DE514593C - Verfahren zur Darstellung von polymerem Vinylalkohol - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von polymerem Vinylalkohol Polymerer Vinylalkohol ist bisher durch Verseifen von polymeren Vinylestern organischer Säuren dargestellt worden. Als verseifende Mittel werden hierfür alkoholische Lösungen von Kalium- oder Natriumhydroxyd oder von gasförmigem Chlorwasserstoff verwendet; als Ausgangsstoffe dienen beispielsweise polymeres Vinylacetat und polymeres Vinylpropionat. Es ist bekannt, daß diese durch alkalische Verseifung gewonnenen polymeren Vinylalkohole infolge der Adsorption von Alkali selbst nach mehrmaliger Umfällung aschehaltig sind (vgl. Ber. der Deutschen Chem. Ges., Band 6o [19z71, S. 166o-).
• Es wurde nun gefunden, daß die Herstellung von aschefreiem und zugleich farblosem Polyvinylalkohol viel leichter und einfacher verläuft, wenn man nicht von dem schwer verseifbaren Polyvinylacetat, Polyvinylpropionat usw. ausgeht, sondern von den bedeutend leichter verseifbaren Polyvinylestern halogenierter, insbesondere gechlorter organischer Säuren, z. B. von dem Polyvinylmono- oder Polyvinyldichloracetat. Solche Polyvinylester halogenierter organischer Säuren können nach Patent 281 687 durch Polymerisation der entsprechenden monomeren Vinylester gewonnen werden und sind bezüglich ihrer Eigenschaften dort ausführlich gekennzeichnet. Eine weitere vorteilhafte Neuerung liegt nach unserem Befund darin, daß man diese Stoffe statt mit Kali- oder Natronlauge mit Ammoniak verseifen kann, was mit Polyvinylacetat in der gleichen Weise nicht gelingt, und daß man so zu leicht auswaschbaren und von vornherein aschefreien Produkten gelangt. Beispiel i Gewichtsteil fein zerkleinertes, z. B. geraspeltes Polyvinylchloracetat läßt man unter öfterem Umschütteln mit 5 Gewichtsteilen etwa 26prozentigem wäßrigem Ammoniak einige Tage bei gewöhnlicher Temperatur stehen. Die Verseifung schreitet hierbei so weit fort, daß sie durch kurzes Erwärmen beendet werden kann; das hierbei entweichende Ammoniak wird zwecks Wiedergewinnung in Wasser aufgefangen. Aus der verbleibenden klaren Lösung des Polyvinylalkohols, die noch Ammonchlorid und Ammonglykolat enthält, werden die Ammonsalze durch geeignete Lösungs- bzw. Fällungsmittel vom Polyvinylalkohol getrennt. Beispielsweise läßt man die erhaltene Lösung in etwa 2o Gewichtsteile 96prozentigen Alkohols unter Rühren eintropfen, rührt noch einige Zeit, läßt dann den ausgeschiedenen Polyvinylalkohol sich absetzen, dekantiert nach einiger Zeit die überstehende klare Flüssigkeit und wäscht den Niederschlag bis zum Verschwinden der Chlorreaktion mit Alkohol aus; zuletzt wird mit Äther gewaschen und in mäßiger Wärme getrocknet. Man erhält so den Polyvinylalköhol als rein weißes, wasserlösliches amorphes Pulver, das beim Veraschen keinen Rückstand hinterläßt. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ.
• In gleicher Weise lassen sich z. B. Polyvinylbromacetat, Polyvinylchlorpropionat us-,v. behandeln.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von polymerem Vinylalkohol, dadurch gekennzeichnet, daß man von den Polyvinylestern halogenierter, insbesondere chlorierter organischer Säuren ausgeht und diese mit Ammoniak verseift.