DE4115148A1

DE4115148A1 - Haarfaerbemittel

Info

Publication number: DE4115148A1
Application number: DE4115148A
Authority: DE
Inventors: Christiane Roetgers; Horst Dr Hoeffkes; David Dr Rose
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1991-05-08
Filing date: 1991-05-08
Publication date: 1992-11-12
Also published as: EP0583300B1; DE59201031D1; WO1992019220A1; ATE115854T1; EP0583300A1

Description

Die Erfindung betrifft Oxidationsfärbemittel, enthaltend Oxidationsfarb stoffvorprodukte in einem Träger, die als Oxidationsfarbstoffvorprodukte ein 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin oder ein 6-Hydroxy-2,4,5-Triaminopyridin als Oxidationsbase (Entwickler) sowie eine Kombination aus bestimmten Grünkupplern und Violettkupplern zur Erzeugung besonders brillanter und waschechter Schwarzfärbungen enthalten.

Für das Färben von Keratinfasern, insbesondere von Haaren, spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer oder meh rerer Entwicklerkomponenten (Oxidationsbasen) untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, weger ihrer intensiven Farben und guten Substantivität für Keratinfasern eine bevorzugte Rolle.

Als Oxidationsbasen werden üblicherweise Paraphenylen-diamin-Derivate, Paraaminophenole, Diaminopyridinderivate, 4-Aminopyrazolonderivate, he terocyclische Hydrazonderivate, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin oder 6- Hydroxy-2,4,5-Triaminopyrimidin eingesetzt.

Gute Oxidationshaarfarbstoffvorprodukte müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die ge wünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen ohne die Kopfhaut zu stark anzufärben. Die damit erzeugten Färbungen müssen eine hohe Stabilität gegen Wärme, Licht und die bei der Dauerwellung des Haares verwendeten Chemikalien aufweisen. Schließlich sollen die Oxidationshaar farbstoffvorprodukte in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht un bedenklich sein.

Besonders vielseitige Oxidationsbasen sind das 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und das 6-Hydroxy-2,4,5-Triaminopyrimidin. Zur Erzeugung schwarzer Haar färbungen ist es üblich, diese Oxidationsbasen mit Kupplern zu kombinie ren, die bei der oxidativen Kupplung gelbe, rote und blaue Farbstoffe bil den.

Die jeweils verwendeten Blaukuppler, Gelbkuppler und Rotkuppler müssen dabei vergleichbar gutes Aufziehvermögen und die gebildeten Farbstoffe vergleichbare Echtheitseigenschaften aufweisen, damit unter dem Einfluß von Wärme, Licht und Haarwaschmitteln kein selektiver Abbau einer Farbkom ponente erfolgt und das Haar seine Farbnuance verändert.

Die derzeit bekannten Kombinationen von Blaukupplern, Gelbkupplern und Rotkupplern für 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und 6-Hydroxy-2,4,5-Triamino pyrimidin liefern schwarze Haarfärbungen, die nach mehrmaligem Haare waschen oder unter dem Einfluß von Wärme und Licht eine Farbverschiebung in den Braun- und Rotbereich zeigen.

Es wurde nunmehr gefunden, daß besonders brillante schwarze Färbungen mit deutlich verbesserten Echtheitseigenschaften erzielt werden, wenn man eine Kombination aus wenigstens einer grün kuppelnden und einer violett kup pelnden Kupplerverbindung spezieller Struktur mit einer Oxidationsbase vom Typ des 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidins oder des 6-Hydroxy-2,4,5-triaminopy rimidins einsetzt.

Gegenstand der Erfindung sind Oxidationsfärbemittel, enthaltend Oxida tionsfarbstoffvorprodukte in einem kosmetischen Träger, die als Oxida tionsfarbstoffvorprodukte eine Oxidationsbase der Formel I

in der R¹ eine NH₂-Gruppe oder eine Hydroxylgruppe ist und eine Kombination aus wenigstens einer Kupplerverbindung der Formel II

in der R² eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine 2-Methoxyethylgruppe ist und wenigstens einer zweiten Kupplerverbindung der Formel III

in der R³ = Wasserstoff oder eine CH₃O-Gruppe und R⁴, R⁵ und R⁶ = Wasser stoff oder Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen sind oder R⁵ auch eine Cyclo alkylgruppe mit 5 oder 6 C-Atomen ist, enthalten.

