DE4129951A1 - COATING AGENTS, A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE FOR THE PRODUCTION OF COATINGS - Google Patents

COATING AGENTS, A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE FOR THE PRODUCTION OF COATINGS

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Abstract

Aqueous two-component agents, the binder of which consists of a combination of (a) a polyole component dissolved and/or dispersed in water, consisting of (a1) at least one water-thinnable polymerisation or polycondensation resin having hydroxyl groups, with a molecular weight Mn of over 500, and (a2) a reactive thinner consisting of at least one water-soluble compound reactive with isocyanate groups, with a molecular weight Mn of under 500, and (b) a polyisocyanate component emulsified in the aqueous solution or dispersion, with a viscosity at 23 DEG C of 50 to 10,000 mPa.s. The invention also concerns a process for producing such a coating agent, in which said polyisocyanate component is emulsified in said aqueous solution or dispersion and auxiliaries and additives may be incorporated into the system before the addition of the polyisocyanate, and the use of the coating agent to provide air and/or heat-drying coatings.

Description

Die Erfindung betrifft ein neues wäßriges Beschichtungs­ mittel auf Basis einer in Wasser gelöst und/oder disper­ giert vorliegenden Polyolkomponente, bestehend aus einem höhermolekularen Polymerisations- oder Polykondensa­ tionsharz und einem Reaktivverdünner und einer hierin emulgiert vorliegenden Polyisocyanatkomponente, ein Ver­ fahren zur Herstellung derartiger Beschichtungsmittel und ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungen.The invention relates to a new aqueous coating medium based on a solution in water and / or disper gier present polyol component consisting of a higher molecular weight polymerization or polycondensa tion resin and a reactive diluent and one herein emulsifies the present polyisocyanate component, a ver drive to the production of such coating compositions and their use in the manufacture of coatings.

Wäßrige Lacksysteme gewinnen zunehmend an Bedeutung aus wirtschaftlichen und aus ökologischen Gründen. Die Substitution konventioneller Lacksysteme geht jedoch langsamer vonstatten als das anfangs erwartet wurde.Aqueous coating systems are becoming increasingly important economic and ecological reasons. The However, substitution of conventional paint systems is possible slower than initially expected.

Das hat zahlreiche Gründe. So haben wäßrige Dispersionen häufig noch Nachteile hinsichtlich der Verarbeitung im Vergleich zu organisch gelösten Lacksystemen. Bei wäßri­ gen Lösungen hingegen gibt es das Problem der aus­ reichenden Wasserlöslichkeit einerseits sowie der daraus sich gegenläufig ableitenden geringeren Wasserbeständig­ keit der Überzüge im Vergleich zu konventionell gelösten Lacksystemen. Hinzu kommen auch hier Verarbeitungs­ probleme, die sich vielfach aus der hohen Viskosität und der Viskositätsanomalie ergeben und die bisher durch die Mitverwendung organischer Hilfslösungsmittel überwunden wurden. Die Menge der hierbei einsetzbaren Hilfslösungs­ mittel ist jedoch begrenzt, da andernfalls der ökolo­ gische Sinn wäßriger Systeme verwischt wird.There are many reasons for this. So have aqueous dispersions often still disadvantages with regard to processing in Comparison to organically dissolved paint systems. At aq solutions, on the other hand, there is the problem of sufficient water solubility on the one hand and the resulting  counter-draining lower water resistance compared to conventional solutions Paint systems. There is also processing here problems that often arise from the high viscosity and of the viscosity anomaly and which have so far been caused by the Overcoming the use of organic auxiliary solvents were. The amount of auxiliary solution that can be used medium is limited, however, since otherwise the ecological gische sense of aqueous systems is blurred.

Aus diesem Grund wurden in Melaminharz-vernetzten Binde­ mittelsystemen (US-PS 40 31 052, 41 71 294, 42 76 210 bzw. DE-OS 24 46 760 oder 28 47 532) bereits wasser­ verdünnbare Reaktivverdünner eingesetzt, die einerseits die Löslichkeitseigenschaften der Polymersysteme günstig beeinflussen, andererseits aber in die Überzüge durch Melaminharzvernetzung miteingebaut wurden. Allerdings ist die Reaktivität mancher wäßriger Melaminharze derart gering, daß vielfach so hohe Vernetzungstemperaturen erforderlich sind, daß die Reaktivverdünner bereits vor der Vernetzung aus den Überzügen entweichen können.For this reason, bandages were cross-linked in melamine resin means systems (US-PS 40 31 052, 41 71 294, 42 76 210 or DE-OS 24 46 760 or 28 47 532) already water dilutable reactive thinners used on the one hand the solubility properties of the polymer systems are favorable influence, but on the other hand into the coatings Melamine resin crosslinking were built in. Indeed is the reactivity of some aqueous melamine resins low, that crosslinking temperatures are often so high are required that the reactive diluents before the network can escape from the coatings.

In jüngster Zeit sind auch wäßrige Zweikomponenten- Polyurethansysteme bekannt geworden (DE-OS 38 29 587), deren Bindemittel aus einem in Wasser gelöst oder dis­ pergiert vorliegenden Polyacrylatharz in Kombination mit einem in dieser Dispersion oder Lösung emulgiert vor­ liegenden Polyisocyanat mit freien Isocyanatgruppen besteht. Es handelt sich hierbei im wesentlichen um lösungsmittelfreie Systeme, was bereits aus dem Umstand ersichtlich ist, daß die Lösungsmittel, die bei der Herstellung der Polymerisatharze verwendet worden sind, vor der Herstellung der wäßrigen Zubereitung entfernt werden. Die Mitverwendung von reaktiven Verdünnern wird in dieser Vorveröffentlichung nicht angesprochen.Recently, aqueous two-component Polyurethane systems become known (DE-OS 38 29 587), the binder of which is dissolved in water or dis Pergiert polyacrylate resin in combination with emulsified in this dispersion or solution lying polyisocyanate with free isocyanate groups consists. It is essentially about solvent-free systems, what is already from the circumstance  it can be seen that the solvents used in the Production of the polymer resins have been used removed before preparation of the aqueous preparation will. The use of reactive thinners not addressed in this prior publication.

Überraschenderweise wurde jetzt gefunden, daß die Mit­ verwendung von reaktiven Verdünnern, d. h. von nieder­ molekularen, schwerflüchtigen, flüssigen Verbindungen mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen der nachstehend näher beschriebenen Art in wäßrigen Zweikomponenten-Polyurethansystemen auf Basis von höher­ molekularen, Hydroxylgruppen aufweisenden Polymeri­ sations- oder Polykondensationsharzen und Polyise­ cyanaten mit freien Isocyanatgruppen zu einer wesent­ lichen Verbesserung der Systeme bezüglich der Wasser­ verdünnbarkeit der Bindemittelkomponenten und der Eigen­ schaften der aus den Beschichtungsmitteln hergestellten Lacküberzüge führt. Diese Vorteile müssen nicht mit dem ökologischen Nachteil üblicher Lösungsmittel erkauft werden, da die nicht flüchtigen Reaktivverdünner bei der Verarbeitung der Beschichtungsmittel in den Lackfilm eingebaut werden.Surprisingly, it has now been found that the Mit use of reactive diluents, d. H. from low molecular, non-volatile, liquid compounds with groups reactive towards isocyanate groups of the type described in more detail below in aqueous Two-component polyurethane systems based on higher molecular, hydroxyl-containing polymers sations- or polycondensation resins and polyise cyanates with free isocyanate groups to an essential improvement of water systems dilutability of the binder components and the proprietary properties of the coating agents Lacquer coatings leads. These benefits don't have to go with that ecological disadvantage of conventional solvents be because the non-volatile reactive thinners in the Processing of the coating agent in the paint film to be built in.

