstoff.
Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizid kann die Verbindung, so wie sie ist, verwendet werden oder kann zu unterschiedlichen Formulierungen formuliert werden, beispielsweise als ein benetzbares Pulver, als ein Granulat, als emulgierbares Konzentrat oder als Staub. Dazu wird der Wirkstoff mit einem Träger, einem Surfaktans, einem Dispergiermittel oder einem Hilfsstoff vermischt, wie er gebräuchlicherweise für die Formulierung von landwirtschaftlichen Chemikalien eingesetzt wird.
Als der Träger, der für die Formulierung verwendet werden kann, seien erwähnt, ein fester Träger, wie Jeeklite, Talkum, Bentonit, Ton, Kaolin, Diatomeenerde, weißer Ruß, Vermiculit, gelöschter Kalk, Silicasand, Anunoniumsulfat oder Harnstoff, oder ein flüssiger Träger, wie Isopropylalkohol, Xylol, Cyclohexan oder Methylnaphthalin. Als das Surfaktans- und Dispergiermittel seien erwähnt, ein Alkohol-Schwefelsäureester, ein Alkylarylsulfonat, Ligninsulfonat, ein Polyoxyethylenglycolether, ein Polyoxyethylenalkylarylether oder ein Polyoxyethylensorbit-mono-alkylat. Als der Hilfsstoff seien Carboxymethylcellulose, Polyethylenglycol oder Guimmarabicum erwähnt. Beim praktischen Einsatz kann ein derartiges Herbizid vor der Applikation auf eine geeignete Konzentration verdünnt werden oder es kann direkt appliziert werden.
Das erfindungsgemäße Herbizid kann in Kombination mit anderen Herbiziden verwendet werden, Beispiele derartiger anderer Herbizide sind nachstehend angegeben:
1-(α,α-Dimethylbenzyl)-3-p-tolylharnstoff,
2-Chlor-4,6-bis(ethylamino)-1,3,5-triazin,
2-Chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazin,
2-Chlor-4,6-bis(isopropylamino)-1,3,5-triazin,
2,4-Bis(ethylamino)-6-methylthio-1,3,5-triazin,
2,4-Bis(isopropylamino)-6-methylthio-1,3,5-triazin,
Methyl α-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl-carbomoylsulfamoyl)-0-toluylat,
1-[2-(2-Chlorethoxy)phenylsulfamoyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-tri-azin- 2-yl)harnstoff,
2-(1-Ethoxyiminobutyl)-5-(2-ethylthiopropyl-3-hydroxy-cyclohex-2-eno-n,
Methyl 3-(1-allyloxyaminobutyliden)-6,6-dimethyl-2,4-dioxycyclohexancarboxylat-natriumsalz,
4-(2,4-Dichlorbenzoyl)-1,3-dimethyl-5-pyrazolyl-p-toluensulfonat,
3-Isopropyl-2,1,3-benzoethiadiazinon-(4)-2,2-dioxide,
N-(1-Ethylpropyl)-3,4-dimethyl-2,6-dinitroanilin,
α-(2-Naphtoxy)propionanilid,
N-(Phosphonomethyl)glycidylisopropylaminosalz,
2-Benzoethiazol-2-yloxy-N-methylacetanilid,
2-Chlor-2',6'-diethyl-N-(2-propoxyethyl)acetanilid,
2-Chlor-2'-ethyl-N-(2-methoxy-1-methylethyl)-6'-methylacetanilid,
S-(2-Methyl-1-piperidylcarbonylmethyl)-0,0-di-n-propyldithiophosphat-e,
2-Methylthio-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazin.
Die erfindungsgemäßen Herbizide sind in der Lage, verschiedene Unkräuter in Naßfeldern zu bekämpfen, und zwar durch Behandlung des bewässerten Bodens vor oder nach dem Auflaufen der Unkräuter oder durch Blattbehandlung. Ferner ist das Herbizid in der Lage, verschiedene Unkräuter in Hochlandfeldern zu bekämpfen, und zwar durch Bodenbehandlung vor oder nach dem Auflaufen der Unkräuter oder durch Blattbehandlung.
Die Dosis des Wirkstoffs variiert je nach dem zu behandelnden Feld, d. h. ob es sich um ein landwirtschaftlich genutztes Feld oder um ein nicht landwirtschaftlich genutztes Feld handelt, ist abhängig von dem Typ der Behandlung, d. h. ob es sich um eine Bodenbehandlung oder Blattbehandlung handelt, ist abhängig von den Nutzpflanzen, die geschützt werden sollen und den Unkräutern, die bekämpft werden sollen. Die Dosis liegt jedoch gewöhnlich in einem Bereich von 0,1 bis 1.000 g/10 a, vorzugsweise 0,5 bis 500 g/10 a.
Beispielsweise beträgt die Dosis des Wirkstoffs für die Bodenbehandlung bei einem landwirtschaftlich genutzten Hochlandfeld gewöhnlich von 0,5 bis 500 g/10 a, wenn auch die Dosis von den Nutzpflanzen und den zu bekämpfenden Unkräutern abhängt.
Für die Blattbehandlung bei einem landwirtschaftlich genutzten Hochlandfeld beträgt die Dosis gewöhnlich von 0, 1 bis 500 g/10 a. Im Falle eines nicht landwirtschaftlich genutzten Feld beträgt die Dosis gewöhnlich, sowohl für die Boden- als auch für die Blattbehandlung, 1 bis 1.000 g/10 a.
Im folgenden werden Formulierungsbeispiele für erfindungsgemäße herbizide Zusammensetzungen angegeben. In diesen Beispielen, bedeutet "%" "Gew.-%".

