DE4446828C2 - Flüssigchromatograph - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft einen Flüssigchromatograph, der es ermöglicht, das genaue Volumen einer Probe zu kennen, die einer Säule zugeführt wird.

Bei einem bekannten Flüssigchromatograph ist das Volumen einer in die Säule injizierten Probe ein wichtiger Parameter zum Untersuchen und Analysieren der erhaltenen Chromato­ grammdaten. Wenn die Chromatogrammdaten aufbewahrt werden, ist es erwünscht, auch das Volumen der Probe anzugeben, die in die Probentrennsäule injiziert wurde. So ist es üblich, das Volumen der Probe, die dem Probenbehälter zugeführt wur­ de, häufig als Probenschleife bezeichnen, als Volumen der Probe abzuspeichern, die in die Probentrennsäule injiziert wurde, und zwar zusammen mit den erhaltenen Chromatogrammda­ ten, wenn eine automatische Probeninjiziereinrichtung vor­ handen ist, um das Volumen der in die Probentrennsäule inji­ zierten Probe unter Verwendung einer Spritze oder derglei­ chen zu messen. Das Fassungsvermögen des Probenbehälters könnte als Volumen der in die Probentrennsäule injizierten Probe zusammen mit den erhaltenen Chromatogrammdaten abge­ speichert werden, wenn eine automatische Probeninjizierein­ richtung vorliegt, die das Volumen der in die Probentrenn­ säule injizierten Probe unter Verwendung des Probenbehälters mißt.

Jedoch hat die Verwendung eines Probenbehälters, wie vorste­ hend beschrieben, den Nachteil, wenn das Volumen der in den Probenbehälter gegebenen Probe dessen Fassungsvermögen über­ schreitet, das dem Probenbehälter zugeführte Volumen der Probe als Volumen der in die Probentrennsäule injizierten Probe abge­ speichert wird, obwohl dasjenige Volumen der Probe in die Probentrennsäule injiziert wurde, das dem Fassungsvermögen des Probenbehälters entspricht. Hierbei wird der Tatsache keine Berücksichtigung geschenkt, daß das Volumen der in die Probentrennsäule injizierten Proben sowohl durch das Volumen der in den Probenbehälter gegebenen Probe als auch durch das Fassungsvermögen des Probenbehälters bestimmt wird. Auch hat ein Probenbehälter den Nachteil, daß selbst dann, wenn das Volumen der in den Probenbehälter gegebenen Probe kleiner als das Fassungsvermögen des Probenbehälters ist, das Volu­ men der in den Probenbehälter gegebenen Probe nicht dem Vo­ lumen der vom Probenbehälter in die Probentrennsäule gegebe­ nen Probe gleich sein kann. Dies aufgrund der Tatsache, daß die Probe mit dem Eluat in der mit dem Probenbehälter ver­ bundenen Leitung oder im Probenbehälter selbst verdünnt wird, wobei nicht immer die gesamte zugegebene Probe im Probenbehälter aufbewahrt werden kann.

Aus der FR-A-24 96 886 ist weiterhin ein Flüssigchromatograph bekannt, der eine Probenvolumeneinstellung ermöglicht.

Es ist daher Aufgabe der Erfindung, einen Flüssigchromatograph zu schaffen, der es ermöglicht, daß Volumen einer in die Probentrennsäule eingegebenen Probe selbst dann leicht zu ermitteln, wenn das Volumen der in den Probenbehälter gegebenen Probe kleiner oder größer als das Fassungsvermögen des Probenbehälters ist.

Diese Aufgabe wird mit einem Flüssigchromatograph gemäß Anspruch 1 gelöst. Bevorzugte Ausführungsformen sind in den abhängigen Ansprüchen angegeben.

Gemäß der Erfindung weist der Flüssigchromatograph eine Probentrennsäule, eine Einrichtung, die dafür sorgt, daß ein Eluat durch die Probentrennsäule fließt, einen Probenbehäl­ ter mit vorgegebenem Fassungsvermögen, eine Einrichtung zum Zugeben einer Probe in den Probenbehälter vor dem Injizieren der zugegebenen Probe in die Probentrennsäule, um eine Tren­ nung auszuführen, eine Einrichtung zum Erfassen der in der Probentrennsäule abgetrennten Probe und eine Einrichtung zum Vergleichen oder Abspeichern des Volumens der in den Proben­ behälter gegebenen Probe und des Fassungsvermögens des Pro­ benbehälters auf.

