DE484904C - Verfahren zur Darstellung von Estergemischen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Estergemischen Nach dem Verfahren des Hauptpatentes wird das Gesamtgemisch der Säuren verestert. Es hat sich nun herausgestellt, daß die Vorteile des Hauptpatentes beibehalten bleiben, wenn man die eine oder die andere Säure aus dem Gemisch herausnimmt und den verbleibenden Rest im übrigen nach dem Verfahren des Hauptpatentes behandelt. Das ist nicht nur eine Vereinfachung des Verfahrens, sondern hat vor allem die wirtschaftliche Bedeutung, daß man in der Lage ist, wertvolle Bestandteile der Gemische, also wertvolle Säuren, abzutrennen und für sich später zu verwenden, ohne daß dem nach dem vorliegenden Verfahren gewonnenen Estergemisch irgendwelche nachteilige Eigenschaften zukommen. Natürlich kann bei dem neuen Verfahren sowohl von Kresolen wie von Phenol ausgegangen werden.
• Beispiele i. Unter den im ersten Zusatzpatent im Beispiel i angegebenen Bedingungen bringt man Cyclohexanol und Salpetersäure zur Umsetzung. Hierauf engt man das Flüssigkeitsvolumen so weit ein, bis beim Erkalten eine Kristallabscheidung erfolgt. Die Kristallaggregate, die reine Adipinsäure darstellen, werden abgenutscht. Das Filtrat dampft man alsdann zur Trockne und verestert den Rückstand in bekannter Weise mit Methanol. Der Siedepunkt liegt bei 15 mm Druck von 'i24 bis r35°.
• 2. Verfährt man nach der in Beispiel i gezeigten Vorscfhnft, engt also nach beendetem Oxydationsprozeß das Flüssigkeitsvolumen so weit ein, bis eine Kristallabscheidung erfolgt, so scheidet sich beim Erkalten zunächst die Säure mit der geringsten Löslichkeit (die Adipinsäure) aus, die man abtrennt. Sie läßt sich beispielsweise als Backpulversäure, als Ersatz für Weinsäure, verwenden. Ihr Gestehungspreis wird durch Verwendung der gesamten übrigen bei dem in Frage stehenden Prozeß gewinnbaren Säuren günstig beeinflußt.
• Engt man nach Abtrennung der Adipinsäure die Lösung nunmehr weiter ein, so scheidet sich bei Wiedererkalten die Bernsteinsäure aus der Lösung aus, die in genügender Reinheit für gewisse technische Verwendungsgebiete, beispielsweise Kunstharz, anfällt. Aus ioo g Cyclohexanol erhält man 75 g Adipinsäure. Die Adipinsäure kann durch Umkristallisieren aus heißem Wasser unter Zusatz von Tierkohle völlig gereinigt werden. Die Ausbeute an Bernsteinsäure beträgt etwa 2o g.
• Das Filtrat dampft man nunmehr zur völligen Trockne im Vakuum ein. Der Rückstand, aus einem Gemisch sämtlicher bei dem Prozeß entstehenden Säuren (wie Adipinsäure, Glutarsäure und Bernsteinsäure) bestehend, ein Gemisch, das nunmehr nicht mehr weiter zu zerlegen ist, wiegt 35 g, so daß sich die Gesamtausbeute auf 130 g stellt, was etwa 9o01" der Theorie ausmacht, nach welcher 146 g (auf Adipinsäure berechnet) möglich sind.
• 3. Verfährt man in anologer Weise unter Verwendung von hydrierten Rohkresolen (114 g) und dampft das Reaktionsgemisch etwa zur Hälfte ein, so scheidet sich beim Erkalten der größte Teil der bei dem Prozeß entstehenden isomeren Methyladipinsäuren in fester Form aus, die man abnutscht. Die Ausbeute beträgt etwa ioo g. Im Filtrat finden sich neben den niederen Homologen wie Bern- ; stein- und Glutarsäure noch eine beträchtliche Menge Methyladipinsäuren. Eine besondere Isolierung und getrennte Aufarbeitung dieser Säuren ist unwirtschaftlich. Man gibt deshalb das Filtrat beispielsweise einer neuen Charge zu, die nach dem Verfahren des Hauptpatents aufgearbeitet wird. Eine Beeinflussung der Eigenschaften des nach dem Verfahren des Hauptpatents herstellbaren Kampferersatzmittels tritt durch diese Streckung nicht ein.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Estergemischen nach Patent 434 730 und Patent 483 822, dadurch gekennzeichnet, daß die eine oder mehrere der durch Oxydation von hydrierten Phenolen erzeugten Säuren vor der Veresterung des Säuregemisches aus diesem abgetrennt werden.