FORMULIERUNGSBEISPIEL 1 (Benetzbares Pulver)

10% der Verbindung Nr. 1, 0,5% Emulgen 810 (Warenzeichen, Kao Corporation), 0,5% Demol N (Warenzeichen Kao Corporation), 20% Kunilite 201 (Warenzeichen, Kunimine Kogyo K.K.) und 69% Jeeklite CA Warenbezeichnung, Jeeklite Company Ltd.) werden einförmig vermischt und pulverisiert, um ein benetzbares Pulver zu erhalten.

FORMULIERUNGSBEISPIEL 2 (Emulgierbares Konzentrat)

30% der Verbindung Nr. 5, 20% Cyclohexanon, 11% Polyoxyethylenalkylarylether, 4% Calciumalkylbenzoesulfonat und 35% Methylnaphthalin werden einförmig aufgelöst, um ein emulgierbares Konzentrat zu erhalten.

FORMULIERUNGSBEISPIEL 3 (Granulat)

5% der Verbindung Nr. 10, 2% eines Natriumsalzes von einem Laurylalkohol-Schwefelsäureester, 5% Natriumligninsulfonat, 2% Carboxymethylcellulose und 86% Ton werden einförmig gemischt und pulverisiert. Zu 100 Gewichtsteilen dieser Mischung werden 20 Gewichtsteile Wasser gegeben und das Gemisch wird geknetet und zu Granulat mit einer Teilchengröße von 14 bis 32 mesh granuliert, und zwar unter Verwendung von einer Extrusions- Granuliermaschine. Anschließend wird getrocknet, um das Granulat zu erhalten.

FORMULIERUNGSBEISPIEL 4 (Staub)

