DE545850C - Verfahren zur Darstellung von Tetrazolen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von TetrazolenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
- Verfahren zur Darstellung von Tetrazolen Nach dem Verfahren des Patents 543 025, Zusatz zum Patent 538 981, gelangt man dadurch zu Tetrazolen, daß man Säurechloride auf monosubstituierte Säureamide einwirken läßt und das als Zwischenprodukt auftretende Amidchlorid zweckmäßig im rohen Zustand mit 'Stickstoffwasserstoffsäure oder Aziden zur Umsetzung bringt, gegebenenfalls unter Mitverwendung indifferenter Lösungsmittel, wie Chloroform.
- Wie nun weiterhin gefunden wurde, gelangt man glatter und in noch besseren Ausbeuten zu Tetrazolen von monosubstituierten Säureamiden ausgehend, wenn man. auf diese Säureamide Säurechloride, wie Phosphoroxychlorid oder Benzolsulfochlorid, bei Gegenwart organischer Basen, wie Pyridin, gegebenenfalls bei Anwesenheit indifferenter organischer Lösungsmittel, wie Chloroform, einwirken läßt und das Reaktionsgemisch sodann mit Stickstoffwasserstoffsäure oder Aziden behandelt. Vermutlich handelt es sich dabei um Derivate der Enolform der Säureamide, die in Reaktion treten, da man, wie im Patent 538 98i gezeigt ist, auch ausgehend von Oximestern zu Tetrazolen gelangt, wenn man die Oximester in Gegenwart von Stickstoffwasserstoffsäure oder Aziden umlagert oder die Umlagerungsprodukte nachträglich mit der Säure oder ihren Salzen behandelt. Stickstoffwasserstoftsäure bzw. Azide werden dabei zweckmäßig in Mengen von i Mol. oder darüber, jedoch nicht über 2 Mol., verwendet.
- Beispiele i. 73 g Methylacetamid werden in einer Mischung von ioo g trockenem Pyridin und Soo ccm Chloroform gelöst, worauf man unter Kühlung 176 g Benzolsulfochlorid zutropfen läßt. Das Reaktionsgemisch wird unter guter Kühlung i Stunde lang gerührt, wobei für Ausschluß von Feuchtigkeit Sorge zu tragen ist. Dann versetzt man unter kräftigem Rühren mit 65 g fein gepulvertem Natriumazid, oder man trägt die Chloroformlösung des Lactimesters unter kräftigem Rühren in eine gesättigte wäßrige Natriumazidlösung ein. Man erhält i, 5-Dimethyl-i, 2, 3, 4-tetrazol vom Schmelzpunkt 7o bis 7i°. Ausbeute 6i% der Theorie.
- 2. Eine Lösung von 68 g Acetanilid in 5o g trockenem Pyridin und 30o ccm trockenem Chloroform werden bei unter o° liegender Temperatur allmählich mit 92,g Benzolsulfochlorid versetzt. Man läßt unter guter Kühlung i Stunde stehen, dann versetzt man mit 35 g gepulvertem Natriumazid oder läßt die Chloroformlösung in eine wäßrige Lösung von 33 g Natriurnazid einfließen. Nach mehrstündiger Einwirkung wird mit Wasser versetzt, neutralisiert und dieChloroformlösung abgeschieden. Der Rückstand :von'dieser wird in wäßrig alkoholischer Lösung mit Alkali gekocht zwecks Verseifung vo'ri nicht umgesetztem Säureamid. Man erhält i-Phenyl-5-methvli, 2, 3, 4-tetrazol vom Schmelzpunkt 98 bis 99° in einer Ausbeute von 5o bis 6o °(" der Theorie.
- 3. 11,3 g e-Leucinlactam werden mit 3 Mol. Pyridin und i Mol. Phosphoroxychlorid unter Kühlung in Choroform behandelt, dann gibt man ill2 Mol. Natriumazid zu. Ausbeute 4. 11,3 g e-Leucinlactam werden mit i Mol. Py ridin und i Mol. Benzolsulfochlorid unter Kühlung in Chloroform behandelt. Nach einiger Zeit gibt man i% Mol. Natriumazid zu und erwärmt bis 5o°. Ausbeute 6o °1".
- 5. 45,2g e-Leucinlactam werden mit i Mol. Pyridin und i Mol. Benzolsulfochlorid verestert. Das Reaktionsgemisch wird mit einer gesättigten wäßrigen Lösung von i'J; Mol, Natriumazid umgesetzt. Ausbeute 75 °j" an a, ß-Cyclopentamethylentetrazol.
- Das vorliegende Verfahren gestattet wie dasjenige des Hauptpatents 543025 die als Nebenprodukte im Verfahren des Patents 538 981 sowie die beim Verfahren der Patentschrift 439 041 abfallenden Säureamide wieder zur Tetrazoldarstellung zu verwenden. Außerdem bietet es gegenüber dem Veffahren des Hauptpatents den Vorteil höherer Ausbeuten.
Claims (2)
- PATRNTANSPRÜCHE: i. Abänderung des durch Patent 543 025, Zusatz zum Patent 538 981 geschützten Verfahrens zur Darstellung von Tetrazolen, darin bestehend, daß man hier Säurechloride auf monosubstituierte Säureamide bei Gegenwart organischer Basen, wie Pyridin, und gegebenenfalls bei Anwesenheit indifferenter organischer Lösungsmittel, wie Chloroform, zur Einwirkung bringt und das Reaktionsgemisch mit Stickstoffwasserstoffsäure oder Aziden behandelt.
- 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man zwecks Herstellung von a, ,B-Cyclopentamethylentetrazol Säurechloride, wie Phosphoroxychlorid oder Benzotsulfochlorid, bei Gegenwart organischer Basen, wie Pyridin, und gegebenenfalls bei Anwesenheit indifferenter organischer Lösungsmittel, wie Chloroform, auf e-Leucinlactam einwirken läßt und das Reaktionsgemisch alsdann mitStickstoff-,vasserstoffsäure oder Aziden behandelt.
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