Gegenstand der Erfindung sind Beschichtungsmittel, dessen Bindemittel im wesentlichen aus einer Kombination ausThe invention relates to coating compositions, its binder essentially from a combination out

  • a) einer in Wasser gelöst und/oder dispergiert vorlie­ genden Polyolkomponente und a) one dissolved and / or dispersed in water polyol component and  
  • b) einer in der wäßrigen Lösung und/oder Dispersion der Polyolkomponente a) emulgiert vorliegenden Polyisocyanatkomponente einer Viskosität bei 23°C von 50 bis 10 000 mPa·sb) one in the aqueous solution and / or dispersion the polyol component a) emulsified present Polyisocyanate component with a viscosity at 23 ° C from 50 to 10,000 mPa · s

in, einem Äquivalentverhältnis von Isocyanatgruppen der Komponente b) zu aktiven Wasserstoffatomen der Kompo­ nente a) von 0,5:1 bis 5:1 entsprechenden Mengen be­ steht, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente a) im wesentlichen aus einer Kombination ausin, an equivalent ratio of isocyanate groups Component b) to active hydrogen atoms of the compo nente a) from 0.5: 1 to 5: 1 corresponding amounts stands, characterized in that component a) in essentially from a combination of

  • a1) einer höhermolekularen Polyolkomponente, bestehend im wesentlichen aus mindestens einem wasserverdünnbaren, Hydroxylgruppen aufweisenden Polymeri­ sations- oder Polykondensationsharz eines über 500 liegenden Molekulargewichts Mn mita1) a higher molecular weight polyol component essentially from at least one water-dilutable, Polymer having hydroxyl groups sations- or polycondensation resin of over 500 lying molecular weight Mn
  • a2) 5 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente a1), eines Reaktivverdünners, bestehend aus mindestens einer wasserlöslichen, bei Normaldruck nicht destillierbaren oder einen Siedepunkt von mindestens 150°C aufweisenden Verbindung mit einem unter 500 liegenden Molekulargewicht Mn mit mindestens einer gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppe,a2) 5 to 70 wt .-%, based on the weight of the Component a1), a reactive diluent from at least one water-soluble, at normal pressure not distillable or a boiling point of at least 150 ° C a molecular weight Mn below 500 with at least one versus isocyanate groups reactive group,

besteht.consists.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Her­ stellung derartiger Beschichtungsmittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man in einer wäßrigen Lösung oder Dispersion einer höhermolekularen Polyolkomponente a1), bestehend im wesentlichen aus mindestens einem wasserverdünnbaren, Hydroxylgruppen aufweisenden Poly­ merisations- oder Polykondensationsharz eines über 500 liegenden Molekulargewichts Mn, die 5 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente a1) eines Reak­ tivverdünners a2), bestehend aus mindestens einer wasserlöslichen, bei Normaldruck nicht destillierbaren oder einen Siedepunkt von mindestens 150°C aufweisenden Verbindung eines unter 500 liegenden Molekulargewichts Mn mit mindestens einer gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppe enthält, eine Polyisocyanat­ komponente b) einer Viskosität bei 23°C von 50 bis 10 000 mPa·s, bestehend aus mindestens einem organischen Polyisocyanat, emulgiert, wobei die Mengenverhältnisse der Einzelkomponenten einem Äquivalentverhältnis von Isocysnatgruppen zu gegenüber Isocyanatgruppen reak­ tionsfähigen Gruppen von 0,5:1 bis 5:1 entsprechen, und wobei gegebenenfalls mitverwendete Hilfs- und Zusatz­ stoffe dem System vor der Zugabe des Polyisocyanats ein­ verleibt werden.The invention also relates to a method for the production position of such coating compositions, which thereby is characterized in that in an aqueous solution  or dispersion of a higher molecular weight polyol component a1), consisting essentially of at least one water-dilutable, hydroxyl-containing poly merization or polycondensation resin of over 500 lying molecular weight Mn, the 5 to 70 wt .-%, based on the weight of component a1) of a reak active diluent a2), consisting of at least one water soluble, not distillable at normal pressure or having a boiling point of at least 150 ° C Compound of less than 500 molecular weight Mn with at least one against isocyanate groups reactive group contains a polyisocyanate component b) a viscosity at 23 ° C of 50 to 10,000 mPa · s, consisting of at least one organic Polyisocyanate, emulsified, the proportions of the individual components has an equivalent ratio of Isocysnate groups to reak towards isocyanate groups capable groups from 0.5: 1 to 5: 1, and where appropriate, auxiliary and additive used substances in the system before adding the polyisocyanate be loved.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung dieser Beschichtungsmittel zur Herstellung von Beschichtungen.The invention also relates to the use of these Coating agents for the production of coatings.

Die höhermolekulare Polyolkomponente a1) besteht im wesentlichen aus wasserverdünnbaren, d. h. in Wasser löslichen oder dispergierbaren, Hydroxylgruppen auf­ weisenden Polymerisations- oder Polykondensationsharzen eines über 500 liegenden Molekulargewichts Mn bzw. aus einem Gemisch mehrerer derartiger Harze. Die Wasserver­ dünnbarkeit dieser Harze beruht auf der Anwesenheit von chemisch gebundenen Carboxylat- und/oder Sulfonat­ gruppen, deren hydrophilierende Wirkung gegebenenfalls durch die gleichzeitige Mitverwendung von externen Emulgatoren unterstützt wird. Geeignete Polymerisations­ bzw. Kondensationsharze sind insbesondere Polyacrylat­ harze und gegebenenfalls Urethan-modifizierte Polyester­ harze incl. Alkydharze.The higher molecular weight polyol component a1) consists of essentially from water-dilutable, d. H. in water soluble or dispersible hydroxyl groups pointing polymerization or polycondensation resins of a molecular weight of more than 500 or Mn  a mixture of several such resins. The water ver thinnability of these resins is due to the presence of chemically bound carboxylate and / or sulfonate groups, their hydrophilizing effect if necessary through the simultaneous use of external Emulsifiers is supported. Suitable polymerization or condensation resins are in particular polyacrylate resins and optionally urethane-modified polyesters resins including alkyd resins.

Als Komponente a1) bzw. als Teil der Komponente a1) ge­ eignete Polyacrylatharze sind insbesondere hydroxyfunk­ tionelle Copolymerisate des Hydroxylzahlbereichs 15 bis 200 mg KOH/g, des Säurezahlbereichs 5 bis 250 mg KOH/g, die im übrigen einen Gehalt an chemisch gebundenen Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen von insgesamt 8 bis 450 Milliäquivalenten pro 100 g Feststoff aufweisen. Die Säurezahl bezieht sich hierbei sowohl auf die freien, nicht neutralisierten Säuregruppen, insbesondere Carboxylgruppen, als auch auf die neutralisiert vorlie­ genden Säuregruppen, insbesondere Carboxylatgruppen. Die Copolymerisate weisen im allgemeinen ein nach der Methode der Gelpermeationschromatographie unter Ver­ wendung von Polystyrol als Standard ermittelbares Mole­ kulargewicht Mn von 500 bis 50 000, vorzugsweise 1000 bis 25 000 auf.As component a1) or as part of component a1) ge Suitable polyacrylate resins are especially hydroxy radio tional copolymers of the hydroxyl number range 15 to 200 mg KOH / g, the acid number range 5 to 250 mg KOH / g, the rest of the content of chemically bound Carboxylate and / or sulfonate groups from a total of 8 to Have 450 milliequivalents per 100 g of solid. The Acid number refers to both the free, acid groups not neutralized, in particular Carboxyl groups, as well as those neutralized acid groups, especially carboxylate groups. The Copolymers generally have an after Method of gel permeation chromatography using Ver Use of polystyrene as a standard identifiable mole Specular weight Mn from 500 to 50,000, preferably 1000 up to 25,000.

Vorzugsweise handelt es sich bei den Copolymerisaten um solche ausThe copolymers are preferably such out

  • A) 1 bis 30, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure,A) 1 to 30, preferably 1 to 10 wt .-% acrylic acid and / or methacrylic acid,
  • B) 0 bis 50 Gew.-% Methylmethacrylat,B) 0 to 50% by weight of methyl methacrylate,
  • C) 0 bis 50 Gew.-% Styrol, wobei die Summe von B + C 10 bis 70 Gew.-% ergibt,C) 0 to 50 wt .-% styrene, the sum of B + C 10 to 70% by weight,
  • D) 10 bis 45 Gew.-% eins oder mehrerer C1-C8-Alkyl­ acrylate,D) 10 to 45% by weight of one or more C 1 -C 8 -alkyl acrylates,
  • E) 5 bis 45 Gew.-% eines oder mehrerer monohydroxy­ funktioneller Alkylacrylate oder Alkylmeth­ acrylate,E) 5 to 45% by weight of one or more monohydroxy functional alkyl acrylates or alkyl meth acrylates,
  • F) 0 bis 15 Gew.-% anderer olefinisch ungesättigter MonomererF) 0 to 15 wt .-% of other olefinically unsaturated Monomer

wobei die Summe aus A bis F 100 Gew.-% ergibt, wobei außerdem 5 bis 100% der einpolymerisiert vorliegenden Säuregruppen in mit aliphatischen Aminen oder mit Ammoniak neutralisierter Form vorliegen, so daß der Gehalt der Copolymerisate an anionischen salzartigen Gruppen den oben gemachten Angaben entspricht.the sum of A to F being 100% by weight, where also 5 to 100% of the copolymerized present Acid groups in with aliphatic amines or with Ammonia neutralized form are present so that the Anionic salt-like content of the copolymers Groups corresponds to the information given above.