2% der Verbindung Nr. 21, 5% Diatomeenerde und 93% Ton werden einförmig gemischt und pulverisiert, um einen Staub zu erhalten.
Die erfindungsgemaßen Verbindungen und herbiziden Zusammensetzungen eignen sich zur wirksamen Bekämpfung von einjährigen Unkräutern, wie Echinochloa crus-galli (barnyardgrass), Cyperus difformis (flatsedge), Monochoria varinalis (monochoria), Scirpul hotarui (bulrush) und Alisma canaliculatum, sowie perennierende Urkräuter, wie Cyperus serotinus, Sagittaria pygmaea und Eleocharis kuroguwai, die in Naßfeldern wachsen. Ferner sind sie zu einer wirksamen Bekämpfung von einjährigen Unkräutern, wie Echinochloa crus-galli (barnyardgrass), Digitaria sanguinalis (crabgrass), Eleusine indica (goosegrass), Setaria viridis (greenfoxtail), Alopecurus aequalis (water foxtail), Poa annua (annual bluegrass), Avena fatua (wild oat), Lolium multiflorum (italian tyegrass), Polygonum lapathifolium (smartweed), Amaranthus viridis (slender amaranth), Chenopodium album (lambsquarters), Abtilon theophrasti (velvefleaf), Sida spinosa (prickly sida), Cassia tora (sicklepod), Stellaria media (chickweed), Ipomoea spp (morningglory), Xanthium strumarium (common cocklebur), Cyperus iria (rice flatsedge), Brachiaria platyphylla (broadleaf signalgrass), Rottoboellia exaltata (itchgrass), Bromus tectorum (downy brome), Polygonum convolvulus (wild buckwheat), Brassica arvensis (wild mustard), und Bidens frondosa (devils baggartickes), und perennierenden Unkräutern, wie Cyperus rotundus (purple nutsedge), Sorghum halepense (johnsongrass), Cynodon dactylon (bermudagrass) und Agropyron repens (quackgrass), die in Hochlandfeldern wachsen. Andererseits ist die Sicherheit gegenüber Nutzpflanzen hoch. Ferner zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen durch das Merkmal aus, daß sie im Vergleich mit bekannten Verbindungen, die in den zuvor erwähnten Publikationen und in der Literatur beschrieben sind, einen überlegenen Effekt bei perennierenden Unkräutern haben, wie purple nutsedge und johnsongrass.
Im folgenden werden die herbiziden Wirkungen der erfindungsgemäßen Herbizide anhand von Testbeispielen beschrieben.

TESTBEISPIEL 1 (Bodenbehandlung)

In einen 100 cm²-Topf, der mit Boden gefüllt ist, werden Samen von barnyardgrass, crabgrass, smartweed, slender amarauth, lambsquater und rice flatsedge eingesät und mit einer 0,5 bis 1 cm dicken Bodenschicht bedeckt. Einen Tag nach der Aussaat wird eine vorbestimmte Menge eines benetzbaren Pulvers, das gemäß Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, mit Wasser verdünnt und auf die Bodenoberfläche mit einer Rate von 100 Liter pro 10 a aufgebracht (Dosis des Wirkstoffs: 400 g/10 a). Die Bewertung wird am 20. Tag nach der Behandlung mit dem Herbizid durchgeführt. Die Ergebnisse werden gemäß den Standards bewertet, die in Tabelle 2 angegeben sind und durch die Indexnummern in Tabelle 3 angezeigt.

Tabelle 2

Indexnr. Herbizideffekt
0 Kein Herbizideffekt
1 Herbizideffekt: Mehr als 0% und weniger als 30%
2 Herbizideffekt: Mindestens 30% und weniger als 50%
3 Herbizideffekt: Mindestens 50% und weniger als 70%
4 Herbizideffekt: Mindestens 70% und weniger als 90%
5 Herbizideffekt: Mehr als 90% Tabelle 3 Verbindung Nr. Herbizideffekt Tabelle 3 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Herbizideffekt Tabelle 3 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Herbizideffekt Tabelle 3 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Herbizideffekt Vergleichsverbindungen

Bemerkung 1.

Die Abkürzungen der untersuchten Pflanzen sind wie folgt (die gleichen Abkürzungen werden auch in den anderen Tabellen verwendet):
Ech: barnyardgrass (Echinochloa crus-galli)
Dig: crabgrass (Digitaria sanguinalis)
Pol: smartweed (Polygonum lapathifolium)
Ama: slender amaranth (Amarathus viridis)
Che: lanibsquarters (Chenopodium album)
Cyi: rice flatsedge (Cyperus iria)

Bemerkung 2.

