DE4137872C2 - - Google Patents

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Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Pyrazolylpyrazole, ihre Herstellung sowie Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider Wirkung.
Aus der EP 1 54 115 A1, DE 34 02 308 A, EP 34 945 A2 und GB 21 23 420 ist bereits bekannt, daß 1-Phenylpyrazole herbizide Eigenschaften besitzen.
Häufig ist jedoch die Herbizidwirkung der bekannten Verbindungen nicht ausreichend, oder es treten bei entsprechender Herbizidwir­ kung Selektivitätsprobleme in landwirtschaftlichen Hauptkulturen auf.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von neuen substituierten Pyrazolylpyrazolen, die diese Nachteile nicht aufweisen und die in ihren biologischen Eigenschaften den bisher bekannten Verbindungen überlegen sind.
Es wurde nun gefunden, daß substituierte Pyrazolylpyrazole der allgemeinen Formel I
in der
R¹ Methyl,
R2 C1-C4-Alkyl, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxy, ein- oder mehrfach durch Fluor substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylthio oder C₁-C₄-Alkoxy,
R3 Wasserstoff oder Chlor,
R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
R5 Wasserstoff, Nitro, Cyano oder die Gruppe -COOR6 oder -CONR7R8,
R6 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl,
R7 und R8 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl oder
R7 und R8 gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoffatom eine Piperidinogruppe bilden, bedeuten, eine gegenüber den bekannten Verbindungen bessere herbizide Wirksamkeit besitzen.
Als besonders wirksam haben sich solche substituierten Pyrazolyl­ pyrazole der allgemeinen Formel I erwiesen, bei denen
R1 Methyl,
R2 Methyl, Trifluormethyl, Methylthio, Difluormethylthio, Methoxy oder Difluormethoxy,
R3 Wasserstoff oder Chlor,
R4 Wasserstoff oder Methyl,
R5 Wasserstoff, Nitro, Cyano oder die Gruppe -COOR6 oder -CONR7R8,
R6 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und
R7 und R8 Wasserstoff, Methyl oder iso-Propyl oder
R7 und R8 gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoffatom eine Pipe­ ridinogruppe bilden, bedeuten.
Die Bezeichnung "Alkyl" besagt, daß die Kohlenstoffkette verzweigt oder unverzweigt sein kann.
Die Erfindung betrifft des weiteren Zwischenprodukte der allgemei­ nen Formel II
in der R1, R2 und R3 die unter der allgemeinen Formel I angegebe­ nen Bedeutungen haben, mit Ausnahme der Zwischenprodukte, worin R1 Methyl oder Butyl und R2 Methyl ist, wenn R3 Wasserstoff bedeutet. Die Zwischenprodukte der allgemeinen Formel II eignen sich bevor­ zugt zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich herstellen, indem man
  • A) eine Verbindung der allgemeinen Formel II in der R1, R2 und R3 die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit Verbindungen der allgemeinen Formel III in der R4 und R5 die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und Y für C1-C6-Alkoxy, Hydroxy oder Halogen steht, oder
    falls R5 für Wasserstoff steht
  • B) eine Verbindung der allgemeinen Formel II mit 2-Halogenacrylnitrilen der Formel (IIIa) oder mit 2,3-Dihalogenpropionitrilen der Formel (IIIb) in denen Hal für Halogen steht, umsetzt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich auch nach in der DE 34 02 308 A, der EP 34 945 A2 und der EP 1 54 115 A1 beschriebenen Verfahren herstellen, indem statt der dort einge­ setzten substituierten Phenylhydrazine die Verbindungen der allgemeinen Formel II,
in der R1, R2 und R3 die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, umgesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der R5 für Nitro oder die Gruppe -CONR7R8 steht, können auch aus Verbindungen der allgemeinen Formel Ia
in der R1, R2 und R3 die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R5 für Wasserstoff, Cyano oder die Gruppe -COOR6 steht, nach bekannten Methoden hergestellt werden (DE 34 02 308 A, EP 34 945 A2 und EP 1 54 115 A1).