Die einpolymerisiert vorliegenden ungesättigten Säuren A und gegebenenfalls F werden, wie ausgeführt, zumindest teilweise neutralisiert, so daß die resultierenden anionischen Gruppen die Löslichkeit oder Dispergierbar­ keit der Copolymerisate in Wasser gewährleisten bzw. zumindest erleichtern. Im Falle des Vorliegens von nur geringen Konzentrationen an salzartigen Gruppen kann die Löslichkeit bzw. Dispergierbarkeit der Copolymerisate in Wasser durch Mitverwendung von externen Emulgatoren erleichtert werden. Auf jeden Fall muß die Wasserver­ dünnbarkeit der Copolymerisate entweder als Dispersion oder kolloid- bis molekulardisperse "Lösung" gewähr­ leistet sein.The polymerized unsaturated acids present A and optionally F are, as stated, at least partially neutralized so that the resulting anionic groups solubility or dispersibility guarantee the copolymers in water or at least make it easier. In the case of only  low concentrations of salt-like groups can Solubility or dispersibility of the copolymers in water by using external emulsifiers be relieved. In any case, the Wasserver thinnability of the copolymers either as a dispersion or colloidal to molecularly disperse "solution" granted accomplishes.

Die Monomeren B und C können so variiert werden, daß in der Summe B + C von 10 bis 70 Gew.-% ausschließlich eines der Monomeren enthalten ist, wobei dann Methyl­ methacrylat bevorzugt wird, jedoch ist es besonders be­ vorzugt, sowohl Methylmethacrylat als auch Styrol neben­ einander einzusetzen.Monomers B and C can be varied so that in the total B + C from 10 to 70 wt .-% exclusively one of the monomers is contained, in which case methyl methacrylate is preferred, but it is particularly be prefers both methyl methacrylate and styrene in addition to use each other.

Als C1-C8-Alkylacrylat D kommen beispielsweise Methyl­ acrylat, Ethylacrylat, n-Propylacrylat, iso-Propyl­ acrylat, n-Butylacrylat, iso-Butylacrylat, n-Hexyl­ acrylat, n-Octylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat in Be­ tracht. Bevorzugt werden n-Butylacrylat, n-Hexylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, insbesondere n-Butyl- und/oder n-Hexylacrylat.Examples of suitable C 1 -C 8 -alkyl acrylates D are methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate. Preferred are n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, in particular n-butyl and / or n-hexyl acrylate.

Als hydroxyfunktionelle (Meth)acrylate E kommen bei­ spielsweise Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxy­ propyl(meth)acrylat (durch Anlagerung von Propylenoxid an (Meth)Acrylsäure erhaltenes Isomerengemisch), 4- Hydroxybutyl(meth)acrylat oder beliebige Gemische dieser Monomeren in Betracht. Bevorzugt werden 2-Hydroxyethyl­ methacrylat und das genannte Hydroxypropylmethacrylat- Isomerengemisch. As hydroxy-functional (meth) acrylates E come in for example hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxy propyl (meth) acrylate (by the addition of propylene oxide mixture of isomers obtained on (meth) acrylic acid), 4- Hydroxybutyl (meth) acrylate or any mixture of these Monomers into consideration. 2-Hydroxyethyl are preferred methacrylate and the aforementioned hydroxypropyl methacrylate Mixture of isomers.  

Die weiteren Monomerbausteine F können substituierte Styrolabkömmlinge, wie beispielsweise die isomeren Vinyltoluole, α-Methylstyrol, Propenylbenzol, C5-C12- Cycloalkyl(meth)acrylate, Vinylester wie Vinylacetat, -propionat oder -versatat, Vinylsulfonsäure darstellen, wobei die Gesamtmenge an polymerisierbaren Säuren (Carbonsäure A zuzüglich gegebenenfalls die unter F ge­ nannten Säuren) 30 Gew.-% nicht überschreitet.The further monomer units F can be substituted styrene derivatives, such as, for example, the isomeric vinyl toluenes, α-methylstyrene, propenylbenzene, C 5 -C 12 cycloalkyl (meth) acrylates, vinyl esters such as vinyl acetate, propionate or versatate, vinylsulfonic acid, the total amount of polymerizable Acids (carboxylic acid A plus, if necessary, the acids mentioned under F) do not exceed 30% by weight.

Zur zumindest teilweisen Neutralisation der einpolymeri­ siert vorliegenden Säuregruppen kommen aliphatische Amine wie beispielsweise Triethylamin, 2-Amino-2-methyl­ propanol (1), Dimethylethanolamin, Diethylethanolamin oder beliebige andere aliphatische Amine, vorzugsweise des Molekulargewichtsbereichs 31 bis 200 in Betracht.For at least partial neutralization of the monopolymer Acid groups present are aliphatic Amines such as triethylamine, 2-amino-2-methyl propanol (1), dimethylethanolamine, diethylethanolamine or any other aliphatic amines, preferably of the molecular weight range 31 to 200 into consideration.

Wie bereits oben angedeutet soll der Begriff "Polykon­ densationsharze" insbesondere (i) fettsäure- und ölfreie Polyesterharze, (ii) fettsäure- oder ölmodifizierte Polyesterharze, sogenannte "Alkydharze" und (iii) urethanmodifizierte Derivate der Harze (i) und (ii) umfassen.As already indicated above, the term "polycon Densationsharze "in particular (i) free of fatty acids and oils Polyester resins, (ii) fatty acid or oil modified Polyester resins, so-called "alkyd resins" and (iii) urethane-modified derivatives of resins (i) and (ii) include.

Als Komponente a1) bzw. als Teil der Komponente a1) ge­ eignete Polykondensationsharze sind insbesondere solche eines über 500 und bis zu 10 000 liegenden Molekularge­ wichts Mn, wobei hier Molekulargewichte von bis zu 5000 dampfdruckosmometrisch in Dioxan und Aceton bestimmt werden, wobei bei differierenden Werten der niedrige Wert als korrekt angesehen wird, und wobei Molekularge­ wichte von über 5000 membranosmometrisch in Aceton be­ stimmt werden. Die Polykondensationsharze weisen im all­ gemeinen Hydroxylzahlen von 30 bis 300, vorzugsweise von 50 bis 200 mg KOH/g, Säurezahlen (entsprechend der oben gemachten Definition) von 25 bis 70, vorzugsweise 35 bis 55 mg KOH/g. Entsprechend den oben gemachten Ausfüh­ rungen werden die eingebauten Carboxylgruppen durch Neu­ tralisation mit Aminen oder Ammoniak in einer Menge von 30 bis 200, vorzugsweise von 50 bis 150 Milliäquivalen­ ten pro 100 g Feststoff in Carboxylgruppen überführt, wobei dies eine partielle oder vollständige Neutralisa­ tion der eingebauten Carboxylgruppen bedeuten kann, jedoch auch im Rahmen des angegebenen Mengenbereiches ein Überschuß an Amin oder NH3 Verwendung finden kann.Polycondensation resins suitable as component a1) or as part of component a1) are, in particular, those of a molecular weight Mn of more than 500 and up to 10,000, molecular weights of up to 5000 being determined by vapor pressure osmometry in dioxane and acetone, with differing values the low value is considered correct, and molecular weights of over 5000 membrane osmometric in acetone are determined. The polycondensation resins generally have hydroxyl numbers from 30 to 300, preferably from 50 to 200 mg KOH / g, acid numbers (according to the definition given above) from 25 to 70, preferably 35 to 55 mg KOH / g. According to the statements made above, the built-in carboxyl groups are converted into carboxyl groups by neutralization with amines or ammonia in an amount of 30 to 200, preferably 50 to 150 milliequivalents per 100 g of solid, this partially or completely neutralizing the built-in Can mean carboxyl groups, but an excess of amine or NH 3 can also be used within the stated amount range.

Die Herstellung der Polyester- bzw. Alkydharze erfolgt nach bekannten Verfahren durch Polykondensation von Alkoholen und Carbonsäuren, wie sie z. B. in Römpp′s Chemielexikon, Band 1, Seite 202, Frankh′sche Verlags­ buchhandlung, Stuttgart, 1966, definiert oder bei D.H. Solomon, The Chemistry of Organic Filmformers, S. 75-101, John Wiley & Sons Inc., New York, 1967, be­ schrieben sind.The polyester or alkyd resins are produced by known methods by polycondensation of Alcohols and carboxylic acids such as z. B. in Römpp's Chemistry lexicon, volume 1, page 202, Frankh'sche Verlag buchhandlung, Stuttgart, 1966, defined or at D.H. Solomon, The Chemistry of Organic Filmformers, Pp. 75-101, John Wiley & Sons Inc., New York, 1967, be are written.

