DE54085A - Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Phtalelngruppe aus Dioxybenzoylbenzoesäure und Suhstituüonsprodukten derselben - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Phtalelngruppe aus Dioxybenzoylbenzoesäure und Suhstituüonsprodukten derselbenInfo
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Description
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KAISERLICHES
PATENTAMT
Wird ι Theil Fluorescein mit 2 bis 3 Theilen
Natronhydrat und i Theil "Wasser auf 1 30 bis 1350 C. erhitzt, bis eine mit Wasser verdünnte
Probe nur noch sehr geringe Fluorescenz zeigt, so ist das Fluorescein gespalten in Resorcin
und Dioxybenzoylbenzoesäure nach der Gleichung :
ICO-C6H3(ONa),
C20 Uf18 O5 + 5 Na O H = C6 HA +C6 H1 (O Na), + 3H2O.
• ( COONa
Die alkalische Schmelze wird in Wasser gelöst und mit Säure versetzt, wobei sich die
Dioxybenzoylbenzoesäure ausscheidet und in bekannter Weise gewonnen wird.
Wird ι Mol. Dioxybenzoylbenzoesäure in der vierfachen Menge Eisessig gelöst, mit 2 Mol.
Brom versetzt, so scheidet sich nach einigem Stehen .durch Verdünnen mit Wasser die
Monobrom-dioxybehzoylbenzoesäure aus; durch Behandlung von 1 Mol. Dioxybenzoylbenzoesäure
in gleicher Weise mit 4 Mol. Brom erhält man die Dibrom-dioxybenzoylbenzoesäure.
Durch Behandlung von 1 Theil Dioxybenzoylbenzoesäure
mit 5 Theilen Salpetersäure von spec. Gewicht 1,4 in geeigneter Weise
entsteht ein Nitroderivat.
Diese Dioxybenzoylbenzoesäuren geben nun beim Zusammenschmelzen mit m - amidophenol
oder dessen Alkylderivaten in Gegenwart von Condensationsmitteln Farbstoffe und können'als Condensationsmittel dienen: Salzsäure,
Schwefelsäure, Chlorzink, Antimonchlorür u. a.
In gleicher Weise, wie sich aus den Fluoresce'inen
durch Substitution im Phtalsäure- oder Resorcinrest die verschiedenen Fluorescei'nfarbstoffe
bilden, bezw. wie die verschiedenen Rhodamine durch Anwendung substituirter m-amidophenole entstehen, lassen sich durch
Anwendung von im Phtalsäure- oder Resorcinrest substituirten Dioxybenzoylbenzoesäuren und
von in der Amidogruppe substituirten m-amidophenolen zahlreiche Farbstoffe darstellen, von
denen einige technischen Werth besitzen.
Mit dem steigenden Moleculargewicht der in die Amidogruppe eingeführten Atomgruppen
steigt der Farbton von Orange zum Violett und nimmt zugleich die basische Natur der
Körper ab.
Sowohl die Amidowasserstoffe als der Hydroxylwasserstoff lassen sich durch Behandlung
der Farbstoffe mit Alkylhalogonenen
unter Druck gegen Alkyl austauschen. Da jedoch hierbei je nach der Menge des angewendeten
Alkylhalogens und der Dauer der Einwirkung desselben ein Gemenge von mehr oder minder vollständig alkylirten Körpern
entsteht, ist dieser Weg zur Darstellung der alkylirten Farbstoffe nicht "vortheilhaft.
Man geht deshalb besser von den alkylirten m - amidophenolen aus und condensirt dieselben
direct mit Dioxybenzoylbenzoesäuren.
Die Farbstoff bildung geht nach folgender Gleichung vor sich:
COC6H3(OH)2
/ + C6 H/
^COOH ^
worin X bedeuten kann Wasserstoff oder Alkylgruppen. . .
Wie folgende Zusammenstellung zeigt, stehen die Farbstoffe in der Mitte zwischen Fluoresce'in
und den Rhodaminen:
| Qo | H\ 0 | O3 | (OH)2 | Fluoresce'in, |
| Qo | O3 | \OH | neuer Farbstoff, | |
| Q0 | H10 | O3 | , Rhodamin. |
Im allgemeinen stehen die Farbstoffe dem Fluoresce'in näher als den Rhodaminen und
werden die Färbe-Eigenschaften durch Eintritt saurer Substituenten, wie Brom, bedeutend erhöht;
durch Eindampfen mit überschüssiger Natronlauge werden die Farbstoffe analog wie
das Fluoresce'in und seine Substitutionsproducte gespalten in das betreffende Amin und Dioxybenzoylbenzoesäure,
während mit Zinkstaub in alkalischer Lösung farblose Leukoproducte gebildet werden, die mit Ferricyankalium durch
Oxydation die ursprünglichen Farbstoffe geben.
Darstellung des Farbstoffes aus Dioxybenzoylbenzoe'säure und Dimethyl-m-amidophenol:
25 kg Dioxybenzoylbenzoesäure werden mit 14 kg Dimethyl-m-amidophenol und 30 kg
Chlorzink gemischt und unter stetem Rühren 4 bis 5 Stunden auf 140 bis i6o° C. erhitzt.