Die Reaktionen werden zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man die Verbindungen der allgemeinen Formeln II und III in einem ge­ eigneten Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen -30 und 150°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, zur Reaktion bringt.
Die Herstellung kann mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt wer­ den wobei im Bedarfsfall solche Lösungs- beziehungsweise Ver­ dünnungsmittel zum Einsatz kommen, die gegenüber den jeweiligen Reaktanden inert sind. Beispiele für solche Lösungsmittel be­ ziehungsweise Verdünnungsmittel sind aliphatische, alicyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, die jeweils gegebenenfalls chloriert sein können, wie zum Beispiel Hexan, Cyclohexan, Pe­ trolether, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Chlo­ roform, Kohlenstofftetrachlorid, Ethylenchlorid, Trichlorethylen und Chlorbenzol, Ether, wie zum Beispiel Diethylether, Methyl­ ethylether, Methyl-t-butylether, Diisopropylether, Dibutylether, Dioxan und Tetrahydrofuran, Ketone, wie zum Beispiel Aceton, Me­ thylethylketon, Methylisoproylketon und Methylisobutylketon, Ni­ trile, wie zum Beispiel Acetonitril und Propionitril, Alkohole, wie zum Beispiel Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol, tert.- Butanol, tert.-Amylalkohol und Ethylenglycol, Ester, wie zum Bei­ spiel Ethylacetat und Amylacetat, Säureamide, wie zum Beispiel Dimethylformamid und Dimethylacetamid, Sulfoxide, wie zum Beispiel Dimethylsulfoxid, und Sulfone, wie zum Beispiel Sulfolan, Basen, wie zum Beispiel Pyridin und Triethylamin, Carbonsäuren, wie zum Beispiel Essigsäure und Mineralsäuren, wie zum Beispiel Schwefel­ säure und Salzsäure.
Die Aufarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt in der üblichen Art und Weise. Eine Aufreinigung erfolgt durch Kristallisation oder Säulenchromatographie.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel farblose oder schwach gelb gefärbte kristalline oder zähflüssige Substanzen dar, die zum Teil gut löslich in chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie zum Beispiel Methylenchlorid oder Chloroform, Alkoholen, wie zum Beispiel Methanol oder Ethanol, Ketonen, wie zum Beispiel Aceton oder Butanon, Amiden, wie zum Beispiel Dimethylformamid, oder auch Sulfoxiden, wie zum Beispiel Dimethylsulfoxid, sind.
Die als Zwischenprodukte benötigten Verbindungen der allgemeinen Formel II
in der R1, R2 und R3 die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, lassen sich analog zu an sich bekannten Ver­ fahren (z. B.: JP 6 21 58 260) aus den Verbindungen der allgemeinen Formel IV
in der R1, R2 und R3 die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, herstellen.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel IV, in der R1 und R2 die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R3 für Halogen steht, lassen sich herstellen, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel IV in der R3 für Wasserstoff steht, mit einem Halogenierungsmittel umsetzt.