Ausgangsmaterialien für die Herstellung der Polykonden­ sationsharze sind beispielsweiseStarting materials for the production of the polycondums for example

  • - 1- bis 6-, vorzugsweise 1- bis 4-wertige Alkohole des Molekulargewichtsbereichs 32 bis 500 wie Ethylen­ glykol, Propylenglykol, Butandiole, Neopentylglykole, 2-Ethylpropandiol-1,3, Hexandiole, Etheralkohole wie Di- und Triethylenglykole, oxyethylierte Bisphenole; perhydrierte Bisphenole, ferner Trimethylolethan, Tri­ methylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Dipenta­ erythrit, Mannit und Sorbit, einwertige, kettenab­ brechende Alkohole wie Methanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol und Benzylalkohol;- 1- to 6-, preferably 1- to 4-valent alcohols of Molecular weight range 32 to 500 such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediols, neopentyl glycols, 2-ethyl propanediol-1,3, hexanediols, ether alcohols such as Di- and triethylene glycols, oxyethylated bisphenols; perhydrogenated bisphenols, also trimethylolethane, tri methylolpropane, glycerin, pentaerythritol, dipenta erythritol, mannitol and sorbitol, monovalent, chain-free  refractive alcohols such as methanol, propanol, butanol, Cyclohexanol and benzyl alcohol;
  • - mehrwertige Carbonsäuren oder Carbonsäureanhydride des Molekulargewichtsbereichs 100 bis 300 wie Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Tri­ mellitsäureanhydrid, Pyrromellitanhydrid, Maleinsäure­ anhydrid, Adipinsäure oder Bernsteinsäureanhydrid;- Polyvalent carboxylic acids or carboxylic anhydrides Molecular weight range 100 to 300 such as phthalic acid, Phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, Tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, tri mellitic anhydride, pyrromellitan anhydride, maleic acid anhydride, adipic acid or succinic anhydride;
  • - aromatische oder gesättigte aliphatische Monocarbon­ säuren wie beispielsweise Benzoesäure, Hexahydro­ benzoesäure, Butylbenzoesäure, Cocosfettsäuren oder α-Ethylhexansäure;- aromatic or saturated aliphatic monocarbon acids such as benzoic acid, hexahydro benzoic acid, butylbenzoic acid, coconut fatty acids or α-ethylhexanoic acid;
  • - olefinisch ungesättigte Fettsäuren und Derivate von olefinisch ungesättigten Fettsäuren wie beispielsweise Leinöl-, Sojaöl-, Holzöl-, Saffloröl-, Ricinenöl-, Baumwollsaatöl-, Erdnußöl- oder Tallölfettsäure, synthetische, olefinisch ungesättigte C12-C22-Fett­ säuren, sowie durch Konjugierung, Isomerisierung oder Dimerisierung solcher ungesättigter Fettsäuren er­ haltene Derivate;- Olefinically unsaturated fatty acids and derivatives of olefinically unsaturated fatty acids such as linseed oil, soybean oil, wood oil, safflower oil, ricin oil, cottonseed oil, peanut oil or tall oil fatty acid, synthetic, olefinically unsaturated C 12 -C 22 fatty acids, and also by Conjugation, isomerization or dimerization of such unsaturated fatty acids he obtained derivatives;
  • - die den letztgenannten natürlichen Fettsäuren ent­ sprechenden Öle, d. h. Leinöl, Sojaöl, Holzöl, Safflor­ öl, Ricinenöl, Baumwollsaatöl, Erdnußöl, Tallöl oder auch Ricinusöl;- The ent of the latter natural fatty acids speaking oils, d. H. Linseed oil, soybean oil, wood oil, safflower oil, ricin oil, cottonseed oil, peanut oil, tall oil or also castor oil;
  • - mono- bis trifunktionelle Isocyanate des Molekularge­ wichtsbereichs 119 bis 350 wie beispielsweise Phenyl­ isocyanat, Stearylisocyanat, Cyclohexylisocyanat, Toluylendiisocyanat-2,4 und -2,6, Diphenylmethan-4,4′­ diisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, 3,3′-Dichlor­ 4,4′-bisphenylen-diisocyanat, Hexamethylendiisocyanat und Triphenylmethan-4,4′-4′′-triisocyanat.- Mono- to trifunctional isocyanates of molecular weight weight range 119 to 350 such as phenyl  isocyanate, stearyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, Toluene diisocyanate-2,4 and -2,6, diphenylmethane-4,4 ′ diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, 3,3'-dichloro 4,4'-bisphenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and triphenylmethane-4,4'-4 '' - triisocyanate.

Bei der Herstellung von fettsäure- und ölfreien Poly­ estern werden die beispielhaft genannten ein- und ins­ besondere mehrwertigen Alkohole in an sich bekannter Weise mit den beispielhaft genannten mehrbasischen Säuren zur Reaktion gebracht.In the production of fatty acid and oil-free poly esters will be the examples mentioned in and ins special polyhydric alcohols in known per se Way with the exemplary multi-based Acids reacted.

Die Fett- bzw. Ölsäuren enthaltenden Alkydharze werden in an sich bekannter Weise aus Polyolen der beispielhaft genannten Art und Dicarbonsäuren bzw. deren Anhydriden der beispielhaft genannten Art unter Mitverwendung von nichttrocknenden, halbtrocknenden oder trocknenden Ölen der beispielhaft genannten Art bzw. deren Umesterungs­ produkten mit mehrwertigen Alkoholen der beispielhaft genannten Art hergestellt. Anstelle der Öle oder deren Umesterungsprodukte können auch Fettsäuren oder Ölsäuren aus natürlichen Ölen oder synthetische Fettsäuren oder aus natürlichen Fett- oder Ölsäuren durch Hydrierung, Dehydratisierung oder Dimerisierung erhältliche Fett­ säuren verwendet werden.The alkyd resins containing fatty or oleic acids in a manner known per se from polyols mentioned type and dicarboxylic acids or their anhydrides of the type mentioned using non-drying, semi-drying or drying oils of the type mentioned or their transesterification products with polyvalent alcohols exemplary mentioned type manufactured. Instead of the oils or theirs Transesterification products can also include fatty acids or oleic acids from natural oils or synthetic fatty acids or from natural fatty or oleic acids through hydrogenation, Fat available from dehydration or dimerization acids are used.

Als Polyole zur Herstellung der Alkydharze werden vor­ zugsweise mindestens dreiwertige Alkohole wie Glycerin oder Trimethylolpropan eingesetzt. Vier- und höher­ wertige Alkohole wie Pentaerythrit, Dipentaerythrit oder Sorbit bzw. ihre Mischungen mit den vorgenannten Polyolen sind zur Herstellung von wasserverdünnbaren Harzen bssonders gut geeignet, da hohe Hydroxylzahlen der Alkydharze die Wasserverdünnbarkeit begünstigen. Zweiwertige Alkohole wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Butandiole oder Neopentylglykol können anteilweise mit­ verwendet werden.As polyols for the preparation of the alkyd resins are before preferably at least trihydric alcohols such as glycerin or trimethylolpropane used. Four and higher valuable alcohols such as pentaerythritol, dipentaerythritol or Sorbitol or their mixtures with the aforementioned  Polyols are used to make water-thinnable Resins particularly well suited because of their high hydroxyl numbers the alkyd resins favor water dilutability. Dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, Butanediols or neopentyl glycol can be used in part be used.

Zur Herstellung der Alkydharze insbesondere geeignete Säuren bzw. Säureanhydride sind Adipinsäure, Isophthal­ säure, Phthalsäure und ganz besonders bevorzugt Phthal­ säureanhydrid.Particularly suitable for the preparation of the alkyd resins Acids or acid anhydrides are adipic acid, isophthal acid, phthalic acid and very particularly preferably phthal acid anhydride.

Die Herstellung von urethanmodifizierten Polyesterharzen erfolgt in an sich bekannter Weise durch Mitverwendung von Isocyanaten der beispielhaft genannten Art im Anschluß an die Polykondensationsreaktion.The production of urethane modified polyester resins takes place in a manner known per se through shared use of isocyanates of the type mentioned in the example Connection to the polycondensation reaction.