Die Oxidationsbase der Formel I, worin R¹ eine Aminogruppe ist, das 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, und dessen Salze sind aus DE-PS 23 59 399 als Entwicklerkomponenten für Oxidationsfärbemittel bekannt. Die Oxidations base der Formel I, worin R¹ eine Hydroxylgruppe ist, das 6-Hydroxy- 2,4,5-triaminopyrimidin, ist aus Berichten der Deutschen Chem. Gesell schaft 33 (1900), 1371-1383 bekannt. Ihre Verwendung als Entwicklerkompo nente ist in DE-PS-25 16 118 beschrieben.

Kupplerverbindungen der Formel II und deren Verwendung zur Herstellung von Oxidationsfärbemitteln sind z. B. aus EP 1 06 987 bekannt. Kupplerverbin dungen der Formel III sind m-Aminophenol und die zum Beispiel aus DE-PS 24 47 017 als Violettkuppler für 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin bekann ten m-Aminophenolderivate oder die aus DE 38 22 365 A1 bekannten N-Cyclo alkyl-3-aminophenole.

Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Oxidationsfärbemittel, die als Oxidationsbase das 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin oder dessen Salze, als Kuppler der Formel II das 3-Amino-6-methoxy-2-methylaminopyridin und als Kuppler der Formel III das m-Aminophenol enthalten.

Die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel erzeugen auf Keratinfasern, insbesondere auf menschlichem Haar, intensive schwarze Färbungen, die sich durch eine hohe Farbechtheit gegenüber Haarwaschmitteln sowie gegenüber Wärme und Sonneneinstrahlung auszeichnen.

In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Oxidationsbasen der Formel I und die Kuppler der Formeln II und III bevorzugt im molaren Ver hältnis von I : II : III = 2 : 1 : 1 eingesetzt, d. h. auf ca. 2 Mol der Oxida tionsbasen werden je ein Mol des Grünkupplers der Formel II und 1 Mol des Violettkupplers der Formel III angewendet. Eine Abweichung von diesem Mol verhältnis im Bereich von ±0,3 Mol der Kupplerverbindung pro Mol der Oxi dationsbase kann im allgemeinen ohne merkliche Farbverschiebung toleriert werden. Die Oxidationsbase der Formel I sollte in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln in einer Menge von 5-20 mMol, bezogen auf 100 g des Färbemittels, enthalten sein.

Die Verbindungen der Formel I, II und III bilden mit Säuren Salze, sie können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer wasserlöslichen Salze eingesetzt werden, z. B. als Hydrochloride, Sulphate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate oder Citrate. Es ist auch nicht erforderlich, daß die Verbindungen der Formel I, II und III einheitlich zusammengesetzt sind. Vielmehr sind auch Gemische von Verbindungen, die unter die jeweilige all gemeine Formel fallen, zur Ausführung der Erfindung geeignet.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden die Oxida tionsfarbstoffvorprodukte in einen geeigneten kosmetischen Träger eingear beitet. Solche Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch ten sidhaltige, schäumende Lösungen, z. B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Übliche Bestandteile solcher kosmetischer Zubereitungen sind z. B. Netz- und Emulgiermittel wie anionische, nichtionische, ampholytische oder zwitterionische Tenside, z. B. Seifen, Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, α-Olefinsulfonate, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Ethylenoxidanlagerungsprodukte an Fett alkohole, an Fettsäuren und an Alkylphenole, Sorbitanfettsäureester und Fettsäurepartialglyceride, Fettsäurealkanolamide sowie Verdickungsmittel wie z. B. Methyl- oder Hydroxyethylencellulose, Stärke, Fettkomponenten wie z. B. Fettalkohole, Paraffinöle oder Fettsäureester, ferner Parfümöle und haarpflegende Zusätze, wie z. B. wasserlösliche kationische Polymere, Proteinderivate, Pantothensäure und Cholesterin.

Besonders geeignet als Träger ist ein Gel mit einem Gehalt von 1-20 Gew.-% einer Seife, bevorzugt Ammoniumoleat oder eine Öl-in-Wasser-Emul sion mit einem Gehalt von 1-25 Gew.-% einer Fettkomponente und 0,5-30 Gew.-% eines Emulgiermittels aus der Gruppe der anionischen, nichtioni schen, ampholytischen oder zwitterionischen Tenside.

Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauer stoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel ein gesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht wird. Als Oxidationsmittel kommen inbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsprodukten mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.

Bevorzugt wird eine Zubereitung des Oxidationsmittels unmittelbar vor dem Haarefärben mit der Zubereitung aus Oxidationsfarbstoffvorprodukten und Träger vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert in Bereichen von 6-10 aufweisen.

Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15°C und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Minu ten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Danach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbshampoo verwendet wurde.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläu tern ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.

Beispiele

Es wurden erfindungsgemäße Haarfärbemittel in Form einer Haarfärbe-Creme emulsion der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Beispiel 1
Fettalkohol C₁₂-C₁₈\|10 g
Fettalkohol C₁₂-C₁₄ + 2 EO-sulfat, Na-Salz (28%ig)	25 g
Wasser	15 g
2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin (E)	14 mMol
3-Amino-6-methoxy-2-methylamino-pyridin (K1)	7 mMol
m-Aminophenol (K2)	7 mMol
Ascorbinsäure	0,9 g
Ammoniumcarbonat	0,5 g
Histidin	0,5 g
Parfümöl	0,2 g
Ammoniak (25 Gew.-% in H₂O bis pH =	9,8
Wasser, ad	100 g

Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermittelt. Nach Zugabe der Oxidationsfarbstoffvorprodukte und der Hilfsmittel wurde zunächst der pH-Wert mit konzentrierter Ammoniaklösung auf pH=9,8 eingestellt, dann wurde der Ansatz mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.

Die oxidative Entwicklung der Färbung wurde mit 6%iger Wasserstoffperoxid lösung als Oxidationsmittel durchgeführt. Hierzu wurden 100 g der Emulsion mit 50 g Wasserstoffperoxidlösung versetzt und vermischt.

Die Färbecreme wurde auf ca. 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 90% ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaares aufgetragen und dort 30 Minuten bei 27°C belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet: Es resultierte ein brillant tiefschwarz ge färbtes Haar.

Zur Prüfung der Echtheit der Färbung wurde das gefärbte Haar mehrmals hin tereinander mit einem üblichen Haarwaschmittel shampooniert. Nach sechsma liger Shampoobehandlung betrug die Farbintensität noch 93% der Ausgangs- Intensität. Es war keine Farbverschiebung in den Rotbereich erkennbar.

In gleicher Weise wurden in die Haarfärbe-Cremeemulsion die folgenden Kupplerpaarungen eingesetzt:

Beispiel 2

K1: 3-Amino-6-methoxy-2-methylaminopyridin
K2: 3-N,N,-Dimethylaminophenol

Beispiel 3

K1: 3-Amino-6-methoxy-2-(2-methoxyethylamino)-pyridin
K2: 5-Amino-2-methoxyphenol

Beispiel 4

K1: 3-Amino-5-methoxy-2-methylaminophenol
K2: 3-Amino-2,4-dimethylphenol

Beispiel 5

K1: 3-Amino-5-methoxy-2-methylaminophenol
K2: 3-(N-Cyclopentyl)-aminophenol

In allen Fällen wurden brillant tiefschwarze Haaranfärbungen hoher Wasch echtheit erhalten.

Claims

1. Oxidationsfärbemittel, enthaltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem kosmetischen Träger, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidations farbstoffvorprodukte eine Oxidationsbase der Formel I in der R¹ eine -NH₂-Gruppe oder eine Hydroxylgruppe ist und eine Kom bination aus wenigstens einer Kupplerverbindung der Formel II in der R² eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine 2-Methoxy ethylgruppe ist, und wenigstens einer zweiten Kupplerverbindung der Formel III in der R³ = Wasserstoff oder eine Methoxygruppe und R⁴, R⁵ und R⁶ Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen sind oder R⁵ auch eine Cycloalkylgruppe mit 5 oder 6 C-Atomen ist.

2. Oxidationsfärbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidationsbase 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, als Kuppler der Formel (II) 3-Amino-6-methoxy-2-methylaminopyridin und als Kuppler der Formel (III) m-Aminophenol enthalten ist.

3. Oxidationsfärbemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidationsbase der Formel I und die Kuppler der Formel II und III im molaren Verhältnis I : II : III = 2 : 1 : 1 und die Oxidationsbase in einer Menge von 5-20 mMol bezogen auf 100 g des Färbemittels enthal ten ist.