Die für die Darstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel IV benötigten Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel V
in der R1 die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, können zum Beispiel hergestellt werden, indem man falls R2 für C1-C4-Alkyl oder für ein oder mehrfach durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkyl steht,
  • A) eine Verbindung der allgemeinen Formel VI oder VII in der R2 für C1-C4-Alkyl oder für ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkyl steht, mit Verbindungen der allgemeinen Formel VIIIR¹-NHNH₂ (VIII),in der R1 die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt, oder falls R2 für C1-C4-Alkylthio oder für ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkylthio steht,
  • B) eine Verbindung der allgemeinen Formel IX in der R9 für C1-C4-Alkyl steht, mit Verbindungen der allge­ meinen Formel VIII, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs­ mittels, zuerst zu Verbindungen der allgemeinen Formel X in der R1 die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat und R9 für C1-C4-Alkyl steht, umsetzt und anschließend mit Verbindungen der allgemeinen Formel XIR¹⁰X (XI)in der R10 für C1-C4-Alkyl oder für ein oder mehrfach durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkyl und X für eine Fluchtgruppe steht, reagieren läßt und die entstehende Verbindung der all­ gemeinen Formel XII nach literaturbekannten Methoden (z. B. Zeitschrift für Chemie 420, (1968)) verseift und decarboxyliert, oder
  • C) eine Verbindung der allgemeinen Formel XIII in der R9 für C1-C4-Alkyl und R10 für C1-C4-Alkyl oder für ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkyl steht, mit Verbindungen der allgemeinen Formel VIII zu Verbindungen der allgemeinen Formel XII umsetzt, oder falls R2 für C1-C4-Alkoxy oder für ein oder mehrfach durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkoxy steht
  • D) Verbindungen der allgemeinen Formel XIV in der R1 die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, mit Verbindungen der allgemeinen Formel XI in Gegenwart einer Base umsetzt.
Die Herstellung der Zwischenprodukte kann mit oder ohne Lösungs­ mittel durchgeführt werden, wobei im Bedarfsfall die oben erwähn­ ten Lösungsmittel zum Einsatz kommen.
Die genannten Ausgangsmaterialien sind bekannt oder lassen sich analog zu an sich bekannten Verfahren herstellen.
Fluchtgruppen gemäß Verfahrensvarianten B und D sind Chlor und Brom.
Als Halogenierungsmittel können zum Beispiel Sulfurylchlorid, Na­ triumhypochlorid, N-Chlorsuccinimid, N-Bromsuccinimid, Brom oder Chlor verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine gute herbizide Wir­ kung bei breitblättrigen Unkräutern und Gräsern. Ein selektiver Einsatz der erfindungsmäßen Wirkstoffe ist in verschiedenen Kul­ turen möglich, zum Beispiel in Raps, Rüben, Sojabohnen, Baumwolle, Reis, Mais, Gerste, Weizen und anderen Getreidearten. Dabei sind einzelne Wirkstoffe als Selektivherbizide in Rüben, Baumwolle, So­ ja, Mais und Getreide besonders geeignet. Ebenso können die Ver­ bindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, wie zum Bei­ spiel Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfen­ anlagen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können zum Beispiel bei den folgenden Pflanzengattungen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen
Sinapis, Lepidium, Galium, Stel­ laria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Ur­ tica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipo­ moea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Sonchus, Solanum, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea und Chrysanthemum.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen
Avena, Alopecurus, Echino­ chloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Elymus, Sagittaria, Monochoria, Fim­ bristylis, Eleocharis, Ischaemum und Apera.
Die Aufwandmengen schwanken je nach Anwendungsart im Vor- und Nachauflauf in Grenzen zwischen 0,001 bis 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch als Defoliant, Desiccant und als Krautabtötungsmittel verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schäd­ lingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden. Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums beabsich­ tigt ist, können auch andere Herbizide zugesetzt werden. Bei­ spielsweise eignen sich als herbizid wirksame Mischungspartner diejenigen Wirkstoffe, die in Weed Abstracts, Vol. 40, No. 1, 1991 unter dem Titel "List of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators" aufgeführt sind.
Eine Förderung der Wirkintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle, erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosie­ rung zu.
Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mi­ schungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Ver­ dünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclo­ hexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, zum Beispiel Ben­ tonit, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calci­ umligninsulfonat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfon­ säuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Form­ aldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzol­ sulfonsäuren und deren Salze.
Der Anteil des beziehungsweise der Wirkstoffe(s) in den verschie­ denen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispiels­ weise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent Wirk­ stoff, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent flüssige oder feste Träger­ stoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächen­ aktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low- Volume und Ultra-Low-Volume-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.
Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, zum Beispiel durch Mahl- oder Mischverfahren, durchge­ führt werden. Gewünschtenfalls können Zubereitungen der Einzelkom­ ponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es zum Beispiel im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.
Zur Herstellung der verschiedenen Zubereitungen werden zum Bei­ spiel die folgenden Bestandteile eingesetzt:
  • A) Spritzpulver:
    20 Gewichtsprozent Wirkstoff,
    35 Gewichtsprozent Bleicherde,
     8 Gewichtsprozent Calciumsalz der Ligninsulfonsäure,
     2 Gewichtsprozent Natriumsalz des N-Methyl-N-oleyl-taurins,
    35 Gewichtsprozent Kieselsäure;
  • B) Paste:
    45 Gewichtsprozent Wirkstoff,
     5 Gewichtsprozent Natriumaluminiumsilikat,
    15 Gewichtsprozent Cetylpolyglycolether mit 8 Mol Ethylenoxid,
     2 Gewichtsprozent Spindelöl,
    10 Gewichtsprozent Polyethylenglycol,
    23 Gewichtsprozent Wasser;
  • C) Emulsionskonzentrat:
    20 Gewichtsprozent Wirkstoff,
    75 Gewichtsprozent Isophoron,
     5 Gewichtsprozent einer Mischung auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Lig­ ninsulfonsäure.
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungs­ gemäßen Verbindungen:
Beispiel 1 5-Amino-4-cyano-1-(1-methyl-5-trifluormethyl-3-pyrazolyl)-pyrazol
0,85 g (4,72 mmol) 3-Hydrazino-1-methyl-5-trifluormethylpyrazol und 0,59 g (4,72 mmol) Ethoxymethylenmalondinitril in 10 ml Etha­ nol werden 10 Stunden bei Raumtemperatur und 2 Stunden bei 50°C gerührt. Nach Zugabe von 50 ml Essigester wird mit gesättigter Na­ triumhydrogencarbonatlösung gewaschen, über Natriumsulfat ge­ trocknet und eingeengt. Das Rohprodukt wird durch Säulenchromato­ graphie an Kieselgel (Hexan/Essigester) gereinigt.
Ausbeute: 0,48 g (39,7% der Theorie).
Fp.: 165-167°C.
Herstellung der Ausgangsverbindungen 1. 3-Amino-1-methyl-5-trifluormethylpyrazol (I) und 5-Amino-1- methyl-3-trifluormethylpyrazol (II)
Zu einer Lösung von 38,0 g (0,3 mol) 4,4,4-Trifluor-3-oxobutyro­ nitril in 150 ml Ethanol werden bei Raumtemperatur 13,8 g (0,3 mol) Methylhydrazin getropft. Die Reaktionsmischung wird 3 Stunden zum Rückfluß erhitzt, anschließend werden die flüchtigen Bestand­ teile im Vakuum entfernt und der ölige Rückstand über Kieselgel (Essigester) filtriert. Zur Trennung der Isomeren wird das Rohpro­ dukt durch Säulenchromatographie an Aluminiumoxid (Hexan/Essig­ ester) gereinigt.
Ausbeute:
3,2 g (6,5% der Theorie) an I; Fp.: 41°C,
11,5 g (23% der Theorie) an II; Fp.: 91°C
2. 3-Hydrazino-1-methyl-5-trifluormethylpyrazol
Zu einer Lösung aus 1,0 g (6,06 mmol) 3-Amino-1-methyl-5-trifluor­ methylpyrazol in 15 ml 6N Salzsäure werden bei 5°C 0,52 g (7,44 mmol) Natriumnitrit in 2 ml Wasser langsam zugetropft. Es wird 1,5 Stunden bei gleicher Temperatur nachgerührt. Anschließend werden 3,35 g (14,85 mmol) Zinnchlorid (SnCl2×2 H2O) in 3 ml konzentrier­ ter Salzsäure zugetropft. Man läßt auf Raumtemperatur kommen, rührt 2 Stunden nach und stellt unter Eiskühlung mit 8N Natron­ lauge basisch. Der Rückstand wird mit Methylenchlorid extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Es werden 0,85 g 3- Hydrazino-1-methyl-5-trifluormethylpyrazol erhalten, die ohne wei­ tere Reinigung weiter umgesetzt werden.