Der erfindungsgemäße Flüssigchromatograph hat den Vorteil, daß dann, wenn das Volumen der in den Probenbehälter gegebe­ nen Probe mit dem Fassungsvermögen des Probenbehälters ver­ glichen wird, eine Bestimmung erfolgen kann, welches der zwei Volumina größer als das andere ist. Wenn das Volumen der in den Probenbehälter gegebenen Probe größer als das Fassungsvermögen des Probenbehälters ist, kann daher fest­ gestellt werden, daß das Fassungsvermögen des Probenbehäl­ ters das Volumen dem in die Probentrennsäule injizierten Probe ist. Anders gesagt, kann ein erfindungsgemäßer Flüs­ sigchromatograph auf das Fassungsvermögen des Probenbehäl­ ters als Volumen der in die Probentrennsäule injizierten Probe Bezug nehmen, wenn das Volumen der in den Probenbehäl­ ter gegebenen Probe größer als das Fassungsvermögen des Pro­ benbehälters ist. Wenn sowohl das Volumen der in den Proben­ behälter gegebenen Probe als auch das Fassungsvermögen des Probenbehälters abgespeichert werden, können die abgespei­ cherten Daten dazu verwendet werden, um zu bestimmen, welches der beiden Volumina größer ist. Selbst wenn das Volumen der in den Probenbehälter gegebenen Probe kleiner als das Fassungs­ vermögen des Probenbehälters ist, kann also ein erfindungsgemäßer Flüssigchromatograph das Volumen einer solchen Probe erkennen, so daß keine Schwierigkeiten durch den Diffusionseffekt hervorgerufen werden, zu denen es dann zwischen der Probe und dem Eluat kommt.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von durch Figuren veranschaulichten Ausführungsbeispielen näher beschrieben.

Fig. 1 ist ein Beispiel eines Algorithmus gemäß der Erfin­ dung, wobei das Abspeichern des Volumens einer in eine Pro­ bentrennsäule injizierten Probe veranschaulicht ist;

Fig. 2 ist ein Blockdiagramm, das Prinzipien eines Ausfüh­ rungsbeispiels eines erfindungsgemäßen Flüssigchromatographs veranschaulicht;

Fig. 3 ist ein Blockdiagramm, das ein Ausführungsbeispiel für den Aufbau einer Steuerung für die in Fig. 2 dargestell­ te Probeninjiziereinrichtung veranschaulicht;

Fig. 4 ist ein Systemdiagramm, das veranschaulicht, wie eine Probe einer Probentrennsäule zugeführt wird;

Fig. 5 ist eine Skizze, die Strömungswege in der in Fig. 2 dargestellten Probeninjiziereinrichtung veranschaulicht;

Fig. 6 ist ein Diagramm, das eine Kurve für das Volumen einer in eine Probentrennsäule injizierten Probe in bezug auf das Volumen einer in einen Probenbehälter gegebenen Probe veranschaulicht, wobei der in Fig. 5 dargestellte Pro­ benbehälter als Beispiel ein Fassungsvermögen von 100 µl aufweist;

Fig. 7 ist ein Beispiel für einen Algorithmus gemäß der Er­ findung, das einen Vergleich zwischen dem Fassungsvermögen eines Probenbehälters mit dem Volumen einer Probe veran­ schaulicht, die durch die in Fig. 1 dargestellte Probeninji­ ziereinrichtung in den Probenbehälter gegeben wurde;

Fig. 8 ist ein Beispiel eines Algorithmus zum Veranschauli­ chen eines Vergleichs des Fassungsvermögens eines Probenbe­ hälters mit dem Volumen einer Probe, die mittels der in Fig. 1 dargestellten Datenverarbeitungseinrichtung in den Proben­ behälter gegeben wurde;

Fig. 9 ist ein Liste, die Kopfdaten von Berechnungsbericht­ daten veranschaulicht, wie sie als Ergebnis einer Analyse gemäß der Erfindung erhalten werden;

Fig. 10 ist ein anderes Beispiel für einen Algorithmus gemäß der Erfindung zum Veranschaulichen des Abspeicherns des Vo­ lumens der in eine Probentrennsäule injizierten Probe;

Fig. 11 ist eine Liste, die einen ersten Analyseergebnisbe­ richt veranschaulicht;

Fig. 12 ist eine Liste, die einen zweiten Analyseergebnisbe­ richt veranschaulicht;

Fig. 13 ist eine Liste, die einen dritten Analyseergebnisbe­ richt veranschaulicht; und

Fig. 14 ist ein Flußdiagramm, das veranschaulicht, wie das in Fig. 4 dargestellte System zu betreiben ist.

