DE439941C - Verfahren zur Trennung von Hafnium- und Zirkoniumverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Trennung von Hafnium- und ZirkoniumverbindungenInfo
- Publication number
- DE439941C DE439941C DEN23774D DEN0023774D DE439941C DE 439941 C DE439941 C DE 439941C DE N23774 D DEN23774 D DE N23774D DE N0023774 D DEN0023774 D DE N0023774D DE 439941 C DE439941 C DE 439941C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hafnium
- zirconium
- compounds
- solution
- complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 title claims description 45
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 44
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 16
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- GCPXMJHSNVMWNM-UHFFFAOYSA-N arsenous acid Chemical class O[As](O)O GCPXMJHSNVMWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- -1 arseniates Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- MIMUSZHMZBJBPO-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-8-nitroquinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC(OC)=CC([N+]([O-])=O)=C21 MIMUSZHMZBJBPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B zirconium(4+);tetraphosphate Chemical class [Zr+4].[Zr+4].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 150000002363 hafnium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical class [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-L Arsenate2- Chemical compound O[As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JZDMNWBZPLJKBT-UHFFFAOYSA-N F.[Zr] Chemical compound F.[Zr] JZDMNWBZPLJKBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- WHHVASYKWCSAFH-UHFFFAOYSA-N azanium hafnium fluoride Chemical compound [F-].[Hf].[NH4+] WHHVASYKWCSAFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOZLPQZIQDBYMO-UHFFFAOYSA-N azanium;zirconium;fluoride Chemical compound [NH4+].[F-].[Zr] GOZLPQZIQDBYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- USPBSVTXIGCMKY-UHFFFAOYSA-N hafnium Chemical compound [Hf].[Hf] USPBSVTXIGCMKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G25/00—Compounds of zirconium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
- Verfahren zur Trennung von Hafnium- und Zirkoniumverbindungen. Die vorliegende Erfindung hat eine Trennung von Hafnium- und Zirkoniumv erbindungen zum Zweck. Wie die Erfinderin festgestellt hat, kann man die Phosphate, Phosphite, Arseniate, Arsenite, Antimoniate oder Antimonite von Hafnium und Zirkonium in einer freie Fluorwasserstoffsäure enthaltenden Flüssigkeit in lösliche Hafnium- und Zirkoniumverbindungen überführen. Geht man z. B. von einer Mischung von Hafnium- und Zirkoniumorthophosphaten aus, so kann man diese Orthophosphate mit Hilfe von Fluorwasserstoffsäure in komplexe, lösliche Hafnium- und Zirkoniumsäuren überführen. Im letzteren Falle enthält das Anion dieser komplexen Säuren offenbar Phosphor, Fluor und Hafnium bzw. Zirkonium.
- Diese komplexen Säuren können nicht nur in der Weise hergestellt werden, daß man Hafnium bzw. Zirkoniumorthophosphate und Fluorwasserstoffsäure zusammenbringt, sondern auch, indem man einer löslichen Hafnium- bzw. Zirkoniumverbindung Fluorwasserstoffsäure und Phosphorsäure oder im allgemeinen eine freie Fluorwasserstoffsäure und freie Phosphorsäure enthaltende Flüssigkeit zusetzt.
- .In ähnlicher Weise können die komplexen Säuren hergestellt werden, die von den Meta-und Pvrophosphaten, Phosphiten, Arseniaten, Arseniten, Antimoniaten oder Antimoniten des Hafniums und Zirkoniums herstammen.
- Wenn man das Kation in den komplexen Säuren durch Metalle ersetzt, bekommt man Salze der komplexen Säuren. Diese Salze können in der Weise hergestellt werden, daß die Phosphate, Phosphite, Arseniate, Arsenite, Antimoniate und Antimonite des Hafniums und Zirkoniums in einem sauren Mittel mit einem Fluorid, z. B. mit einem Bifluorid, versetzt werden.
- Gemäß der Erfindung werden nun Hafnium- und Zirkoniumverbindungen durch fraktionierte Kristallisation der Lösung der komplexen Säuren oder der Salze dieser komplexen Säuren getrennt, die durch Einführen eines Gemisches von Phosphaten, Phosphiten, Arseniaten, Arseniten, Antimoniaten oder Antimoniten des Hafniums und Zirkoniums in eine Fluorwasserstoffsäure oder Bifluoride enthaltende Flüssigkeit hergestellt werden kann.
- Diese Scheidung kann mit gutem Erfolg in der Weise ausgeführt werden, daß man von den ziemlich löslichen Alkalisalzen der komplexen Säuren, zweckmäßig von den Ammoniumsalzen, ausgeht.
