DE524187C

DE524187C - Verfahren zur Darstellung von aromatischen Nitrilen aus diazotierten aromatischen Aminen mit Cyaniden des zweiwertigen Kupfers

Info

Publication number: DE524187C
Application number: DEI36027D
Authority: DE
Inventors: Dr Hermann Hagenest; Dr Friedrich Wilhelm Stauf
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1928-11-08
Filing date: 1928-11-08
Publication date: 1931-05-06

Description

Verfahren zur Darstellung von aromatischen Nitrilen aus diazotierten aromatischen Aminen mit Cyaniden des zweiwertigen Kupfers Es ist bekannt, daß man von aromatischen Aniinoverbindungen, wie Anilin oder Toluidin, zu den entsprechenden Nitrilen, wie Benzonitril oder Toltinitril, gelangen kann, wenn man die diazotierten aromatischen Amine langsam zu einer erwärmten Lösung von Kalitimctiprocvanid gibt (s. G a t t e r - in a ii ii , Die Praxis des organischen Chernikers, 20. Aufl., Ig27,'S. 262).
Es wurde nun -efunden, daß man zu aromatischen Säurenitrilen unter Ersparung der Hälfte an Kupfersalz und der Hälfte an Cvaniden dadurch leicht und glatt gelangt, daß man die Bildung des Ctiprocvanides und (las Entweichen des Cvangases durch geeignete Mittel verhindert. Gibt man z. B. zu einer Lösung voll 4M01. Kaliumcvanid in Wasser 2 Mol. Amirioniak in Form von Ammcniakwasser und versetzt diese Lösung unter Rühren mit einer Lösung von i Mol. Kupfersalz, am besten Kupfersulfat, so entnach der Gleichung ZD "H,(oder?,NH") CU S 04 _N -L4KCN =K,CuNH.(CN)4+K2S04[oder(NH,)2] eine schwach gelbe Lösung eine--, bis jetzt noch unbekannten Kaliurncuprimono- oder -diammincvanides, die sich in der Wärme glatt mit einer diazotierten Lösung von 2 Mol. salzsaurem p-Toluidin umsetzt nach der Gleichung

K.CuNH3(CN)4-#2C,;H4CH3N2C1=-2C,.,H4CHICN+2KCI+NH3+i'2(CN)2+CuCN.

Man erhält, wenn inan das Reaktionsprodukt in üblicl;er Weise aufarbeitet, in sehr guter Ausbeute reines p-Tolunitril. Es hat sich Iluzei-t, daß man bei der angegebenen Arbeitsweise bei gleicher Ausbeute mit genau der Hälfte Kupfersalz und Cvankalitim auskommt wie bei den bisher bekannten Verf ahren.
Beispiel 1 2i,4Gewielitsteile p-Toluidin werden ineiskalter salzsatirer Lösung mit 14 Gewichtsteilen Natriutiiiiitrit in üblicher Weise diazotiert und in eine Lösung eines Kaliiiinctipridiaiiiiiiincvanides, die man herstellt durch Eintragen einer wäßrigen Lösun- von 2,9 Ge- wichtsteilen Kupfersulfat . in eine wäßrige Lösung VC,11 26 Gewichtsteilen ioo'/"igen Kalitimc-,-ani(les und 3-1,5 Gewichtsteileii 10','"igen Aminoniaks, eingetragen. Das gebildete p-Tolunitril wird init Wasserdampf abdestillivrt und in bekannter Weise rektifiziert.
Ausbeute: ig,5Ge,#%-ichtsteile=:83,4'/". Beispiel :2 18,6 Gewichtsti#ile Anifin werden mit 14 Gewichtsteilen Natriumnitrit in eiskalter salzsaurer Lösung in üblicher Weise diazotiert und in eine Lösung eines Kaliulnctipridiammincyanides, die man herstellt durch Eintragen einer wäßrigen Lösung von 25 Gewichtsteilen Kupfersulfat in eine wäßrige Lösung von 2.6- Gewichtsteilen ioolf.igen Kalitirncvanides und 34,5 Gewichtsteilen iol/,igeii Ammoniaks, eingetragen. Das gebildete Benzonitril wird mit Wasserdampf abdestilliert und in bekannter Weise rektifiziert.
Ausbeute: 13,4 Gewichtsteile == 65 Beispiel 3 32,1 Gewichtsteile p-Toluidin werden in eiskalter salzsaurer Lösung mit 21 Gewichtsteilen Natriumnitrit in üblicher Weise diazotiert und in eine Lösung eines Natriumdiammineupricyanid#es, die man herstellt durch Eintragen einer wäßrigen Lösung von :25 Gewichtsteilen kristallisiertern Kupfersulfat in eine wäßrige Lösung von -24,5 Gewichtsteilen ioolf"igen Natriumcyanides und 34,5 Gewichtsteilen i o'/,igen Ammoniaks, eingetragen. Das gebildete p-Tolunitril wird mit Wasserdampf abdestilliert und in bekannter Weise rektifiziert.
Ausbeute: :29,25 Gewichtsteile == 83,4 0/0. Beispiel 4 32,1 Gewichtsteile p-Toluidin werden in eiskalter salzsaurer Lösung mit :21 Gewichtsteilen Natriumnitrit in üblicher Weise diazotiert und in eine Lösung eines Natriumcliaiiimiticupricyanides, die man herstellt durch Eintrag gen von 34,5 Gewichtsteilen i01) f.igen Ammoniaks in eine .%,äßri,-e Lösung von 25 Gewichtsteilen kristallisierten Kupfersulfats und Auflösen des gebildeten Niederschlages durch eine wäßrige Lösung von 24,5 Ge#vichtsteilen ioo0["igen Natriumcvanides, eingetragen. Das gebildete p-Tolunitril wird mit Wasserdamp#f abdestilliert und in bekannter Weise rektifiziert.
-Ausbeute: 29,25 Gewichtsteile == 83,4'1,. Beispiel 5 21,4 Gewichtsteile p-Toluidin werden in eiskalter salzsaurer Lösung mit 14 Gewichtsteilen 'Natriumnitrit in üblicher Weise diazotiert und in eine- Lösung eines Kaliumcuprimonammincvanides, die man herstellt durch Eintragen einer wäßrigen Lösung von 25 Gewichtsteilen Kupfersulfat in eine wäßrile Lösung von 26 Gewichtsteilen ioolf.igen Kaliumcyanides und 17,:25 Gewichtsteilen io'/"igen Ammoniaks, eingetragen. Das gebildete p-Tolunitril wird mit Wasserdampf abdestilliert und in bekannter Weise rektifiziert, Ausbeute: 18 Gewichtsteile = 77

Claims

PATIENTANSPRUCII: Verfahren zur Herstellung von aromatischen Nitrilen aus diazotierten aromatischen Aminen und Lösungen von Alkalikupfercyaniden, dadurch gekennzeichnet, daß man diese durch Alkalicupriammincyanide ersetzt.