DE584111C - Verfahren zur Herstellung von Acylaminoanthrahydrochinonalkylaethern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AcylaminoanthrahydrochinonalkylaethernInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkyläthern der Leukoverbindungen
von Acylaminoanthrachinonen und ihren Derivaten..
Es ist bereits bekannt, /?-Acylamino-9,
io-anthrahydrochinonderivate dadurch herzustellen, daß man ein /Ϊ-Acylaminoanthrachinon.in
dem die Acylgruppe den Rest einer aliphatischen Carbonsäure darstellt, in Lösung
oder Suspension, gegebenenfalls in Gegenwart von Alkali, mit Wasserstoff unter
Druck und bei niedriger Temperatur unter Verwendung eines wasserstoffeinführenden
Metallkatalysators behandelt, worauf man das erhaltene Erzeugnis in einen Äther überführt.
Nach der Erfindung werden derartige Äther nach einem einfacheren Verfahren hergestellt.
Ferner können nach der Erfindung andere /J-Acylaminoderivate und et-Acylaminoderivate
verarbeitet werden.
Der besondere Vorteil, den das Verfahren der Erfindung gegenüber diesem bekannten
Verfahren hat, besteht darin, daß es die Verwendung einer Wasserstoffdruckapparatur
und von Nickelkatalysatoren nicht nötig hat.
Es ist auch schon bekanntgeworden,
2 - Formylaminoanthrahydrochinon - 9, 10 - dimethyläther
dadurch herzustellen, daß man 2-Formylaminoanthrachinon mit Alkali und
Hydrosulfit in der Kälte verküpt und das erhaltene Erzeugnis mit methylierenden Mitteln
nachibehandelt. Dabei soll offenbar ohne Anwendung einer Druckapparatur gearbeitet
werden.
Gegenüber diesem bekannten Verfahren zeigt das im folgenden beschriebene Verfahren
nach der Erfindung den Vorteil, daß es eine sehr viel größere Ausbeute ergibt.
Die Erfindung besteht nun darin, daß Acylaminoanthrachinone oder ihre Derivate
mit sauren Reduktionsmitteln, z. B. mit Zink und einer Säure, zweckmäßig Essigsäure, behandelt
werden, wobei die Reduktion vorzugsweise in einem alkoholischen Medium ausgeführt wird, und daß darauf das erhaltene
Erzeugnis, gegebenenfalls nach vorheriger Isolierung, in einen Äther übergeführt
wird.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Ausführung der Erfindung. Teile bedeuten
Gewichtsteile.
26,5 Teile 2-Acethylaminoanthrachinon werden in fein verteiltem Zustande in 200 Teilen
Alkohol zusammen mit 24 Teilen Zinkstaub suspendiert. Die Mischung wird in einer
Stickstoffatmosphäre gerührt. Es werden
2o Teile Essigsäure allmählich zugesetzt. Die Temperatur wird ι Stunde lang auf 25 bis
300 erhalten, bis die Umsetzung zur Leukoverbindung anscheinend vollständig ist. Die
abgeschiedene Leukoverbindung wird durch Zusatz von 250 Teilen io°/0iger Natronlauge
in Lösung gebracht. Zu der so erhaltenen Lösung werden bei 150C 32 Teile Dimethylsulfat
zugesetzt. Die Temperatur . wird 2 Stunden lang auf 15 bis 200 C erhalten.
Der Dimethyläther des 2-Acetylaminoanthrahydrochinons scheidet sich ab und wird abfiltriert.
Er ist als Farbstoffzwischenprodukt nützlich. Die Zinkrückstände können in irgendeiner geeigneten Weise abgeschieden
werden, z. B. dadurch, daß man den Dimethyläther in einem Lösungsmittel löst.