Fig. 2 zeigt ein Blockdiagramm, das ein Ausführungsbeispiel eines erfindungsgemäßen Flüssigchromatographs veranschau­ licht. Eine Pumpe 2 sorgt dafür, daß ein Eluat in einem Eluatvorratsbehälter 1 durch eine Probentrennsäule 4 fließt. In die Probentrennsäule 4 wird eine Probe durch eine Proben­ injiziereinrichtung 3 injiziert. Die Probe wird abhängig von Differenzen der Affinitäten der Probenbestandteile zu einem Füllmaterial in der Probentrennsäule 4 in Komponenten aufge­ trennt. Die aufgetrennten Komponenten werden von einem De­ tektor 5 erfaßt. Die Steuerung 6 nimmt mittels der Pumpe 2 eine Konzentrationssteuerung gemäß Bedingungen für die Strö­ mungsrate sowie eine Volumensteuerung für die Probe vor, wie sie mittels der Probeninjiziereinrichtung 3 in die Proben­ trennsäule 4 injiziert wird. Eine Datenverarbeitungseinrich­ tung 7 zeichnet Änderungen der vom Detektor 5 ausgegebenen Signale auf und speichert diese ab und berechnet den Gehalt der Eluatkomponenten gestützt auf die Eluatflächen und die Peakhöhen der Eluatkomponenten. Um die erhaltenen Berech­ nungsdaten zuverlässig aufzubewahren, zeichnet die Datenver­ arbeitungseinrichtung 7 das Volumen der Probe, wie sie durch die Probeninjiziereinrichtung 3 in die Probentrennsäule 4 injiziert wurde, mit anderen Daten auf und speichert diese ab.

Fig. 3 ist ein Blockdiagramm, das ein Beispiel für den Auf­ bau der Steuerung 6 für die Probeninjiziereinrichtung 3 ver­ anschaulicht. Die Steuerung 6 weist eine CPU 21, einen Ein­ gabeabschnitt 22, wie eine Tastatur zum Eingeben von Bedin­ gungen wie dem Fassungsvermögen des Probenbehälters und des Volumens der zugegebenen Probe, einen Speicher 23 zum Ab­ speichern dieser Werte, einen Ausgabeabschnitt (LCD) 24 zum Unterstützen der Eingabe von Bedingungen, um diese überprü­ fen zu können, einen Kommunikationsport 25 zum Aussenden der im Speicher 23 abgespeicherten Bedingungen an andere Einhei­ ten sowie eine Treibereinrichtung 26 zum Betreiben eines Ventilmotors, was später beschrieben wird, auf. Die Steue­ rung 6 kann mit einer (nicht dargestellten) Ausgangseinheit verbunden sein, die das Volumen der zugegebenen Probe, das Fassungsvermögen des Probenbehälters, die Meßbedingungen und die Meßergebnisse ausgibt.

Fig. 5 ist eine Skizze, die die Strömungswege der Probenin­ jiziereinrichtung bei der Erfindung veranschaulicht. Wenn ein Ventil 42 in die durch A1 gekennzeichnete Stellung ver­ setzt wird, wird die Probe im Probenvorratsbehälter 45 durch eine Nadel 46 von einer Spritze 43 eingesogen. Danach wird die Nadel 46 an einem Injektionsstutzen 47 angesetzt. Dann wird ein Injektionsventil 48 in die mit B2 bezeichnete Posi­ tion gestellt, bevor die Spritze 43 die Probe ausspritzt. Die Probe wird in einen Probenbehälter 49 eingespritzt, der üblicherweise als Probenschleife bezeichnet wird. Schließ­ lich wird das Injektionsventil 48 auf die mit B1 gekenn­ zeichnete Position umgeschaltet. Die Probe wird durch einen Analysierströmungsweg in die Probentrennsäule 4 injiziert. In einen Reinigungsstutzen 44 wird eine Reinigungsflüssig­ keit auf einem Reinigungsflüssigkeit-Vorratsbehälter 41 über die Spritze 43 eingesaugt, wobei das Ventil 42 in die mit A2 gekennzeichnete Position gestellt ist. Die Reinigungsflüs­ sigkeit wird über die Spritze 43 in den Reinigungsstutzen 44 eingegeben, um den Strömungsweg einschließlich der Nadel 46 zu reinigen, wobei das Ventil 42 in die mit A1 gekennzeich­ nete Position geschaltet ist. Die Kreise C und P in der Figur bezeichnen die Pumpe 2 bzw. die Probentrennsäule 4.