Der erforderliche Hydroxylgruppengehalt wird in an sich bekannter Weise durch geeignete Wahl der Art und Mengen­ verhältnisse der Ausgangskomponenten im Rahmen der ge­ machten Offenbarung sichergestellt.The required hydroxyl group content is in itself known manner by suitable choice of the type and amounts ratios of the starting components within the ge made revelation ensured.

Die zur Erzielung der Wasserverdünnbarkeit erforder­ lichen Carboxylgruppen können beispielsweise durch Halb­ esterbildung aus einem vorgefertigten, Hydroxylgruppen aufweisenden Polyesterharz mit Säureanhydriden der ge­ nannten Art eingeführt werden. Für diese Halbesterbil­ dung ist insbesondere Tetramethylphthalsäureanhydrid geeignet. Der Einbau von Carboxylgruppen kann auch bei­ spielsweise durch Mitverwendung von Dimethylolpropion­ säure bei der Polykondensationsreaktion erfolgen, deren freie Carboxylgruppe im allgemeinen wegen sterischer Hinderung nicht an der Polykondensationsreaktion teil­ nimmt, so daß der Einbau dieser Säure ausschließlich über die Hydroxylgruppen stattfindet.Necessary to achieve water dilutability Lichen carboxyl groups can, for example, by half ester formation from a prefabricated, hydroxyl group containing polyester resin with acid anhydrides of the ge mentioned type are introduced. For this half-sterbil tion is in particular tetramethylphthalic anhydride suitable. The incorporation of carboxyl groups can also for example by using dimethylol propion acid in the polycondensation reaction, the  free carboxyl group generally because of steric Prevention does not participate in the polycondensation reaction takes so that the incorporation of this acid exclusively takes place via the hydroxyl groups.

Die Polyolkomponente a2), d. h. der reaktive Verdünner besteht aus mindestens einer, im Sinne der Isocyanat- Additionsreaktion mindestens monofunktionellen, vorzugs­ weise di- bis tetrafunktionellen, wasserlöslichen, unter Normaldruck nicht destillierbaren oder seinen Siedepunkt von mindestens 150°C aufweisenden Verbindung eines unter 500, vorzugsweise eines unter 300 liegenden Molekular­ gewichts Mn.The polyol component a2), i.e. H. the reactive thinner consists of at least one, in the sense of isocyanate Addition reaction at least monofunctional, preferred as di- to tetrafunctional, water-soluble, under Normal pressure is not distillable or its boiling point of at least 150 ° C 500, preferably a molecular weight below 300 weight Mn.

In Betracht kommen im Sinne der Isocyanat-Additions­ reaktion monofunktionelle Verbindungen wie beispiels­ weise n-Hexanol, n-Octanol oder auch Amide wie bei­ spielsweise ε-Caprolactam. Vorzugsweise handelt es sich bei den Verbindungen der Komponente a2) jedoch um wasserlösliche mindestens zweiwertige, insbesondere zwei- bis vierwertige Alkohole eines unter 500, insbe­ sondere unter 300 liegenden Molekulargewichts wie bei­ spielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, die isomeren Butandiole, Pentandiole, Hexandiole, Octandiole, die den gemachten Angaben bezüglich des Molekulargewichts entsprechenden Polyethylenglykole oder Polypropylen­ glykole, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit, Mannit oder den gemachten Angaben bezüglich des Molekulargewichts entsprechende Ethoxylierungs- bzw. Propoxylierungsprodukte dieser höherfunktionellen Alkohole. Possible in the sense of isocyanate additions reaction monofunctional compounds such as as n-hexanol, n-octanol or amides as in for example ε-caprolactam. It is preferably in the case of the compounds of component a2) water soluble at least divalent, in particular di- to tetravalent alcohols one below 500, esp in particular less than 300 molecular weight as in for example ethylene glycol, propylene glycol, the isomers Butanediols, pentanediols, hexanediols, octanediols, which the made information regarding the molecular weight corresponding polyethylene glycols or polypropylene glycols, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, Sorbitol, mannitol or the information given regarding the Molecular weight corresponding ethoxylation or Propoxylation products of these higher functional Alcohols.  

Beliebige Gemische der beispielhaft genannten Verbin­ dungen können selbstverständlich ebenfalls verwendet werden.Any mixtures of the verb mentioned as examples of course, can also be used will.

Die Komponente a2) liegt in den erfindungsgemäßen Be­ schichtungsmitteln in einer Menge von 5 bis 70, vor­ zugsweise 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente a1) vor.Component a2) lies in the Be according to the invention layering agents in an amount of 5 to 70 preferably 20 to 50 wt .-%, based on the weight component a1).

Bei der Polyisocyanatkomponente b) handelt es sich um beliebige organische Polyisocyanate mit aliphatisch, cycloaliphatisch, araliphatisch und/oder aromatisch ge­ bundenen, freien Isocyanatgruppen, die bei Raumtempera­ tur flüssig sind. Die Polyisocyanatkomponente b) weist bei 23°C im allgemeinen eine Viskosität von 50 bis 10 000, vorzugsweise 50 bis 1000 mPa·s auf. Besonders bevorzugt handelt es sich bei dem Polyisocyanatgemisch mit ausschließlich aliphatisch und/oder cycloaliphatisch gsbundenen Isocyanatgruppen einer zwischen 2,2 und 5,0 liegenden (mittleren) NCO-Funktionalität und einer Viskosität bei 23°C von 50 bis 500 mPa·s.The polyisocyanate component b) is any organic polyisocyanates with aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic and / or aromatic ge bound, free isocyanate groups, which at room temperature are liquid. The polyisocyanate component b) has at 23 ° C generally a viscosity of 50 to 10,000, preferably 50 to 1000 mPa · s. Especially the polyisocyanate mixture is preferred with only aliphatic and / or cycloaliphatic bound isocyanate groups of between 2.2 and 5.0 lying (middle) NCO functionality and one Viscosity at 23 ° C from 50 to 500 mPa · s.

Als Komponente b) geeignete Polyisocyanate sind insbe­ sondere die sogenannten "Lackpolyisocyanate" mit aroma­ tisch oder (cyclo)aliphatisch gebundenen Isocyanat­ gruppen, wobei die letztgenannten aliphatischen Poly­ isocyanate, wie bereits ausgeführt, besonders bevorzugt sind. Polyisocyanates suitable as component b) are in particular especially the so-called "lacquer polyisocyanates" with aroma table or (cyclo) aliphatic bound isocyanate groups, the latter aliphatic poly Isocyanates, as already stated, are particularly preferred are.  

