DE397601C - Verfahren zur Herstellung von Nitroaethylalkohol - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Nitroäthylalkohol. Das 2-Nitroäthanol konnte bisher mit Besbiinintbeit lediglich nach dem Verfahren von D e in u t h unr1' V. M e y e r (Liebigs An-CH, J - CH@'OH + AgN02 - CH, N02 # CFiz OH + AgJ. In vorliegendem Verfahren vermeidet man (las teure Jod und Sill#er und geht man von den leicht erhältlichen und billigen Halogenverbindungen des 2 - N.itropropandiiols - z # 3 aus (vgl. Berichte der deutschen chemischen Der Abbau des 2-Halogen-2-nitropropan-(liols-i # 3 wird durch Alkalien bewirkt; der abgespaltene Formaldehyd muß, um eine Rückkondensation zu vermeiden, mit den forinal,dehydbindenden Mitteln, wie z. B. Nitromethan oder Hologennitromethan, beseitigt werden. Hat man Nitromethan zu seiner Bindung benutzt, so kann das gebildete Natritimnitropropandol wieder Verwendung finden, so daß kein Verlust an Formaldehyd eintritt. Bei der Anwendung von Halogennitroniethan entsteht ein zweites Molekül Halogennitroalkohol. Die Enthalogenisierung erfolgt zweckmäßig nach der .in den Berichten a. a. O. Bd. 55, S. 3 18 angeführten Methode der katalytischen Reduktion mittels Wasserstoffs durch Nickel oder Palladium bei gleichnalen, Bd. 256, S.:28) gewonnen werden, nach welchem man Silbernitrit auf Äthylenjod_ -hydrin einwirken läß:t: Gesellschaft, Bd. 55, S. 317 und Bd. 52, ,- 397), die sich durch Abspaltung von r Mol. Formaldehyd und darauffolgendie Enthalogenisierun,g glatt in 2-Nitroäthanol überführen lassen: zeitiger Anwesenheit eines säurebindenden Mittels, vorteilhaft einer organischen Base, wie Pyridin. Hierauf wird das entstandene Nitroäthanol durch ein organisches Lösungsmittel aufgenommen und nach einmaliger Destillation sofort rein erhalten. Auf das angewandte Nitromethan berechnet, wird das Nitroäthanol in einer Ausbeute von 5o l:äs 6o Prozent der Theorie erhalten.
• Das vorliegende Verfahren stellt somit ge@geni#:er dem früheren eine wesentliche Verbesserung dar, erstens wegen der Ver"vendung erheblich billigerer Ausgangsstoffe und zweitens, weil das Nitroäthanol vollkommen rein erhalten wird, was bei dem alten Verfahren nicht der l,' all war (vgl. hierzu Berichte a. a. O. Bd. 53, S. 207). Wie bekannt, läßt sich <las Nitroäthanol leicht zu dem für Synthesen pharmazeutischer Stoffe wichtigen Aniinoäthanol reduzieren.
• Beispiele. 31 g 2-Chlor-2-ilitropropan<liol-i # 3 «verden in 120 CCIII Wasser in der Wärme gelöst und nach dein Abkühlen finit 6o g 50prozentiger Kalilauge versetzt. Zur Bindung des abgepaltenen Formaldehyds werden G g Nitromethan hinzugefügt. Hierauf wird nach Abkühlung in Eiswasser mit Essigsäure neutralisiert, das Chlorn;itroäthanol ausgesalzen und mit Äther extrahiert. Nach dem Absieden des Äthers wird der Chlornitroalkohol im Vakuum destilliert. Siedepunkt 8 94 bis 95°. Ausbeute 21 g.
• 25,2 g 2-Chlor-2-ilitroäthanol, gelöst in 240 Ccin Wasser, werden mit 2o g Pyridin und i g palladiniertenl Bariumsulfat (finit 5 Prozent Palladium) versetzt und bis zur

  Aufnahme der theoretisch erfor,lerlichen

  Menge Wasserstoff hy=driert. Dann wird voni

  Katalysator abfiltriert, das überschüssige

  Pyridin mit 32g Kaliumbisulfat gebunden

  und (las Nitroäthanol durch Äther extrahiert.

  Nach dein Absieden des Äthers wird der

  N itroalkoliol ini Vakuum destilliert. Siede-

  punkt io io2'. Ausbeute i9 g.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von :2-Nitroäthanol, darin bestehend, daß man 2-Halogenderivate :des 2-Nitropropandiols-i # 3 finit alkalisch reagierenden Mitteln behandeit und die da,Lei erhaltenen 2-Halogen-2-ntitroäthanole mittels Wasserstoffs bei Gegenwart katalytisch wirkender Metalle, wie Nickel oder Palladium, und den entstehenden Halogenwassarstoff bindender Mittel, wie 1'vridin, in Nitroäthanol überführt.