Die nach dem Erkälten spröde, metallisch grün schillernde Schmelze löst sich in Alkohol
und Eisessig mit rother Farbe; sie wird zur Gewinnung des Farbstoffes in verdünnter
Natronlauge gelöst und filtrirt. Das nicht zu alkalische Filtrat wird mit Kochsalz versetzt,
wobei sich reichliche Mengen Farbstoff nebst Verunreinigungen ausscheiden, während die
Hauptmenge Farbstoff gelöst bleibt; die durch Kochsalz gefällte Masse wird alsdann, mit reinem
Wasser ausgekocht, wobei der reine Farbstoff unter Zurücklassung der Verunreinigungen in
■Lösung geht. Diese Lösung wird" mit der Mutterlauge vom Aussalzen vereint, mit Säure
versetzt, und der entstehende Niederschlag von /Cl
= C6 A4 ) O
= C6 A4 ) O
jv X2 + 2 H, O,
2
Farbstoffsä'uren filtrirt, gewaschen, in. Natron
oder Soda gelöst, eingedampft und getrocknet.
Das Natron- oder Kalisalz des Farbstoffes wird so in metallisch grün schillernden Stücken
erhalten und löst sich leicht in Wasser oder Alkohol mit schön rother Farbe; diese Lösungen
zeigen, wenn genügend verdünnt, starke grüngelbe Fluorescenz, welche Erscheinung sich
auch auf der Seidenfaser zeigt. Die wässerige Lösung giebt mit Metallsalzen in der Kälte
gefärbte Niederschläge (Lacke), die sich spärlich beim Kochen lösen; der Thonerdelack ist
gelbroth, der Eisenlack braunroth, der Chrom-" lack hellroth und der Zinnlack carmoisinfarben.
. Die alkalische Lösung des Farbstoffes entfärbt sich in der Kälte durch Behandlung mit
Zinkstaub; durch Ferricyankalium wird die ursprüngliche Farbe sofort wieder hergestellt.
Der Farbstoff färbt die thierische Faser in neutralem oder schwach saurem Bade fleischfarben
bis ponceauroth.
Bromproducte des genannten Farbstoffes:
Wird in dem geschilderten Verfahren die genannte. Menge Dioxybenzoylbenzoesäure ersetzt
durch 34 kg Monobrom-dioxybenzoylbenzoesäure oder durch 40 kg Dibrom-dioxybenzoylbenzoesäure,
so erhält man Schmelzen, aus welchen in ganz gleicher Weise, wie vorhin geschildert, die Mono- bezw. Dibrom-Producte
des beschriebenen Farbstoffes gewonnen werden, die sich von letzterem
hauptsachlich darin unterscheiden, dafs sie die Faser bedeutend blauer anfärben und unter
sich dadurch verschieden sind, dafs das Monobrom-Product blauer färbt als das Dibrom-Product.
Wird endlich in dem beschriebenen Procefs das Dimethyl-m-amidophenol ersetzt durch:
16 kg Diäthyl - m - amidophenol oder durch
20 kg Monophenyl-m-amidophenol, so erhält man in gleicher Weise die homologen
Farbstoffe.
Aus der folgenden Tabelle ist.die der Faser durch die verschiedenen Combinationen ertheilte
Färbung ersichtlich:
Farbstoff aus: Färbung der Faser
1. 25 kg Dioxybenzoylbenzoesäure und 14 kg Dimethyl-m-amidophenol. .
2. 34 kg Monobrom-dioxybenzoylbenzoesäure und 14 kg Dimethyl-m-
amidophenol
3. 40 kg Dibrom-dioxybenzoylbenzoesäure und'14kg Dimethyl-m-amidophenol
4. 25 kg Dioxybenzoylbenzoesäure und 16 kg Diäthyl-m-amidophenol . .
5. 34 kg Monobrom-dioxybenzoylbenzoesäure und 16 kg Diäthyl-m-amidophenol.
.......
6. 2,5 kg Dioxybenzoylbe.nzoesäure und 20 kg Monophenyl - m - amidophenol.
. . . r
roth - orange blau-ponceau
gelb-ponceau roth-orange
blau-ponceau carmoisin
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Darstellung von Farbstoffen, welche nur eins der beiden Hydroxyle der Fluoresceme durch die substituirte. Amidogruppe ersetzt enthalten, durch Zusammenschmelzen von Dioxybenzoylbenzoesäure mit Dimethyl - m - amidophenol,Diäthyl-m-amidophenol oder Monophenylm - amidophenol, sowie von Monobrom-, bezw. Dibrom - dioxybenzoylbenzoesäure mit Dimethyl-m-amidophenol, sowie Monobromdioxybenzoylbenzoesäure mit Diäthyl-m-amidophenol.BERLIN. GEDRUCKT IN. DER REICHSDRUCKEREI.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE54085A true DE54085A (de) |
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