Fig. 6 zeigt ein Diagramm, das eine Kurve für das Volumen einer in die Probentrennsäule 4 injizierten Probe (Peakflä­ che) in bezug auf das Volumen der in den Probenbehälter 49 gegebenen Probe veranschaulicht, wobei der Probenbehälter 49 beim Beispiel ein Fassungsvermögen von 100 µl aufweist. Wenn das Volumen der in den Probenbehälter 49 gegebenen Probe nicht mehr als 50% des Fassungsvermögens des Probenbehäl­ ters ist, ist die Kurve linear. Im linearen Bereich wird das Volumen der injizierten Probe durch das Volumen der zugege­ benen Probe bestimmt. Wenn das Volumen der zugegebenen Probe im Probenbehälter 49 mehr als 400% des Fassungsvermögens des Probenbehälters ausmacht, ist das Volumen der injizier­ ten Probe konstant entsprechend dem Fassungsvermögen des Probenbehälters, unabhängig vom Volumen der zugegebenen Probe. Wenn das tatsächliche Volumen einer Probe 200% des Fas­ sungsvermögens des Probenbehälters 4 in den Probenbehälter 49 injiziert wird, kann ein Probenvolumen, das praktisch dem Fassungsvermögen des Probenbehälters 49 entspricht, in die Probentrennsäule 4 injiziert werden. Wenn das Volumen der dem Probenbehälter 49 zugeführten Probe 50 bis 400% des Fassungsvermögens des Probenbehälters ausmacht, befindet sich jedoch das Volumen der in die Probentrennsäule 4 inji­ zierten Proben in nichtlinearer Beziehung zum Volumen der in den Probenbehälter 49 gegebenen Probe. Das Volumen der in den Probenbehälter 49 gegebenen Probe erfährt keine Über­ schreitung und wird weder durch das Volumen der dem Proben­ behälter 49 zugeführten Probe noch durch das Fassungsvermö­ gen des Probenbehälters 49 bestimmt.

Fig. 1 zeigt einen Algorithmus, der das Abspeichern des Vo­ lumens der in die Probentrennsäule 4 injizierten Probe ver­ anschaulicht. Der Algorithmus dient zum Erfassen des Volu­ mens B der dem Probenbehälter 49 zugeführten Probe sowie des Fassungsvermögens des Probenbehälters 49, um diese Werte ab­ zuspeichern. Einer dieser Werte kann als erster erfaßt wer­ den. Das abgespeicherte Fassungsvermögen A und das Volumen B werden miteinander verglichen. Das kleinere Volumen der bei­ den wird als Volumen der in die Probentrennsäule 4 injizier­ ten Probe abgespeichert. D. h., daß dann, wenn das Volumen der in den Probenbehälter 49 gegebenen Probe kleiner als das Fassungsvermögen desselben ist, das Fassungsvermögen dessel­ ben als Volumen C der in die Probentrennsäule 4 injizierten Probe abgespeichert wird. Wenn das Volumen der dem Proben­ behälter 49 zugeführten Probe nicht kleiner als dieser Wert, ist, wird andererseits das Fassungsvermögen des Probenbehäl­ ters 49 als Volumen C abgespeichert. Gleichzeitig wird ein Verhältnis oder eine Differenz für das Volumen der in den Probenbehälter 49 gegebenen Probe zum Fassungsvermögen des Probenbehälters 49 abgespeichert.

Durch den Algorithmus ist erkennbar, ob das Volumen der in die Probentrennsäule 4 injizierten Probe das Volumen der dem Probenbehälter 49 zugeführten Probe repräsentiert oder das­ jenige, das durch das Fassungsvermögen des Probenbehälters 49 bestimmt wird. Anders gesagt, kann das Volumen der in die Probentrennsäule 4 injizierten Probe erkannt werden, um den richtigen Wert abzuspeichern.