- Das Verfahren nach der Erfindung sei an Hand einiger Beispiele erläutert. Es soll erwähnt werden, daß die Prozente Hafnium, die in den Beispielen.angegeben werden, sich auf die Summe des vorhandenen Hafnium-und Zirkoniummetalles beziehen. Wenn also z. B. angegeben wird, daß eine Mischung von Hafnium- und Zirkoniumphosphat 12 Prozent Hafnium enthält, so bedeutet dies, daß die Hafnium- und Zirkoniummengen in dieser Mischung sich zueinander verhalten wie 12 :88.
- I. Stellt man eine Lösung einer 12 Prozent Hafnium enthaltenden Mischung der komplexen Säuren in der Weise her, daß man den Orthophosphaten des Hafniums und Zirkoniums Fluorwasserstoffsäure zusetzt, und dampft man diese Lösung so weit ein, daß die Hälfte der komplexen Säuren auskristallisiert, so wird die auskristallisierte Fraktion etwa r6 Prozent Hafnium enthalten, während die Mutterlauge nur etwa 8 Prozent Hafnium enthält.
- II. DieAmmoniumsalze der aus den Orthophosphaten des Hafniums und Zirkoniums hergestellten komplexen Säuren können in der Weise gewonnen werden, daß man eine Mischung von Hafnium- und Zirkoniumorthophosphat in eine Lösung von Ammoniumbifluorid bringt. Fällt man aus der so erhaltenen, i2 Prozent Hafnium enthaltenden Lösung der Ammoniumsalze ein Drittel des Salzes durch Kristallisation aus, so können die so gewonnenen Kristalle bis 24 Prozent Hafnium enthalten; läßt man darauf aus der Mutterlauge die Hälfte der noch anwesenden Verbindungen auskristallisieren, so können die so gewonnenen Kristalle bis 8 Prozent Hafnium enthalten, während die Mutterlauge nur noch ungefähr 3 Prozent Hafnium enthält.
- III. Zum Unterschied von der aus den Orthophosphaten des Hafniums und Zirkoniums hergestellten Hafniumverbindung der Ammoniumsalze der komplexen Säuren, welche die am wenigsten lösliche ist, sammelt sich die Hafniumverbindung des Lithiumsalzes in der Mutterlauge, wenn von einer etwa r2 Pi.ozent Hafnium enthaltenden Lösung der komplexen Lithiumsalze ausgegangen wird. Geht man von dieser Lösung aus und läßt man ein Drittel der Lithiumsalze auskristallisieren, so zeigt sich, daß diese Kristalle nur etwa 3 Prozent Hafnium enthalten.
- IV. Wird die r2 Prozent Hafnium enthaltende Lösung der Bariumsalze der komplexen Säuren einer fraktionierten Kristallisation unterworfen, so zeigt sich, daß die Mutterlauge nahezu hafniumfrei ist.
- V. Die beschriebenen Beispiele gehen von den Orthophosphaten des Hafniums und Zirkoniums aus. Es soll auch noch ein Beispiel gegeben werden, in dem man von einem Orthoarseniat des Hafniums und Zirkoniums ausgeht. Erzeugt man durch Zusatz von Ammoniumbifluorid zu den Orthoarseniaten des Hafniums und Zirkoniums die Lösung der komplexen Ammoniumsalze, so zeigt es sich, daß bei einer etwa 3 Prozent Hafnium enthaltenden Lösung der Ammoniumsalze die Hafniumverbindung sich in der Mutterlauge ansammelt. Geht man von der Lösung einer ursprünglich 3 Prozent Hafnium enthaltenden Mischung aus und läßt man zwei Drittel der Ammoniumsalze auskristallisieren, so zeigt es sich, daß die auskristallisierte Fraktion nahezu hafniumfrei ist, während die Mutterlauge ungefähr 8 Prozent Hafnium enthält.