Die Vergleichsverbindungen A, B und C werden nachstehend angegeben (das gleiche gilt in den anderen Tabellen):
Vergleichsverbindungen A (beschrieben in Japanischer ungeprüfte Patentpublikation Nr. 55729/1979)
Vergleichsverbindung B (beschrieben in Japanischer ungeprüfte Patentpublikation Nr. 55729/1979)
Vergleichsverbindung C (beschrieben in Arg. Biol. Chem., Vol. 30, Nr. 9,896 (1966)

TESTBEISPIEL 2 (Blattbehandlung)

In einen 100 cm²-Topf, der mit Boden gefüllt ist, werden Samen von barnyardgrass, crabgrass, smartweed, slender amaranth, lambsquarter und rice flatsedge eingesät und mit einer 0,5 bis 1 cm dicken Bodenschicht bedeckt. Der Topf wird in einem Glasraum bei einer Temperatur von 20 bis 25ºC zwei Wochen kultiviert und anschließend wird eine vorbestimmte Menge eines benetzbaren Pulvers, das gemäß Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, mit Wasser verdünnt und auf die Blätter mit einer Rate von 100 Litern pro 10 a (Dosis des Wirkstoffs: 400 g/10 a) appliziert. Die Bewertung wird am 14. Tag nach der Behandlung mit dem Herbizid durchgeführt. Die Ergebnisse werden gemäß den in Tabelle 2 angegebenen Standards bewertet und sind durch die Indexzahlen in Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 4 Verbindung Nr. Herbizideffekt Tabelle 4 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Herbizideffekt Tabelle 4 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Herbizideffekt Tabelle 4 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Herbizideffekt Vergleichsverbindungen

TESTBEISPIEL 3 (Effekte gegen perennierende Unkräuter)

In einen mit Boden gefüllten 600 cm²-Topf werden Schößlinge von purple nutsedge und Rhizome von johnsongrass eingepflanzt und mit einer 0,5 bis 1 cm dicken Bodenschicht bedeckt. Für die Bodenbehandlung wird eine vorbestimmte Menge eines benetzbaren Pulvers, das gemäß Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, mit Wasser verdünnt und auf die Bodenoberfläche mit einer Rate von 100 Liter pro 10 a einen Tag nach dem Pflanzen appliziert. Für die Blattbehandlung wird der Topf in einer Glaskammer bei einer Temperatur von 20 bis 25ºC während 2 Wochen kultiviert und anschließend wird eine vorbestimmte Menge eines benetzbaren Pulvers, das gemäß Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, mit Wasser, das 2.000 ppm eines Surfaktant wk als ein Streckmittel enthält, verdünnt und auf die Blätter mit einer Rate von 100 Liter pro 10 a appliziert. Die Bewertung wird im Falle der Bodenbehandlung am 30. Tag nach der Behandlung mit dem Herbizid durchgeführt und im Falle der Blattbehandlung am 21. Tag nach der Behandlung. Die Ergebnisse werden gemäß den Standards in Tabelle 2 bewertet und sind durch die Indexzahlen in Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 5 Verbindung Nr. Dosis des Wirkstoffs (g/10a) Bodenbehandlung Blattbehandlung Tabelle 5 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Dosis des Wirkstoffs (g/10a) Bodenbehandlung Blattbehandlung Tabelle 5 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Dosis des Wirkstoffs (g/10a) Bodenbehandlung Blattbehandlung Tabelle 5 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Dosis des Wirkstoffs (g/10a) Bodenbehandlung Blattbehandlung Vergleichsverbindungen Bemerkung 1. Die Abkürzungen der untersuchten Pflanzen sind wie folgt (die gleichen Abkürzungen werden auch in den anderen Tabellen verwendet). Cyr: Cyperus rotundus (purple nutsedge) Sor: Sorghum halepense (johnsongrass)

TESTBEISPIEL 4 (Sicherheit gegenüber Nutzpflanzen)