Beispiel 2 5-Amino-1-(4-chlor-1-methyl-5-trifluormethyl-3-pyrazolyl)-4-cy­ anopyrazol
1,4 g (6,5 mmol) 4-Chlor-3-hydrazino-1-methyl-5-trifluormethylpy­ razol und 0,81 g (6,5 mmol) Ethoxymethylenmalondinitril in 20 ml Ethanol werden 10 Stunden bei Raumtemperatur und 2 Stunden bei 50°C gerührt. Nach Zugabe von 100 ml Essigester wird mit gesättig­ ter Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Das Rohprodukt wird durch Säulenchroma­ tographie an Kieselgel (Methylenchlorid) gereinigt.
Ausbeute: 0,38 g (20% der Theorie).
Fp.: 183°C.
Herstellung der Ausgangsmaterialien 4-Chlor-3-hydrazino-1-methyl-5-trifluormethylpyrazol
2,0 g (12,1 mmol) 3-Amino-1-methyl-5-trifluormethylpyrazol in 20 ml Acetonitril werden mit 1,8 g (13,3 mmol) Sulfurylchlorid ver­ setzt und 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktionsmi­ schung wird in eine wäßrige gesättigte Natriumhydrogencarbonatlö­ sung gegeben, mit Essigester extrahiert, über Natriumsulfat ge­ trocknet und eingeengt. Es werden 2,24 g 3-Amino-4-chlor-1-methyl- 5-trifluormethylpyrazol erhalten, die ohne weitere Reinigung zum 4-Chlor-3-hydrazino-1-methyl-5-trifluormethylpyrazol wie unter 2. (Beispiel 1) beschrieben umgesetzt werden.
Ausbeute: 1,4 g.
In analoger Verfahrensweise werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Die folgenden Beispiele erläutern die Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen:
Anwendungsbeispiel A
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzenspezies vor dem Auflaufen mit der aufgeführten Verbindung in einer Aufwandmenge von 0,03 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Verbindung wurde zu die­ sem Zweck als Emulsion mit 500 Liter Wasser/ha gleichmäßig über die Pflanzen versprüht. Hier zeigt zwei Wochen nach der Behand­ lung die erfindungsgemäße Verbindung eine hohe Kulturpflanzen­ selektivität in Baumwolle (GOSHI) und Mais (ZEAMX) bei ausge­ zeichneter Wirkung gegen das Unkraut. Das Vergleichsmittel zeigte nicht die gleichhohe Selektivität.
In der folgenden Tabelle bedeuten:
0 = keine Schädigung,
1 =  1- 24% Schädigung,
2 = 25- 74% Schädigung,
3 = 75- 89% Schädigung,
4 = 90-100% Schädigung,
GOSHI = Gossypium hirsutum,
ZEAMX = Zea mays,
IPOSS = Ipomoea purpurea,
MATCH = Matricaria chamomilla,
POLSS = Polygonum sp.,
SOLSS = Solanum sp.,
VERPE = Veronica persica,
VIOSS = Viola sp.
Anwendungsbeispiel B
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzenspezies nach dem Auflaufen mit den aufgeführten Verbindungen in einer Aufwandmenge von 0,3 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Verbindungen wurden zu diesem Zweck als Emulsion mit 500 Litern Wasser/ha gleichmäßig über die Pflanzen versprüht. Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen 2 Wochen nach der Behandlung eine Wirkung gegen das Unkraut.
In der folgenden Tabelle bedeuten:
0 = keine Schädigung,
1 =  1- 24% Schädigung,
2 = 25- 74% Schädigung,
3 = 75- 89% Schädigung,
4 = 90-100% Schädigung,
ABUTH = Abutilon theophrasti,
SEBEX = Sesbania exaltata,
SOLSS = Solanum sp.