Sehr gut geeignet sind beispielsweise "Lackpolyiso­ cyanate" auf Basis von Hexamethylendiisocyanat oder von 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl­ cyclohexan (IPDI) und/oder Bis(isocyanatocyclohexyl)­ methan, insbesondere solche, welche ausschließlich auf Hexamethylendiisocyanat basieren. Unter "Lackpolyiso­ cyanaten" auf Basis dieser Diisocyanate sind die an sich bekannten Biuret-, Urethan-, Uretdion- und/oder Iso­ cyanuratgruppen aufweisenden Derivate dieser Diiso­ cyanate zu verstehen, die im Anschluß an ihre Herstel­ lung in bekannter Weise, vorzugsweise durch Destillation von überschüssigem Ausgangsdiisocyanat bis auf einen Restgehalt von weniger als 0,5 Gew.-% befreit worden sind. Zu den bevorzugten, erfindungsgemäß zu verwenden­ den aliphatischen Polyisocyanaten gehören den oben genannten Kriterien entsprechende, Biuretgruppen auf­ weisende Polyisocyanate auf Basis von Hexamethylendiiso­ cyanat, wie sie beispielsweise nach den Verfahren der US-Patentschriften 31 24 605, 33 58 010, 39 03 126, 39 03 127 oder 39 76 622 erhalten werden können, und die aus Gemischen von N,N′,N′′-Tris-(6-isocyanatohexyl)­ biuret mit untergeordneten Mengen seiner höheren Homologen bestehen, sowie die den genannten Kriterien entsprechenden cyclischen Trimerisate von Hexamethylen­ diisocyanat, wie sie gemäß US-PS 43 24 879 erhalten werden können, und die im wesentlichen aus N,N′,N′′-Tris­ (6-isocyanatohsxyl)-isocyanurat im Gemisch mit unter­ geordneten Mengen an seinen höheren Homologen bestehen. Insbesondere bevorzugt werden den genannten Kriterien entsprechende Gemische aus Uretdion- und/oder Iso­ cyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten auf Basis von Hexamethylendiisocyanat, wie sie durch katalytische Oligomerisierung von Hexamethylendiisocyanat unter Ver­ wendung von Trialkylphosphinen entstehen. Besonders be­ vorzugt sind die zuletzt genannten Gemische einer Vis­ kosität bei 23°C von 50 bis 500 mPa·s und einer zwischen 2,2 und 5,0 liegenden NCO-Funktionalität.Lacquer polyiso, for example, are very suitable cyanate "based on hexamethylene diisocyanate or 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl cyclohexane (IPDI) and / or bis (isocyanatocyclohexyl) methane, especially those that are exclusively based on Hexamethylene diisocyanate based. Under "Lackpolyiso cyanates "based on these diisocyanates are in themselves known biuret, urethane, uretdione and / or iso Derivatives of this diiso containing cyanurate groups to understand cyanates that follow their manufacture development in a known manner, preferably by distillation from excess starting diisocyanate to one Residual content of less than 0.5 wt .-% was exempted are. Among the preferred to use according to the invention the aliphatic polyisocyanates belong to the above biuret groups corresponding to the criteria mentioned pointing polyisocyanates based on hexamethylene diiso cyanate, as for example according to the process of U.S. Patents 31 24 605, 33 58 010, 39 03 126, 39 03 127 or 39 76 622 can be obtained, and the from mixtures of N, N ′, N ′ ′ - tris- (6-isocyanatohexyl) biuret with minor amounts of its higher Homologues exist, as well as the criteria mentioned corresponding cyclic trimer of hexamethylene diisocyanate as obtained according to US Pat. No. 4,324,879 can be, and essentially from N, N ', N' '- Tris (6-isocyanatohsxyl) isocyanurate mixed with under ordered amounts of its higher homologues. The criteria mentioned are particularly preferred  corresponding mixtures of uretdione and / or iso Polyisocyanates based on cyanurate groups of hexamethylene diisocyanate, as obtained by catalytic Oligomerization of hexamethylene diisocyanate using Ver Use of trialkylphosphines. Especially be the last-mentioned mixtures of a Vis are preferred viscosity at 23 ° C from 50 to 500 mPa · s and one between 2.2 and 5.0 lying NCO functionality.

Bei den erfindungsgemäß ebenfalls geeigneten, jedoch weniger bevorzugten aromatischen Polyisocyanaten handelt es sich insbesondere um "Lackpolyisocyanate" auf Basis von 2,4-Diisocyanatotoluol oder dessen technischen Ge­ mischen mit 2,6-Diisocyanatotoluol oder auf Basis von 4,4′-Diisocyanatodiphenylmethan bzw. dessen Gemischen mit seinen Isomeren und/oder höheren Homologen. Der­ artige aromatische Lackpolyisocyanate sind beispiels­ weise die Urethangruppen aufweisenden Isocyanate wie sie durch Umsetzung von überschüssigen Mengen an 2,4-Diiso­ cysnatotoluol mit mehrwertigen Alkoholen wie Tri­ methylolpropan und anschließender destillativer Ent­ fernung des nicht umgesetzten Diisocyanat-Überschusses erhalten werden. Weitere aromatische Lackpolyisocyanate sind beispielsweise die Trimerisate der beispielhaft genannten monomeren Diisocyanats, d. h. die ent­ sprechenden Isocyanato-isocyanurate, die ebenfalls im Anschluß an ihre Herstellung vorzugsweise destillativ von überschüssigen monomeren Diisocyanaten befreit worden sind. In the case of those likewise suitable according to the invention, however less preferred aromatic polyisocyanates it is in particular "paint polyisocyanates" based of 2,4-diisocyanatotoluene or its technical Ge mix with 2,6-diisocyanatotoluene or based on 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane or mixtures thereof with its isomers and / or higher homologues. The Aromatic lacquer polyisocyanates are exemplary the isocyanates containing urethane groups like them by reacting excess amounts of 2,4-diiso cysnatotoluene with polyhydric alcohols such as tri methylolpropane and subsequent distillative Ent removal of the unreacted excess of diisocyanate be preserved. Other aromatic paint polyisocyanates the trimerisate are exemplary monomeric diisocyanate mentioned, d. H. the ent speaking isocyanato-isocyanurate, also following their production, preferably by distillation freed from excess monomeric diisocyanates have been.  

Grundsätzlich möglich ist selbstverständlich auch die Verwendung von unmodifizierten Polyisocyanaten der bei­ spielhaft genannten Art, falls diese den gemachten Aus­ führungen bezüglich der Viskosität entsprechen.In principle, of course, that is also possible Use of unmodified polyisocyanates playfully named type, if this made the Aus guidelines regarding viscosity.

Grundsätzlich möglich, im allgemeinen jedoch wegen der emulgierenden Wirkung der Komponenten a1) und a2) nicht erforderlich ist die Verwendung von hydrophil modifi­ zierten Polyisocyanaten als Komponente b) oder als Teil der Komponente b). Eine derartige Hydrophilierung der Polyisocyanate kann beispielsweise durch Umsetzung eines Teils der Isocyanatgruppen mit einwertigen, Ethylenoxid­ einheiten aufweisenden Polyetheralkoholen, beispiels­ weise den Ethoxylierungsprodukten von einfachen Alkanolen mit 5 bis 100 Ethylsnoxideinheiten Pro Molekül erfolgen. Auch eine ionische Modifizierung der Polyiso­ cyanatkomponente, beispielsweise durch Umsetzung mit unterschüssigen Mengen an Dimethylolpropionsäure und anschließende Neutralisation des resultierenden Um­ setzungsprodukts ist prinzipiell möglich, im allgemeinen jedoch nicht erforderlich.Basically possible, but generally because of not emulsifying effect of components a1) and a2) it is necessary to use hydrophilic modifi graced polyisocyanates as component b) or as part component b). Such a hydrophilization of the Polyisocyanates can, for example, by reacting a Part of the isocyanate groups with monovalent, ethylene oxide units containing polyether alcohols, for example wise the ethoxylation products of simple Alkanols with 5 to 100 ethyl oxide units per molecule respectively. Also an ionic modification of the polyiso cyanate component, for example by reaction with deficit amounts of dimethylolpropionic acid and subsequent neutralization of the resulting order In principle, settlement product is possible however not required.

In den erfindungsgemäßen Beschichtungsmitteln können neben den Komponenten a1), a2) und b) die aus der Lack­ technologie üblichen Hilfs- und Zusatzmittel vorliegen. Beispielhaft genannt seien Pigmente, Entschäumungs­ mittel, Verlaufsmittel, Dispergierhilfsmittel für die Pigmentverteilung, Sikkative, Füllstoffe, Katalysatoren für die Isocyanat-Additionsreaktion, Entschäumungsmittel oder auch (weniger bevorzugt) Hilfslösungsmittel die nicht in den Film eingebaut werden.In the coating compositions of the invention in addition to components a1), a2) and b) those from the paint technology-related aids and additives. Pigments and defoaming may be mentioned by way of example medium, leveling agents, dispersing agents for the  Pigment distribution, desiccants, fillers, catalysts for the isocyanate addition reaction, defoamers or also (less preferred) auxiliary solvents not be built into the film.

Zur Herstellung der gebrauchsfertigen Beschichtungs­ mittel wird die Polyisocyanatkomponente b) in der wäßrigen Lösung oder Dispersion der Komponente a1) emulgiert, wobei die Komponente a2) vor oder nach der Zugabe der Polyisocyanatkomponente b) in das System eingerührt werden kann. Die Durchmischung kann durch einfaches Verrühren bei Raumtemperatur erfolgen. Die Menge der Polyisocyanatkomponente b) wird dabei so be­ messen, daß ein Äquivalentverhältnis von Isocyanat­ gruppen der Komponente b) zu gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen der Komponenten a1) und a2) von 0,5:1 bis 5:1, vorzugsweise 0,8:1 bis 2:1 resultiert.For the production of the ready-to-use coating medium is the polyisocyanate component b) in the aqueous solution or dispersion of component a1) emulsified, component a2) before or after Add the polyisocyanate component b) to the system can be stirred. The mixing can be done by simply stir at room temperature. The The amount of polyisocyanate component b) is so measure that an equivalent ratio of isocyanate Groups of component b) to isocyanate groups reactive groups of components a1) and a2) of 0.5: 1 to 5: 1, preferably 0.8: 1 to 2: 1 results.

Die gegebenenfalls mitverwendeten Hilfs- und Zusatz­ mittel werden dem System vorzugsweise vor der Zugabe der Polyisocyanatkomponente b) durch Einrühren einverleibt.Any auxiliary and additive used agents are preferably the system before the addition of Polyisocyanate component b) incorporated by stirring.