Der Datenvergleich kann entweder in der Probeninjizierein­ richtung 3 oder in einem Datenverarbeitungsschritt erfolgen, nachdem sowohl das Volumen der in den Probenbehälter 49 ge­ gebenen Probe als auch das Fassungsvermögen des Probenbehäl­ ters 49 in der Datenverarbeitungseinrichtung 7 abgespeichert sind.

In Fig. 1 kann A B und A < B durch A < B bzw. A B er­ setzt werden.

Fig. 7 zeigt einen Algorithmus zum Veranschaulichen des Ver­ gleichs des Fassungsvermögens des Probenbehälters 49 mit dem Volumen der Probe, die dem Probenbehälter 49 mittels der Probeninjiziereinrichtung 3 zugeführt wurde. Fig. 8 zeigt einen Algorithmus zum Veranschaulichen des Vergleichs, wie er durch die Datenverarbeitungseinrichtung 7 vorgenommen wird. Gemäß Fig. 7 werden das Fassungsvermögen des Proben­ behälters und das Volumen der in den Probenbehälter 49 gege­ benen Probe eingegeben und abgespeichert, bevor sie mitein­ ander verglichen werden, und auf Grundlage des Ergebnisses wird das kleinere Volumen durch die Probeninjiziereinrich­ tung 3 abgespeichert. Das abgespeicherte Probenvolumen wird als dasjenige, das in die Probentrennsäule 4 injiziert wur­ de, an die Datenverarbeitungseinrichtung 7 geliefert, bevor eine Ausgabe erfolgt. Gemäß Fig. 8 werden dagegen das Fas­ sungsvermögen des Probenbehälters 49 und das Volumen der dem Probenbehälter 49 zugeführten Probe eingegeben und durch die Probeninjiziereinrichtung 3 abgespeichert. Beide abgespei­ cherte Daten werden der Probeninjiziereinrichtung 3 zuge­ führt. Die Probeninjiziereinrichtung 3 vergleicht die beiden Daten und speichert den kleineren Datenwert auf Grundlage des Ergebnisses ab und gibt ihn aus.

Fig. 9 zeigt eine Liste, die Kopfzeilen von Berechnungsbe­ richtdaten veranschaulicht, wie sie als Ergebnis einer Ana­ lyse erhalten werden, wenn das Volumen der dem Probenbehäl­ ter 49 zugeführten Probe mittels der Probeninjiziereinrich­ tung 3 auf 10, 20, 50, 100, 200, 500 und 1000 µl geändert wird, wobei der Probenbehälter ein Fassungsvermögen von 100 µl aufweist. Das Volumen der in die Probentrennsäule 4 eingegebenen Probe, wie im Block "Injektionsvolumen" einge­ geben, ist das dem Probenbehälter 49 zugeführte Volumen, wenn dieses Volumen zwischen 10 und 100 µl liegt. Wenn das Volumen der dem Probenbehälter 49 zugeführten Probe zwischen 100 bis 1000 ml liegt, gilt dagegen der Wert des Fassungs­ vermögens des Probenbehälters von 100 µl. Dem im Block "In­ jektionsvolumen" eingegebenen Wert folgt ein "?", wenn das Volumen der dem Probenbehälter 49 zugeführten Probe 50 bis 100 µl beträgt, d. h. 50 bis 400% des Fassungsvermögens des Probenbehälters. Daher kann nicht nur einfach das Volumen der in die Probentrennsäule 4 injizierten Probe klargestellt werden, sondern es kann auch klargestellt werden, daß das Volumen der in die Probentrennsäule 4 injizierten Probe im Bereich (nichtlinearer Bereich) liegt, in dem keine Erken­ nung gemäß dem zugesetzten Volumen der Probe oder dem Fas­ sungsvermögen des Probenbehälters möglich ist. Dies kann die Zuverlässigkeit von Daten erhöhen.

Wenn das Volumen der in die Probentrennsäule 4 injizierten Probe im Bereich (nichtlinearer Bereich) liegt, in dem es nicht erkannt werden kann, existiert ein anderes Ausfüh­ rungsbeispiel, das es nicht erlaubt, das Volumen der in den Probenbehälter 49 eingegebenen Probe einzustellen, um da­ durch die Zuverlässigkeit von Daten zu erhöhen. Bei diesem Ausführungsbeispiel kann das Volumen der dem Probenbehälter 49 zugeführten Probe dann, wenn der Probenbehälter z. B. ein Fassungsvermögen von 100 µl hat, nicht im Bereich von 50 bis 400 µl eingestellt werden.