- Da, wie sich aus der chemischen Analyse ergibt, in diesen komplexen Verbindungen auf ein Molekül Zr 02 ein Molekül P2 0;, vorhanden ist, und da ferner in den Orthophosphaten, wie diese bei Fällung einer Hafnium-bzw. Zirkoniumverbindung mit Orthophosphorsäure gebildet werden, auf ein Molekül Zr 0, meistens weniger als ein Molekül P205 vorhanden ist, so entstehen bei der Bildung der komplexen Verbindungen aus diesen Orthophosphaten außer diesen komplexen Verbindungen offenbar noch andere Hafnium- bzw. Zirkoniumverbindungen, die verhältnismäßig wenig oder selbst keinen Phosphor enthalten. Auch ist es möglich, daß beim Umkristallisieren der Lösung der komplexen Verbindungen letztere teilweise durch Hydrolyse zerlegt werden. Will man z. B. die Lösung der Ammoniumsalze der komplexen Säuren des Hafniums bzw. Zirkoniums durch fraktionierte Kristallisation trennen, so wird sich durch Hydrolyse auch Ammoniumhafniumfluorid bzw. Ammoniumzirkoniumfluorid bilden können. Es hat sich herausgestellt, daß die Trennung der komplexen Verbindungen des Hafniums und Zirkoniums durch die Anwesenheit dieser phosphorärmeren Verbindungen nicht beeinträchtigt wird.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Trennung von Hafnium-und Zirkoniumverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung der komplexen Säuren oder deren Salze, welche durch Einführen eines Gemisches von Phosphaten, insbesondere Orthophosphaten, Phosphiten, Arseniaten, Arseniten, Antimoniaten oder Antimoniten des Hafniums und Zirkoniums in eine Fluorwasserstoffsäure oder Bifluoride, z. B. Alkalibifluoride oder Ammoniumbifluorid, enthaltende Flüssigkeit hergestellt werden kann, einer fraktionierten Kristallisation unterworfen wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL439941X | 1923-12-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE439941C true DE439941C (de) | 1927-01-20 |
Family
ID=19786226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEN23774D Expired DE439941C (de) | 1923-12-12 | 1924-11-09 | Verfahren zur Trennung von Hafnium- und Zirkoniumverbindungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE439941C (de) |
-
1924
- 1924-11-09 DE DEN23774D patent/DE439941C/de not_active Expired
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2104476A1 (de) | Verfahren zur Verhinderung von Ausfällungen in Wasser oder wäßrigen Lösungen | |
| DE1284404B (de) | Verfahren zur Extraktion von Tricalciumphosphat aus tierischen oder mineralischen natuerlichen Phosphaten, insbesondere aus Knochen | |
| DE3429921A1 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphaten aus alkalisch behandelten phosphatgesteinen | |
| AT105340B (de) | Verfahren zur Trennung von Zirkonium- und Hafniumverbindungen. | |
| CH114700A (de) | Verfahren zur Trennung einer Mischung von Hafnium- und Zirkoniumverbindungen. | |
| DE859625C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mehrstoff-Duengemitteln aus sauren, fluorhaltigen, Calcium und Phosphorsaeure enthaltenden Loesungen | |
| DE877297C (de) | Verfahren zur Herstellung von grobkristallinem Ammoniumsulfat | |
| DE1085527B (de) | Verfahren zur Herstellung des Tetrahydrats und von Salzen der Cocarboxylase | |
| US1666800A (en) | Process of separating hafnium and zirconium | |
| DE2047261B2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Eisen aus Phosphorsäure | |
| DE579629C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Phosphorsaeure oder Phosphaten | |
| DE631234C (de) | Verfahren zur Herstellung von Duengemitteln | |
| DE2501959C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von K↓x↓H↓3↓↓-↓↓x↓PO↓4↓ | |
| DE370379C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Phosphor aus Phosphor-Arsengemischen | |
| DE676918C (de) | Abscheidung von Phosphor und Arsen aus Vanadatlaugen | |
| AT110697B (de) | Verfahren zur Herstellung des Natriumsalzes der Fluorwasserstoffsäure. | |
| DE753467C (de) | Herstellung konzentrierter Loesungen von Zinkphosphatammoniakaten | |
| DE593371C (de) | Verfahren zur Durchfuehrung der Umsetzung zwischen Kaliumphosphaten und aequivalenten Mengen Ammoncarbonat in waessrig-ammoniakalischer Loesung | |
| DE545915C (de) | Verfahren zur Darstellung von in Wasser leicht loeslichen Abkoemmlingen der 7-Jod-8-oxychinolin-5-sulfonsaeure | |
| DE537853C (de) | Verfahren zur Herstellung von technisch reinem Phosphorsalz unter gleichzeitiger Gewinnung eines natriumfreien Mischduengesalzes | |
| DE718254C (de) | Verfahren zum Beizen von Magnesium | |
| DE575747C (de) | Herstellung von Kaliummonophosphat | |
| DE1116204B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalischwermetallverbindungen | |
| DE443455C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kaliumcyanid oder Kaliumnatriumcyanid aus Kalkstickstoff | |
| DE421845C (de) | Verfahren zur Umwandlung von Phosphaten, Phosphiten, Arseniaten, Arseniten, Antimoniaten oder Antimoniten des Hafniums oder Zirkons oder beider Metalle in andere Hafnium- und Zirkonverbindungen |