Mit der vorliegenden Erfindung werden erstmals wäßrige Polyurethanlacksysteme mit reaktiven Lösungsmitteln, d. h. mit Reaktivverdünnern zur Verfügung gestellt, die in die Überzüge durch Filmvernetzung eingebaut werden. Neben den besonderen ökologischen Aspekten dieser neuen Lacksysteme und den technischen Vorteilen günstigerer Verarbeitungsviskosität und Fließeigenschaften besteht für den Fachmann die zusätzliche Möglichkeit, die Lack­ eigenschaften durch die Wahl der Reaktivverdünner belie­ big zu beeinflussen. So können an sich spröde Beschich­ tungen über elastifizierend wirkende Reaktivverdünner elastischer eingestellt werden. Dem Lackfachmann ist so bekannt, daß z. B. langkettige Diole elastifizierend wirken.With the present invention become aqueous for the first time Polyurethane coating systems with reactive solvents, d. H. provided with reactive thinners that can be built into the coatings by film crosslinking. In addition to the special ecological aspects of these new Paint systems and the technical advantages cheaper Processing viscosity and flow properties exist for the specialist the additional possibility of varnishing properties due to the choice of reactive thinners  big influence. So brittle coating can in itself on elasticizing reactive thinners can be adjusted more elastic. The lacquer specialist is like that known that z. B. long-chain diols elasticizing Act.

Andererseits kann man in einem Bindemittelsystem mit relativ geringer Vernetzungsdichte durch tri- oder poly­ funktionelle Reaktivverdünner härtere und widerstands­ fähigere Überzüge schaffen.On the other hand, you can in a binder system with relatively low crosslink density due to tri or poly functional reactive thinners harder and more resistant create more capable coatings.

Die Härtung der Überzüge kann bei Raumtemperatur oder unter üblichen Einbrennbedingungen erfolgen. Dabei hängt der Einbau der Reaktivverdünner von der Reaktivität der Polyisocyanate und/oder der Katalyse einerseits, andererseits von den gewählten Härtungsbedingungen ab. So sollten leichter flüchtige Reaktivverdünner vorzugs­ weise für Raumtemperaturhärtung oder leicht erhöhte Härtungstemperatur bevorzugt werden. Bei höheren Ein­ brenntemperaturen und langen Vernetzungszeiten empfiehlt sich dann die Verwendung weniger flüchtiger Reaktivver­ dünner.The coatings can be cured at room temperature or take place under normal baking conditions. It depends the installation of the reactive diluents on the reactivity of the Polyisocyanates and / or catalysis on the one hand, on the other hand, depending on the curing conditions chosen. For example, more volatile reactive thinners should be preferred wise for room temperature curing or slightly increased Curing temperature are preferred. At higher on firing temperatures and long curing times is recommended then the use of less volatile reactives thinner.

Die erfindungsgemäßen wäßrigen Bindemittelsysteme eignen sich zur Beschichtung beliebiger Substrate, insbesondere zur Herstellung von Luft- oder Wärmetrocknenden Be­ schichtungen auf Holz, Beton, Mauerwerk oder metal­ lischen Substraten.The aqueous binder systems according to the invention are suitable for coating any substrates, in particular for the production of air or heat drying be layers on wood, concrete, masonry or metal substrates.

In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich alle Prozentangaben auf das Gewicht.In the examples below, all refer to Percentages by weight.

Claims (7)

1. Gegebenenfalls die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe enthaltendes, wäßriges Zweikomponenten-Beschich­ tungsmittel, dessen Bindemittel im wesentlichen aus einer Kombination aus
  • a) einer in Wasser gelöst und/oder dispergiert vorliegenden Polyolkomponente und
  • b) einer in der wäßrigen Lösung und/oder Disper­ sion der Polyolkomponente a) emulgiert vorlie­ genden Polyisocyanatkomponente einer Viskosi­ tät bei 23°C von 50 bis 10 000 mPa·s
1. If appropriate, the usual auxiliaries and additives containing aqueous two-component coating agent, the binder of which consists essentially of a combination of
  • a) a polyol component present and / or dispersed in water and
  • b) in the aqueous solution and / or dispersion of the polyol component a) emulsified vorlie polyisocyanate component of a viscosity at 23 ° C from 50 to 10,000 mPa · s
in, einem Äquivalentverhältnisverhältnis von Iso­ cyanatgruppen der Komponente b) zu aktiven Wasser­ stoffatomen der Komponente a) von 0,5:1 bis 5:1 entsprechenden Mengen besteht, dadurch gekennzeich­ net, daß die Komponente a) im wesentlichen aus einer Kombination aus
  • a1) einer höhermolekularen Polyolkomponente, bestehend im wesentlichen aus mindestens einem wasserverdünnbaren, Hydroxylgruppen aufweisenden Polymerisations- oder Polykondensationsharz eines über 500 liegenden Molekulargewichts Mn mit
  • a2) 5 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente a1), eines Reaktivverdünners, bestehend aus mindestens einer wasserlöslichen, bei Normaldruck nicht destillierbaren oder einen Siedepunkt von mindestens 150°C aufweisenden Verbindung mit einem unter 500 liegenden Molekulargewicht Mn mit mindestens einer gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppe,
in, an equivalent ratio of iso cyanate groups of component b) to active hydrogen atoms of component a) of 0.5: 1 to 5: 1 corresponding amounts, characterized in that component a) consists essentially of a combination of
  • a1) a higher molecular weight polyol component consisting essentially of at least one water-thinnable, hydroxyl-containing polymerization or polycondensation resin with a molecular weight Mn of more than 500
  • a2) 5 to 70% by weight, based on the weight of component a1), of a reactive diluent consisting of at least one water-soluble compound which cannot be distilled at atmospheric pressure or has a boiling point of at least 150 ° C. and a molecular weight Mn below 500 at least one group which is reactive towards isocyanate groups,
besteht.consists. 2. Beschichtungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente a1) im wesent­ lichen aus einem hydroxyfunktionellen Copolymerisat des Hydroxylzahlbereichs 15 bis 200 mg KOH/g, des Säurezahlbereichs 5 bis 250 mg KOH/g mit einem Ge­ halt an chemisch gebundenen Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen von insgesamt 8 bis 450 Milliäqui­ valenten pro 100 g Feststoff besteht.2. Coating agent according to claim 1, characterized characterized in that component a1) essentially Lichen from a hydroxy-functional copolymer of the hydroxyl number range 15 to 200 mg KOH / g, des Acid number range 5 to 250 mg KOH / g with a Ge holds on chemically bound carboxylate and / or Sulphonate groups totaling 8 to 450 milliequi valenten per 100 g of solid. 3. Beschichtungsmittel gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente a2) aus min­ destens einem mehrwertigen, gegebenenfalls Ether­ und/oder Estergruppen aufweisenden Alkohol des Molekulargewichtsbereichs 62 bis 300 besteht.3. Coating agent according to claim 1 and 2, characterized characterized in that component a2) from min at least one polyvalent, optionally ether and / or ester groups having alcohol of Molecular weight range 62 to 300 exists. 4. Verfahren zur Herstellung von Beschichtungsmitteln gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man in einer wäßrigen Lösung oder Dispersion einer höhermolekularen Polyolkomponente a1), bestehend im wesentlichen aus mindestens einem wasserverdünn­ baren, Hydroxylgruppen aufweisenden Polymerisa­ tions- oder Polykondensationsharz eines über 500 liegenden Molekulargewichts Mn, die 5 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente a1) eines Reaktivverdünners a2), bestehend aus min­ destens einer wasserlöslichen, bei Normaldruck nicht destillierbaren oder einen Siedepunkt von mindestens 150°C aufweisenden Verbindung eines unter 500 liegenden Molekulargewichts Mn mit min­ destens einer gegenüber Isocyanatgruppen reaktions­ fähigen Gruppe enthält, eine Polyisocyanatkom­ ponente b) einer Viskosität bei 23°C von 50 bis 10 000 mPa·s, bestehend aus mindestens einem orga­ nischen Polyisocyanat, emulgiert, wobei die Mengen­ verhältnisse der Einzelkomponenten einem Äqui­ valentverhältnis von Isocyanatgruppen zu gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen von 0,5:1 bis 5:1 entsprechen, und wobei gegebenenfalls mit­ verwendete Hilfs- und Zusatzstoffe dem System vor der Zugabe des Polyisocyanats einverleibt werden.4. Process for the production of coating compositions according to claims 1 to 3, characterized in that one in an aqueous solution or dispersion High molecular weight polyol component a1), consisting essentially from at least one water diluent baren, hydroxyl-containing polymer  tion or polycondensation resin of over 500 lying molecular weight Mn, the 5 to 70 % By weight, based on the weight of component a1) a reactive diluent a2) consisting of min at least a water-soluble one, at normal pressure not distillable or a boiling point of compound of at least 150 ° C. less than 500 molecular weight Mn with min at least one reactive to isocyanate groups capable group contains a polyisocyanate component b) a viscosity at 23 ° C of 50 to 10,000 mPa · s, consisting of at least one orga African polyisocyanate, emulsified, the amounts ratios of the individual components an equi Valent ratio of isocyanate groups to opposite Isocyanate groups reactive groups of 0.5: 1 correspond to 5: 1, and where appropriate with used auxiliaries and additives before the system the addition of the polyisocyanate. 5. Verwendung von Beschichtungsmitteln gemäß Anspruch 1 bis 3 zur Herstellung von luft- und/oder wärme­ trocknenden Beschichtungen.5. Use of coating compositions according to claim 1 to 3 for the production of air and / or heat drying coatings.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994003512A1 (en) * 1992-08-08 1994-02-17 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Polyol and polyisocyanate-based water-dilutable coating agent, process for preparing the same and its use
EP0663413A3 (en) * 1994-01-14 1996-05-08 Cytec Tech Corp Curable oil-in-water emulsions, methods of preparing the same and uses thereof.
EP0810246A3 (en) * 1996-05-29 1998-08-19 Rohm And Haas Company Method of producing isocyanate-modified latex polymer