Fig. 10 zeigt einen Algorithmus zum Veranschaulichen des Ab­ speicherns des Volumens der in die Probentrennsäule 4 inji­ zierten Probe. Bei diesem Algorithmus werden das Fassungs­ vermögen des Probenbehälters und das Volumen der dem Proben­ behälter 49 zugeführten Probe eingegeben und abgespeichert, bevor sie miteinander verglichen werden. Wenn im Ergebnis das Fassungsvermögen des Probenbehälters das Vierfache oder mehr oder das 2,5fache oder weniger des Volumens der dem Probenbehälter 49 zugeführten Probe ist, wird die Probe dem Probenbehälter 49 zugeführt. Im ersteren Ball wird das Volu­ men der dem Probenbehälter 49 zugeführten Probe als Volumen der in die Probentrennsäule 4 injizierten Probe eingespei­ chert. Im letzteren Fall wird das Fassungsvermögen des Pro­ benbehälters als Volumen der in die Probentrennsäule 4 inji­ zierten Probe abgespeichert. In den anderen Fällen werden die abgespeicherten Daten gelöscht.

In Fig. 10 können A 4B, A < 0,25B sowie 0,25B A < 4B durch A < 4B, A 0,25B sowie 0,25B < A 4B ersetzt werden.

Die Fig. 11, 12 und 13 zeigen Listen, die Analyseergebnis­ berichte für Meßergebnisse veranschaulichen, wie sie auf Grundlage der vorstehend angegebenen Algorithmen erhalten werden. Die Berichte werden von der in Fig. 2 dargestellten Datenverarbeitungseinrichtung 7 ausgegeben. Die drei Messun­ gen wurden für Benzol, Naphthalin und Anthrazen unter Ver­ wendung der Probeninjiziereinrichtung 3 und des Probenbehäl­ ters (Probenschleife) 49 mit einem Fassungsvermögen von 100 µl erhalten. Bei den Messungen sind das Volumen der dem Probenbehälter 49 zugeführten Probe und das Volumen der in die Probentrennsäule 4 injizierten Probe durch die Kurve in Fig. 6 gekennzeichnet.

Fig. 11 zeigt eine Liste zum Veranschaulichen des Analyseer­ gebnisses, wenn die Messung für eine Probe von 20 µl erfolg­ te. Das Probenvolumen von 20 µl ist, wie in Fig. 6 darge­ stellt, das Volumen der Probe, wie sie dem Probenbehälter 49 zugeführt wird. Beim Ausführungsbeispiel ist das Probenvolu­ men eine Probenmenge im Bereich, in dem das Volumen der Pro­ be, wie durch die Verstellung des Kolbens der Spritze 43 er­ mittelt, demjenigen entspricht, das in die Probentrennsäule 4 gegeben wird. Die Spritze 43 ist daher so einzustellen, daß sie eine Probe von 20 µl fördert, so daß der Proben­ trennsäule 4 eine Probe von 20 µl zugeführt werden kann.

Fig. 12 zeigt eine Liste, die einen Analyseergebnisbericht veranschaulicht, wenn für die Messung eine Probe mit einem Volumen von 100 µl erforderlich ist. Für die Messung wurde ein Bericht dahingehend ausgegeben, daß ein Probenvolumen von nur 100 µl von der Pumpe 43 zugeführt wurde, wobei je­ doch Fig. 6 zeigt, daß ein Probenvolumen von 400 µl erfor­ derlich ist, um der Probentrennsäule 4 eine Probe von 100 µl zuzuführen. Der Analyseergebnisbericht hat einen Stern *, der das Injektionsvolumen der Probe kennzeichnet. Der Stern * zeigt an, daß der Wert von 100 µl nicht zuverlässig ist. Dadurch erkennt eine Bedienperson, daß auch die Meßergebnis­ se mit einem bestimmten Ausmaß unzuverlässig sind.