In Töpfe von 600 cm², die mit Boden gefüllt sind, werden Samen von barnyardgrass, greenfoxtail, smartweed, slender amaranth, water foxtail, lambsquarters, Sojabohnen, Baumwolle und Weizen eingesät und Schößlinge von purple nutsedge und Rhizome von johnsongrass werden eingepflanzt und mit einer 0,5 bis 1 cm dicken Bodenschicht abgedeckt. Eine vorbestimmte Menge eines benetzbaren Pulvers, das gemäß Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, wird mit Wasser verdünnt und auf die Bodenoberfläche mit einer Rate von 100 Liter pro 10 a einen Tag nach dem Pflanzen appliziert. Die Bewertung wird am 30. Tag nach der Behandlung mit dem Herbizid durchgeführt. Die Bewertung der Herbizideffekte wird gemäß den in Tabelle 2 angegebenen Standards durchgeführt und die Bewertung der Phytotoxizität wird gemäß den in Tabelle 6 angegebenen Standards durchgeführt. Die Ergebnisse werden durch die Indexzahlen in den Tabellen 7, 8 und 9 gezeigt.

Tabelle 6

Index Phytotoxizität
0 Keine Phytotoxizität
1 Phytotoxizität mehr als 0% und weniger als 30%
2 Phytotoxizität mindestens 30% und weniger als 50%
3 Phytotoxizität mindestens 50% und weniger als 70%
4 Phytotoxizität mindestens 70% und weniger als 90%
5 Phytotoxizität mindestens 90% bis vollständig vergilbt Tabelle 7 Verbindung Nr. Dosis des Wirkstoffs (g/10 ar) Phytotoxizität Herbizideffekt Vergleichsverbindung

Bemerkung 1.

Vergleichsverbindung D (beschrieben in Japanischer ungeprüfte Patentpublikation Nr. 55729/1979)

Bemerkung 2.

Die Abkürzungen für die untersuchten Pflanzen sind wie folgt:
Gly Glycine max (Sojabohnen)
Gos: Gossypium hirsutum (Baumwolle)
Set: Setaria viridis (greenfoxtail) Tabelle 8 Verbindung Nr. Dosis des Wirkstoffs (g/10 a) Phytotoxizität Herbizideffekt Vergleichsverbindung

Bemerkung:

Die Abkürzungen für die untersuchten Pflanzen sind wie folgt:
Tri: Triticum aestivum (Weizen)
Alo: Alopecurus aequalis (water foxtail) Tabelle 9 Verbindung Nr. Dosis des Wirkstoffs (g/10 ar) Phytotoxizität Herbizideffekt Tabelle 9 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Dosis des Wirkstoffs (g/10 ar) Phytotoxizität Herbizideffekt Vergleichsverbindung

TESTBEISPIEL 5 (Herbizideffekte gegen Naßfeldunkräuter)

In einem 100 cm²-Topf wird Naßfeldboden eingefüllt und gewässert. Samen von barnyardgrass, unbrellaplant, monochoria und bulrush werden eingesät. Anschließend wird Wasser bis zu einer Tiefe von 5 cm eingefüllt. Zwei Tage nach der Aussaat wird ein benetzbares Pulver, das gemäß Formulierungsbeispiel 1 hergestellt wurde, mit Wasser verdünnt und tropfenweise auf die Wasseroberfläche gegeben, und zwar derart, daß 100 g des Wirkstoffs pro 10 a appliziert werden. Die Bewertung wird am 21. Tag nach der Applikation durchgeführt, gemäß den in Tabelle 2 angegebenen Standards. Die Ergebnisse sind durch die Indexzahlen in Tabelle 10 gezeigt. Tabelle 10 Verbindung Nr. Herbizideffekt Tabelle 10 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Herbizideffekt Tabelle 10 (Fortsetzung) Verbindung Nr. Herbizideffekt Vergleichsverbindung

Bemerkung:

Die für die untersuchten Pflanzen verwendeten Abkürzungen sind wie folgt.
Cyp: Cyperus difformis unbrellaplant
Mon: Monochoria vaginalis monochoria
Sci: Scirpus Hotarui bulrush:

Claims

1. 2-Phenoxypyrimidinderivat mit der Formel:

wobei R für eine Formylgruppe oder für -COOR¹ steht, wobei R¹ ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylgruppe, eine 2-Methylsulfonylethylgruppe, eine Diethoxypropylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Alkenylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Alkinylgruppe, eine C&sub2;-C&sub8;-Halogenalkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Halogenalkenylgruppe, eine C&sub1;-C&sub5;-Alkoxy-C&sub1;-C&sub8;-alkylgruppe, eine C&sub2;-C&sub8;-Hydroxyalkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Cyclo-alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder

bedeutet wobei Y ein Halogenatom, eine Methylgruppe oder eine Methoxygruppe ist und n für 0, 1 oder 2 steht; und X ist ein Halogenatom, eine C&sub3;-C&sub6;-Alkinyloxygruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Alkenyloxygruppe, eine C&sub1;-C&sub5;-Alkylthiogruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy-C&sub2;-C&sub6;-alkoxygruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxygruppe, eine Acetyloxygruppe, eine Benzoyloxygruppe, eine Formylgruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxycarbonylgruppe, eine Di-C&sub1;-C&sub5;-alkylaminogruppe, eine Dimethoxymethylgruppe,

wobei R² ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, Z ein Chloratom oder eine Alkylgruppe ist und m für 0, 1 oder 2 steht, oder

wobei R³ für eine Alkylgruppe oder für eine Phenylgruppe steht, oder X bildet eine Methylendioxygruppe, die an die benachbarten Kohlenstoffatome angeknüpft ist, mit der Maßgabe, daß dann, wenn X für ein Halogenatom steht, es in der 6-Position der Phenylgruppe angeordnet ist und R für -COOR¹ steht, wobei R¹ für eine C&sub3;-C&sub8;-Alkenylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Alkinylgruppe, eine C&sub2;-C&sub8;-Halogenalkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Halogenalkenylgruppe, eine C&sub1;-C&sub5;-Alkoxy-C&sub1;-C&sub8;-alkylgruppe, eine C&sub2;-C&sub8;-Hydroxyalkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe, eine Phenylgruppe oder

steht, wobei Y ein Halogenatom, eine Methylgruppe oder eine Methoxygruppe ist und n für 1 oder 2 steht.

2. Das 2-Phenoxypyrimidinderivat gemäß Anspruch 1, welches die folgende Formel aufweist:

wobei R&sup4; für eine Formylgruppe oder für -COOR&sup5; steht, wobei R&sup5; ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylgruppe, eine Benzylgruppe, welche substituiert sein kann durch eine Methoxygruppe, eine 2-Methylsulfonylethylgruppe oder eine Diethoxypropylgruppe darstellt; und X¹ eine C&sub3;-C&sub6;-Alkinyloxygruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Alkenyloxygruppe, eine C&sub1;-C&sub5;-Alkylthiogruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy- C&sub2;-C&sub6;-alkoxygruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxygruppe, eine Acetyloxygruppe, eine Benzoyloxygruppe, eine Formylgruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxycarbonylgruppe,

wobei R&sup6; für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, Z¹ für ein Chloratom oder eine C&sub1;-C&sub3;-Alkylgruppe steht und m' für 0, 1 oder 2 steht, eine Di-C&sub1;-C&sub5;-alkylaminogruppe,

wobei R&sup7; für eine Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe steht, oder eine Dimethoxymethylgruppe bedeutet, oder X¹ eine Methylendioxygruppe bildet, die an die benachbarten Kohlenstoffatome geknüpft ist.

3. Das 2-Phenoxypyrimidinderivat gemäß Anspruch 1, welches die folgende Formel aufweist:

wobei R&sup8; für eine C&sub3;-C&sub8;-Alkenylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Alkinylgruppe, eine C&sub2;-C&sub8;-Halogenalkylgruppe, C&sub3;-C&sub8;-Halogenalkenylgruppe, eine C&sub1;-C&sub5;-Alkoxy-C&sub1;-C&sub8;-alkylgruppe, eine C&sub2;-C&sub8;-Hydroxyalkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe, eine Phenylgruppe oder

bedeutet, wobei Y¹ für ein Halogenatom, eine Methylgruppe oder eine Methoxygruppe steht und n' für 1 oder 2 steht; und X² ist ein Halogenatom.

4. Das 2-Phenoxypyrimidinderivat gemäß Anspruch 2, wobei R&sup4; für eine Formylgruppe oder für -COOR&sup5; steht, wobei R&sup5; ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe ist.

