DE60002843T2

DE60002843T2 - Agrochemische zusammensetzung

Info

Publication number: DE60002843T2
Application number: DE60002843T
Authority: DE
Inventors: Lynne Julia Bracknell CUTLER; John Michael Bracknell BEAN; George Antony Bracknell SEVILLE
Original assignee: Syngenta Ltd
Current assignee: Syngenta Ltd
Priority date: 1999-04-01
Filing date: 2000-03-21
Publication date: 2004-02-05
Anticipated expiration: 2020-03-22
Also published as: GB9907669D0; ZA200108770B; MA25359A1; AR023221A1; AU3310700A; OA11857A; CZ20013534A3; ATE240642T1; US6750178B1; CA2366740A1; EP1164845A1; HUP0200706A2; CA2366740C; JP2002541075A; BR0009515A; PL350607A1; DE60002843D1; CN1370043A; ES2199790T3; TW581658B

Description

Diese Erfindung betrifft eine agrochemische Zusammensetzung und insbesondere eine agrochemische Zusammensetzung, die einen aktivitätssteigernden Hilfsstoff enthält.
Eine Agrochemikalie wird allgemein mit einem Hilfsstoff oder einer Kombination von Hilfsstoffen zur Bereitstellung der optimalen biologischen Aktivität verwendet. Viel wurde über die Auswahl von Hilfsstoffen zur Erreichung besonderer Wirkungen mit individuellen Agrochemikalien und Klassen von Agrochemikalien veröffentlicht. Allgemein wurde vermutet, daß die Aktivitätssteigerung aus Tensid-Eigenschaften des Hilfsstoffs resultiert, und die meisten solchen aktivitätssteigernden Hilfsstoffe sind Tenside, indem sie im Molekül sowohl einen hydrophoben Teil als auch einen lipophoben Teil enthalten. Wir haben jetzt gefunden, daß eine Klasse von alkoxylierten Aminen eine ausgezeichnete Aktivitätssteigerung bei Verwendung in einer agrochemischen Formulierung bereitstellt. Überraschend besitzen bestimmte Mitglieder der Klasse entweder keine Tensideigenschaften oder nur schwache Tensideigenschaften. Außerdem weisen die erfindungsgemäßen alkoxylierten Amine anders als viele Tenside, die als herkömmliche agrochemische Hilfsstoffe verwendet werden, ein außergewöhnlich niedriges toxikologisches Profil und insbesondere ausgezeichnete ökotoxikologische Eigenschaften auf und stellen Zusammensetzungen bereit, die besonders gutartig gegenüber der Umwelt sind. Es ist außergewöhnlich, Hilfsstoffe zu finden, die ein hohes Maß an Aktivitätssteigerung mit geringer Toxizität vereinen.
Erfindungsgemäß wird eine agrochemische Zusammensetzung bereitgestellt, die einen agrochemischen Wirkstoff und einen Hilfsstoff der Formel (I) und Salze davon umfaßt:
X-(R³O)a-R⁴-NR²R¹ (I)
worin R¹ und R² unabhängig Wasserstoff oder eine Niederalkyl-Gruppe sind, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält,
R³O eine Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxy-Gruppe oder eine statistische oder Blockmischung daraus ist,
R⁴ eine lineare oder verzweigtkettige Alkylen-Brückengruppe ist, die 2 bis 3 Kohlenstoffatome enthält,
X (IA) -OH oder eine Niederalkoxy-Gruppe ist, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, oder
X (IB) eine Gruppe R⁵R⁶N- ist, worin R⁵ und R⁶ unabhängig Wasserstoff oder eine Niederalkyl-Gruppe sind, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, oder
X (IC) eine Gruppe

ist, worin R⁸O und R¹²O unabhängig Ethoxy oder Propoxy oder eine statistische oder Blockmischung daraus sind, R⁹ und R¹³ unabhängig eine lineare oder verzweigtkettige Alkylen-Brückengruppe sind, die 2 oder 3 Kohlenstoffatome enthält, R²¹ eine lineare oder verzweigtkettige Alkylen-Brückengruppe ist, die 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält, R¹⁸ Wasserstoff oder Niederalkyl ist, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, d 0 oder 1 ist und worin a 1 bis 400 ist oder, falls X die Formel (IC) hat, die Summe aus a, b und c 3 bis 400 beträgt,
mit der Maßgabe, daß wenn X die Formel (IB) hat, der Hilfsstoff der Formel (I) nicht die Struktur