Fig. 13 zeigt eine Liste, die einen Analyseergebnisbericht für den Fall veranschaulicht, daß die Messung eine Probe von 100 µl erfordert, wie im Fall von Fig. 12. Bei dieser Mes­ sung liefert die Pumpe 43 jedoch eine Probe von 500 µl an den Probenbehälter 49. Da eine Probe von mehr als 400 µl zu­ geführt wird, ist aus Fig. 6 erkennbar, daß der Probentrenn­ säule 4 eine Probe mit mehr als 100 µl zugeführt wird.

Fig. 4 zeigt ein Systemdiagramm, das veranschaulicht, wie eine Probe der Probentrennsäule 4 zugeführt wird. Im System verfügt eine Probenzuführeinrichtung 100 über eine Proben­ volumen-Einstelleinrichtung 103. Die Probenzuführeinrichtung 100 ist beim Ausführungsbeispiel der Erfindung durch die in Fig. 5 dargestellte Spritze 43 gegeben. Die Probenvolumen- Einstelleinrichtung 103 kann die Verstellung des Kolbens der Spritze 43 steuern, um das Volumen der dem Probenbehälter 49 zugeführten Probe einzustellen.

Fig. 14 ist ein Flußdiagramm, das veranschaulicht, wie das in Fig. 4 dargestellte System zu betreiben ist. Zunächst wird das Fassungsvermögen des Probenbehälters 49 eingegeben.

Die Probenvolumen-Einstelleinrichtung 103 wird dazu verwen­ det, das Volumen einer Probe einzugeben, wie es für eine Messung erforderlich ist. Auf Grundlage der Eingabewerte wird das Volumen der Probe berechnet, das dem Probenbehälter 49 zuzuführen ist. Das berechnete Volumen wird auf einer An­ zeige 104 dargestellt. Das erforderliche Probenvolumen wird auf Grundlage des der Probentrennsäule 4 zuzuführenden Volu­ mens aus der Beziehung gemäß Fig. 6 berechnet. Wenn z. B. das zuzuführende Probenvolumen 0 bis 50 µl beträgt, wird der eingegebene Wert unverändert dargestellt. Wenn es 50 µl bis nicht mehr als 100 µl beträgt, wird angezeigt, daß das Volu­ men der zuzuführenden Probe nicht immer gemäß Eingabe zuge­ führt werden kann, und der Eingabewert wird unverändert dar­ gestellt. Wenn das Volumen 100 µl beträgt, erscheint eine Aufforderung dahingehend, daß die Bedienperson nicht weniger als 400 µl der Probe eingeben sollte, wie in Fig. 6 darge­ stellt. Auch wird eine Frage dargestellt, auf die hin eine Bedienperson entscheiden muß, ob das angezeigte Volumen zu­ geführt werden soll oder nicht. Falls dies der Fall ist, wird das Injektionsvolumen eingestellt. Falls nicht, erfolgt eine Anzeige zum Anfordern einer Entscheidung, ob ein neues Volumen für eine zuzuführende Probe eingegeben werden soll oder nicht. Ein Neueingabeschritt hat insbesondere dann zu erfolgen, wenn eine Probe von 100 µl zuzuführen ist. Wenn nur noch wenig Probe vorhanden ist oder Probe zurückbehalten werden muß, obwohl die Bedienperson eigentlich eine Proben­ menge von 400 µl zuführen möchte, erlaubt es der Schritt des Eingebens des zulässigen Probenvolumens, daß die Bedienper­ son bestimmen kann, ob eine Messung mit höherer Genauigkeit in einem Bereich erfolgen soll, für den noch genügend Pro­ benvolumen vorhanden ist.

Der erfindungsgemäße Flüssigchromatograph hat den Vorteil, daß dann, wenn das Volumen der dem Probenbehälter zugeführ­ ten Probe das Fassungsvermögen des Probenbehälters über­ schreitet, das Fassungsvermögen des Probenbehälters als Vo­ lumen der Probe angesehen werden kann, das in die Proben­ trennsäule injiziert wird. Wenn das Volumen der dem Proben­ behälter zugeführten Probe kleiner als das Fassungsvermögen des Probenbehälters ist, kann die Bedienperson dagegen den Bereich erkennen, in dem der Probenbehälter das Volumen der Probe nicht genau festlegen kann. Dadurch kann die Bedien­ person mit dem Betrieb auf Grundlage des erkannten Ergebnis­ ses weiterfahren. Dies kann zum Erhöhen der Zuverlässigkeit von Daten beitragen.