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4134064A1 (en) * 1991-10-15 1993-04-22 Bayer Ag BINDER COMBINATION, A METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE
DE4226270A1 (en) * 1992-08-08 1994-02-10 Herberts Gmbh Water-thinnable coating agent based on polyacrylates and polyisocyanates
DE4226242A1 (en) * 1992-08-08 1994-02-10 Herberts Gmbh Water-thinnable coating agent based on polyol and polyisocyanate, process for its preparation and its use
US5508340A (en) * 1993-03-10 1996-04-16 R. E. Hart Labs, Inc. Water-based, solvent-free or low voc, two-component polyurethane coatings
DE4315593C2 (en) * 1993-05-11 2001-06-13 Westdeutsche Farbengesellschaf Process for producing a two-component lacquer
DE4416113A1 (en) * 1994-05-06 1995-11-09 Bayer Ag Water-dispersible polyisocyanate preparations
GB9611118D0 (en) 1996-05-29 1996-07-31 Ici Plc Dispersions
DE19627826A1 (en) * 1996-07-10 1998-01-15 Bayer Ag New polyamines and their use in aqueous paints and coatings
AU747613B2 (en) * 1997-02-28 2002-05-16 Cytec Technology Corp. Low VOC, isocyanate based aqueous curable compositions
US6313218B1 (en) * 1997-02-28 2001-11-06 Cytec Technology Corp. Low VOC, isocyanate based aqueous curable compositions
US5973073A (en) * 1998-04-06 1999-10-26 Arco Chemical Technology, L.P. Two-component aqueous polyurethane coatings
US6066692A (en) * 1998-10-30 2000-05-23 Air Products And Chemicals, Inc. Two component waterborne urethane/vinyl polymer composite for coating applications
US6395820B1 (en) 1999-11-15 2002-05-28 Air Products And Chemicals, Inc. Aqueous polymer emulsion-polyester polyol blend for reducing or eliminating flooding and floating in water-based two component polyurethane coatings
DE10213229A1 (en) * 2002-03-25 2003-10-16 Bayer Ag Aqueous 2K PUR systems
US7022778B2 (en) 2002-12-12 2006-04-04 E. I. Dupont De Nemours And Company High solid coating compositions
US20110021694A1 (en) * 2009-07-23 2011-01-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyesterurethane for coating compositions
RU2554864C2 (en) * 2010-01-06 2015-06-27 Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. Two-component polyurethane composition for coating based on organic solvents
US8343601B1 (en) 2011-07-06 2013-01-01 Bayer Materialscience Llc Waterborne polyurethane coating compositions
EP2746311B1 (en) * 2012-12-19 2016-09-21 Rohm and Haas Company Waterborne two component polyurethane coating compositions comprising alicyclic rigid polyols
EP3145963B1 (en) 2014-05-23 2019-07-10 Sun Chemical Corporation Alkoxylated polymers
US10590302B2 (en) 2014-06-17 2020-03-17 Arkema Inc. High solids, low viscosity urethane-linkage containing latex and method of production thereof
US20230279252A1 (en) * 2022-03-03 2023-09-07 Inx International Ink Co. Stable liquid crosslinker compositions for heat-curable inks

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1669132B2 (en) * 1966-05-27 1974-02-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aqueous paints
JPS50151934A (en) * 1974-05-31 1975-12-06
DE2439548C3 (en) * 1974-08-17 1980-10-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Water-miscible reactive diluents
DE2712229C2 (en) * 1977-03-19 1983-11-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Stoving enamels with a content of reactive thinners
DE2850872A1 (en) * 1978-11-24 1980-06-04 Bayer Ag WATER-DUMBABLE VARNISH BINDERS FOR CHEMICAL-RESISTANT COATINGS
DE3134161A1 (en) * 1981-08-28 1983-08-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen COATING AGENTS FROM POLYURETHANE DISPERSIONS AND THEIR USE FOR COATINGS AND FINISHS
DE3414807A1 (en) * 1984-04-19 1985-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen METHOD FOR PRODUCING CHEMICAL-RESISTANT COATINGS OF SURFACES
EP0272346B1 (en) * 1986-12-24 1992-02-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Acrylourethane reaction product
US4659780A (en) * 1985-03-18 1987-04-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylourethane reaction product
GB8524579D0 (en) * 1985-10-04 1985-11-06 Polyvinyl Chemicals Inc Coating compositions
DE3643791A1 (en) * 1986-12-20 1988-06-23 Basf Ag AQUEOUS POLYURETHANE ADHESIVE DISPERSION
DE3704350A1 (en) * 1987-02-12 1988-08-25 Henkel Kgaa WATER-DISCOVERABLE COATING AGENTS
DE3735587A1 (en) * 1987-10-21 1989-05-11 Bayer Ag METHOD FOR PRODUCING AQUEOUS POLYURETHANE-POLYHANE DISPERSIONS
US4895894A (en) * 1988-05-31 1990-01-23 The Dow Chemical Company Modulus modification of water borne polyurethane-ureas
DE3829587A1 (en) * 1988-09-01 1990-03-15 Bayer Ag COATING AGENT, A PROCESS FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND THE USE OF SELECTED TWO-COMPONENT POLYURETHANE SYSTEMS AS BINDER FOR SUCH COATING AGENTS
JPH072827B2 (en) * 1989-12-28 1995-01-18 日本ペイント株式会社 Polymer composition, aqueous dispersion and aqueous coating composition using the same as emulsifier
US5387642A (en) * 1991-01-19 1995-02-07 Bayer Aktiengesellschaft Aqueous binder composition and a process for its preparation
US5194487A (en) * 1991-01-22 1993-03-16 Miles Inc. Two-component aqueous polyurethane dispersions with reduced solvent content and coatings prepared therefrom with improved gloss
DE4134064A1 (en) * 1991-10-15 1993-04-22 Bayer Ag BINDER COMBINATION, A METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE
DE4137229A1 (en) * 1991-11-13 1993-05-19 Bayer Ag USE OF POLYETHEREPOLYOLES AS ADDITIVES FOR WAFERED POLYURETHANE VARNISHES
DE4137896A1 (en) * 1991-11-18 1993-05-19 Bayer Ag AQUEOUS BINDER COMBINATION AND THEIR USE
US5459197A (en) * 1992-02-07 1995-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Coating compositions, a process for their production and their use for coating water-resistant substrates

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994003512A1 (en) * 1992-08-08 1994-02-17 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Polyol and polyisocyanate-based water-dilutable coating agent, process for preparing the same and its use
EP0663413A3 (en) * 1994-01-14 1996-05-08 Cytec Tech Corp Curable oil-in-water emulsions, methods of preparing the same and uses thereof.
EP0810246A3 (en) * 1996-05-29 1998-08-19 Rohm And Haas Company Method of producing isocyanate-modified latex polymer
US6153690A (en) * 1996-05-29 2000-11-28 Rohm And Haas Company Method of producing isocyanate-modified latex polymer

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Publication number Publication date
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CZ53594A3 (en) 1994-11-16

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