32,7 Teile 2-Benzoylaminoanthrachinon werden zusammen mit 24 Teilen Zinkstaub und
300 Teilen . Alkohol sowie 19 Teilen Essigsäure behandelt. Man erhält eine Suspension
der Leukoverbindung. Diese wird mit 216 Teilen einer io°/0igen wässerigen Natronlauge
und einer Lösung von 46,5 Teilen des Methylesters der p-ToluoIsulfonsäure in
50 Teilen Alkohol behandelt. Die Mischung rührt man 1 Stunde lang bei 300 C. Der
Dimethyläther des 2-Benzoylaminoanthrahydrochinons scheidet sich aus und wird abfiltriert.
Er ist ein zitronengelb gefärbter fester Stoff, der im übrigen fast gleiche Eigenschaften wie das entsprechende Acetylderivat
hat. Er ist als Farbstoffzwischenprodukt gut verwendbar.
53 Teile i-Acetylaminoanthrachinon, 320
Teile Äthylalkohol und 26 Teile Zinkstaub werden in einer Stickstoffatmosphäre unter
allmählicher Zugabe von' 20 Teilen Essigsäure bei Zimmertemperatur gerührt. Nach. 1 Stunde
setzt man 435 Teile ioo/oiger Natronlauge
unter Kühlen zu und darauf 63 Teile Dimethylsulfat. Die Bildung des Äthers ist in ungefähr 1 Stunde beendet. Man gibt
dann 50 Teile Salzsäure zu. Nach Lösung des Zinks und der Zinkverbindungen wird der Dimethyläther des i-Acetylaminoanthrahydrochinons
abfiltriert.
30 Teile i-Chlor-2-acethylaminoanthrachinon
werden nach Suspension in 240 Teilen Alkohol wie im vorhergehenden Beispiel mit 13 Teilen Zinkstaub und 20 Teilen Essigsäure
reduziert. Wenn die Reduktion beendet ist, werden 220 Teile io°/0iger Natronlauge und
darauf bei 20° 31,5 Teile Dimethylsulfat zugesetzt.
Der ι - Chlor - 2 - acetylami noanthrahydrochinondimethyläther
wird wie in Beispiel 2 isoliert.
30 Teile 2-Acetylamino-3-chloranthrachinon werden in 280 Teilen Alkohol suspendiert
und mit 24 Teilen Zinkstaub und 20 Teilen Essigsäure reduziert. Die Methylierung wird
wie im vorhergehenden Beispiel durchgeführt.
'Beispiele
Dieses Beispiel stimmt im ersten Teil mit dem Beispiel 5 überein. Jedoch wird nach
Beendigung der Reduktion das sich abscheidende Erzeugnis abfiltriert und mit Wasser
ausgewaschen. 30 Teile dieses reduzierten Körpers werden dann in 500 ecm eines
5o°/0igen Alkohols gelöst, der 12 Teile Natronlauge
enthält. Darauf werden 31,5 Teile Dimethylsulfat zugesetzt und das Ganze ungefähr
2 Stunden lang gerührt. Dann wird der Äther abfiltriert.
Die Erfindung ist nicht auf die oben angegebenen Beispiele beschränkt. Auch können
an Stelle von Methylgruppen andere Alkylgruppen, wie Äthyl- oder Propylgruppe'n,
in das betreffende Farbstoffmolekül eingeführt werden.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Acylaminoanthrahydrochinonalkyläthern, dadurch gekennzeichnet, daß man Acylaminoanthrachinone oder ihre Derivate mit sauren Reduktionsmitteln, z. B. mit Zink und einer Säure, zweckmäßig Essigsäure, in alkoholischem Medium behandelt und die erhaltene Leukoverbindung, gegebenenfalls nach ihrer Isolierung, in einen Äther überführt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB584111X | 1958-10-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE584111C true DE584111C (de) | 1933-09-15 |
Family
ID=10481557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DES94589D Expired DE584111C (de) | 1928-11-27 | 1929-10-27 | Verfahren zur Herstellung von Acylaminoanthrahydrochinonalkylaethern |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE584111A (de) |
| DE (1) | DE584111C (de) |
-
1929
- 1929-10-27 DE DES94589D patent/DE584111C/de not_active Expired
-
1959
- 1959-10-28 BE BE584111A patent/BE584111A/fr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE584111A (fr) | 1960-04-28 |
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