5. Das 2-Phenoxypyrimidinderivat gemäß Anspruch 2, wobei X¹ eine Formylgruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Alkinyloxygruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Alkenyloxygruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy-C&sub2;-C&sub6;-alkoxygruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxygruppe, eine Benzoyloxygruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxycarbonylgruppe, eine Di-C&sub1;-C&sub5;-alkylaminogruppe oder

bedeutet, wobei R&sup6; für ein Wasserstoffatom und eine Methylgruppe steht, Z¹ für eine Alkylgruppe steht und m' für 0 oder 1 steht, oder X¹ bildet eine Methylendioxygruppe, welche an die benachbarten Kohlenstoffatome geknüpft ist.

6. Das 2-Phenoxypyrimidinderivat gemäß Anspruch 2, wobei R&sup4; eine Formylgruppe oder -COOR&sup5; ist, wobei R&sup5; für Wasserstoffatom oder eine Benzylgruppe steht.

7. Das 2-Phenoxypyrimidinderivat gemäß Anspruch 2, wobei X¹ eine C&sub3;-C&sub6;-Alkinyloxygruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Alkenyloxygruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy- C&sub2;-C&sub6;-alkoxygruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxygruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxycarbonylgruppe oder eine Benzyloxygruppe ist, oder X¹ bildet eine Methylendioxygruppe, die an die beiden benachbarten Kohlenstoffatome geknüpft ist.

8. Das 2-Phenoxypyrimidinderivat gemäß Anspruch 2, wobei R&sup4; für eine Formylgruppe oder für -COOR&sup5; steht, wobei R&sup5; ein Wasserstoffatom oder eine Benzylgruppe bedeutet, und X¹ ist eine C&sub3;-C&sub6;-Alkinyloxygruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Alkenyloxygruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxy-C&sub2;-C&sub6;-alkoxygruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkoxygruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxycarbonylgruppe oder eine Benzyloxygruppe oder X¹ bildet eine Methylendioxygruppe, die an die beiden benachbarten Kohlenstoffatome geknüpft ist.

9. Das 2-Phenoxypyrimidinderivat gemäß Anspruch 2, wobei R&sup4; ist eine Formylgruppe oder -COOR&sup5; ist, wobei R&sup5; ein Wasserstoffatom oder eine Benzylgruppe ist und X¹ ist eine Propinyloxygruppe, eine Propenyloxygruppe, eine Ethoxyethoxygruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Difluormethoxygruppe, eine Methoxycarbonylgruppe oder eine Benzyloxygruppe, oder X¹ bildet eine Methylendioxygruppe, die an die beiden benachbarten Kohlenstoffatome geknüpft ist.

10. Das 2-Phenoxypyrimidinderivat gemäß Anspruch 3, wobei R&sup8; eine C&sub3;-C&sub8;-Alkenylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Alkinylgruppe, eine C&sub2;-C&sub8;-Halogenalkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Halogenalkenylgruppe, eine C&sub1;-C&sub5;-Alkoxy-C&sub1;-C&sub8;-alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder

bedeutet, wobei Y¹ für ein Halogenatom oder eine Methoxygruppe steht und n' für 1 steht.

11. Das 2-Phenoxypyrimidinderivat gemäß Anspruch 3, wobei R&sup8; eine C&sub1;-C&sub5;-Alkoxy-C&sub1;-C&sub8;-alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder

ist, wobei Y¹ für ein Halogenatom oder eine Methoxygruppe steht und n' für 1 steht.

12. Das 2-Phenoxypyrimidinderivat gemäß Anspruch 3, wobei X² ein Chloratom ist und R&sup8; eine Methoxy-methylgruppe, eine Phenylgruppe, eine 3-Fluorbenzylgruppe oder eine 4-Methoxybenzylgruppe ist.

13. Herbizide Zusammensetzung, umfassend eine herbizidwirksame Menge eines 2-Phenoxypyrimidinderivats, wie es in Anspruch 1 definiert ist und einen landwirtschaftlichen Hilfsstoff.