Anwendungsbeispiel C
Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten Verbindungen mit den ebenfalls erwähnten Aufwandmengen appliziert. Hierzu wurden die Wirkstoffe auf die Wasseroberfläche pipettiert.
Als Testpflanzen wurden ORYSA (Oryza sativa), CYPDI (Cyperus diformis) und MOOVA (Monochoria vaginalis) im Vorauflauf sowie im 1-3-Blattstadium eingesetzt.
In der folgenden Tabelle bedeuten:
0 = keine Schädigung,
1 = schwache Schädigung,
2 = mittlere Schädigung,
3 = starke Schädigung,
4 = total vernichtet.
Wie die Ergebnisse der Tabelle zeigen, sind die erfindungsgemäßen Verbindungen stark wirksam gegen CYPDI und MOOVA (wichtige Reisunkräuter) und gleichzeitig selektiv zu Wasserreis.

Claims (5)

1. Substituierte Pyrazolylpyrazole der allgemeinen Formel I in der
R¹ Methyl,
R2 C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkoxy, ein- oder mehrfach durch Fluor substituiertes C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylthio oder C1-C4-Alkoxy,
R3 Wasserstoff oder Chlor,
R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
R5 Wasserstoff, Nitro, Cyano oder die Gruppe -COOR6 oder -CONR7R8,
R6 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl,
R7 und R8 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl oder
R7 und R8 gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoffatom eine Piperidinogruppe bilden, bedeuten.
2. Substituierte Pyrazolylpyrazole gemäß Anspruch 1 der allgemei­ nen Formel I, in der
R1 Methyl,
R2 Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Difluormethoxy,
R3 Wasserstoff oder Chlor,
R4 Wasserstoff oder Methyl,
R5 Nitro, Cyano oder die Gruppe -COOR6 und
R6 Methyl oder Ethyl
bedeuten.
3. Verbindungen der allgemeinen Formel II in der R1, R2 und R3 die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit Ausnahme der Verbindungen, worin R1 Methyl oder Butyl und R2 Methyl ist, wenn R3 Wasserstoff bedeutet, als Zwischenprodukte zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I.
4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • A) eine Verbindung der allgemeinen Formel II in der R1, R2 und R3 die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit Verbindungen der allge­ meinen Formel III in der R4 und R5 die unter der allgemeinen Formel I angege­ benen Bedeutungen haben und Y für C1-6-Alkoxygruppe, Hydroxy oder Halogen steht, oder
    falls R5 für Wasserstoff steht
  • B) eine Verbindung der allgemeinen Formel II mit 2-Halogenacrylnitrilen der Formel (IIIa), oder mit 2,3-Dihalogenpropionitrilen der Formel (IIIb), in denen Hal für Halogen steht, umsetzt.
5. Mittel mit herbizider Wirkung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß den Ansprüchen 1 und 2, in Mischung mit üblichen Träger- und/oder Hilfsstoffen.
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EP92250331A EP0542388A1 (de) 1991-11-13 1992-11-12 Substituierte Pyrazolylpyrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung, Zwischenprodukte und ihre Verwendung als Herbizide
JP50897993A JP3333201B2 (ja) 1991-11-13 1992-11-12 新規の置換ピラゾリルピラゾール、その製法並びにその中間体及び除草剤
RO94-00549A RO113984B1 (ro) 1991-11-13 1992-11-12 Derivati de pirazolil pirazoli, procedee pentru prepararea acestora si intermediari de sinteza
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ES92923586T ES2094380T3 (es) 1991-11-13 1992-11-12 Nuevos pirazolilpirazoles sustituidos, procedimientos para su preparacion, asi como compuestos intermedios, y su uso como herbicidas.
US08/240,759 US5405829A (en) 1991-11-13 1992-11-12 Substituted pyrazolypyrazoles and their use as herbicides
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