Claims (9)

1. Flüssigkeitschromatograph mit
einem Probenbehälter (49; 101), der ein bestimmtes Fas­ sungsvermögen besitzt;
einer Probenzuführeinrichtung (43-48; 100) zum Zufüh­ ren eines gewünschten Probenvolumens zum Probenbehälter;
einer Probentrennsäule (4; 102);
einer Probeninjiziereinrichtung (3) zum Zuführen der Probe aus dem Probenbehälter zur Probentrennsäule; und
einer Einrichtung (6; 7) zum Bestimmen des von der Pro­ beninjiziereinrichtung der Probentrennsäule zuzuführenden Probenvolumens als dem kleineren Wert aus dem Fassungsvermö­ gen des Probenbehälters und dem von der Probenzuführeinrich­ tung dem Probenbehälter zuzuführenden gewünschten Probenvolu­ mens.

2. Flüssigkeitschromatograph gemäß Anspruch 1, wobei die Einrichtung (6; 7) zum Bestimmen des von der Probeninjizier­ einrichtung (3) der Probentrennsäule (4; 102) zuzuführenden Probenvolumens Mittel zum Erfassen des Fassungsvermögen des Probenbehälters (49; 101), Mittel zum Erfassen des von der Probenzuführeinrichtung (43-48; 100) dem Probenbehälter zu­ zuführenden gewünschten Probenvolumens und Mittel zum Ver­ gleichen dieser erfaßten Werte aufweist.

3. Flüssigkeitschromatograph gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei die Einrichtung (6; 7) zum Bestimmen des von der Probeninji­ ziereinrichtung (3) der Probentrennsäule (4; 102) zuzuführen­ den Probenvolumens das Verhältnis zwischen dem Fassungsvermö­ gen des Probenbehälters (49; 101) und dem von der Probenzu­ führeinrichtung (43-48; 101) dem Probenbehälter zuzuführen­ den gewünschten Probenvolumen bestimmt und feststellt, ob dieses Verhältnis in einem vorbestimmten Wertebereich liegt.

4. Flüssigkeitschromatograph gemäß Anspruch 3, wobei der vorbestimmte Wertebereich die Werte zwischen 0.25 und 4 er­ faßt.

5. Flüssigkeitschromatograph gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 mit einer Einrichtung (1, 2) zum Versorgen der Proben­ trennsäule (4; 102) mit einem Eluat und einer Einrichtung (5) zum Erfassen der durch die Probentrennsäule aufgetrennten Probe.

6. Flüssigkeitschromatograph gemäß Anspruch 5 mit einer Da­ tenverarbeitungseinrichtung (7) zum Darstellen der durch die Einrichtung (5) zum Erfassen der durch die Probentrennsäule aufgetrennten Probe gewonnenen Analyseergebnisse, wobei die Analyseergebnisse markiert sind, wenn die Einrichtung (6; 7) zum Bestimmen des von der Probeninjiziereinrichtung (3) der Probentrennsäule (4; 102) zuzuführenden Probenvolumens fest­ stellt, daß das Verhältnis zwischen dem Fassungsvermögen des Probenbehälters (49; 101) und dem von der Probenzuführein­ richtung (43-48; 100) dem Probenbehälter zuzuführenden ge­ wünschten Probenvolumen im vorbestimmten Wertebereich liegt.

7. Flüssigkeitschromatograph gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 mit einer Probenvolumen-Einstelleinrichtung (103), die Mittel zum Eingeben des für die Messung vorgesehenen Proben­ volumens, das dem von der Probenzuführeinrichtung (43-48; 100) dem Probenbehälter (49; 101) zuzuführenden gewünschten Probevolumen entspricht, und Mittel zum Bestimmen des Ver­ hältnisses zwischen dem Fassungsvermögen des Probenbehälters und dem eingegebenen Probenvolumen und zum Feststellen, ob dieses Verhältnis in einem vorbestimmten Wertebereich liegt, aufweist.

8. Flüssigkeitschromatograph gemäß Anspruch 7, wobei der vorbestimmte Wertebereich die Werte zwischen 0.25 und 4 er­ faßt.

9. Flüssigkeitschromatograph gemäß Anspruch 7 oder 8 mit einer Anzeigeeinrichtung (104), die anzeigt, wenn die Proben­ volumen-Einstelleinrichtung (103) feststellt, daß das Ver­ hältnis im vorbestimmten Wertebereich liegt.