hat, worin n 2 oder 3 ist.
Eine beträchtliche Anzahl von Salzen der Verbindung (I), die zur Verwendung in agrochemischen Anwendungen geeignet sind, werden einem Fachmann einfallen. Beispiele für Salze schließen Phosphat, Sulfat, Carboxylat, Acetat, Formiat und Chlorid ein, obwohl viele andere geeignete Salze einem Fachmann einfallen werden. Alternativ kann die Verbindung der Formel (I) ein Salz mit einer sauren Agrochemikalie wie Glyphosat bilden. Salze der Verbindung der Formel (I) können ebenfalls aus sauren Tensiden hergestellt werden, z. B. aus gegebenenfalls ethoxylierten Alkyl- oder Alkylenester-Derivaten von Phosphorsäure oder Phosphonsäure, oder gegebenenfalls ethoxylierten Alkyl- oder Alkylencarbonsäuren oder -sulfonsäuren. Es wird ersichtlich sein, daß wenn mehr als eine Aminfunktion in der Verbindung der Formel (I) vorhanden ist oder die relevante Säure mehr als eine funktionelle Gruppe hat, die Option für unterschiedliche Salzstöchiometrien und gemischte Salze besteht, und alle solche Variationen sind hier eingeschlossen.
Wie hier verwendet, bedeutet der Begriff Niederalkyl eine lineare oder verzweigtkettige primäre oder sekundäre Alkyl-Gruppe, die 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthält. Bevorzugte Niederalkyl-Gruppen enthalten 1 bis 4 Kohlenstoffatome, und Methyl-, Ethyl- und Propyl- oder Isopropyl-Gruppen sind besonders bevorzugt.
R¹, R², R⁵ und R⁶ sind bevorzugt Methyl oder Wasserstoff. Wasserstoff ist besonders bevorzugt.
Die Verbindungen zur Verwendung in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind alkoxylierte Monoamine (X hat die Formel (IA)), Diamine (X hat die Formel (IB)) oder Triamine (X hat die Formel (IC)). Die Alkoxylierung erfolgt typischerweise zur Einführung von Ethoxy-Gruppen oder Propoxy-Gruppen, obwohl manchmal auch Butoxy-Gruppen verwendet werden können. Die Propoxy-Gruppe ist bevorzugt eine Isopropoxy-Gruppe, -OCH₂-CH(CH₃)-. Eine gemischte Alkoxylierung kann ebenfalls erfolgen, um z. B. sowohl Ethoxy- als auch Propoxy- oder Butoxy-Gruppen einzuführen, die als Mischung in entweder statistischer oder Block-Anordnung vorliegen können. So stellt jedes aus -(OR³)_a-, -(OR⁸)_b- und -(OR¹²)_c- in den obigen Formeln unabhängig Alkoxy-Gruppen dar, z. B. Ethoxy- und Propoxy-Gruppen oder eine Mischung daraus. So schließt die Definition der Gruppe -(OR³)_a z. B. eine Gruppe
(OC₂H₄-)_x-(OCH₂-CH(CH₃)-)_y
ein, worin a durch die Summe aus x und y dargestellt wird. Andere Kombinationen aus z. B. Ethoxy-, Propoxy- und Butoxy-Gruppen in jeder gewünschten Reihenfolge sind in ähnlicher Weise in der Definition von -(OR³)_a-, -(OR⁸)_b- bzw. -(OR¹²)_c- eingeschlossen.
Das Verfahren der Alkoxylierung kann eine Mischung aus Produkten mit unterschiedlichen Alkoxylierungsgraden erzeugen. So stellen die Werte von a, b, c und a' einen durchschnittlichen Alkoxylierungsgrad über das Produkt als ganzes dar. Bevorzugte werte für a, b bzw. c betragen 1 bis 100, z. B. 1 bis 50 und speziell 1 bis 30. So ist die Summe aus a + b + c, wenn X in Formel (I) die Formel (IC) hat, bevorzugt 3 bis 90. In der Gruppe X'-(R^3'O)_a'-R^4'-, falls vorhanden, ist a' bevorzugt 0 bis 50 und speziell 0 bis 30.
Ein besonders bevorzugtes alkoxyliertes Monoamin (worin X die Formel (IA) hat) zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung hat die Formel (II), worin X Methoxy ist, -(R³O-)_a eine Mischung aus Ethoxy- und Propoxy-Gruppen darstellt und R⁴ eine Propylen-Brückengruppe darstellt:
CH₃-O-(-CH₂CH₂O-)_x-(-CH₂-CH(CH₃)-O-)_y-CH₂-CH(CH₃)-NH₂ (II)
Der durchschnittliche Ethoxylierungsgrad (x) kann von 0 bis ca. 45 variieren oder besonders bevorzugt von 0 bis ca. 40, z. B. von 0 bis ca. 20, und der durchschnittliche Propoxylierungsgrad (y) kann von 0 bis ca. 90 variieren und besonders bevorzugt von ca. 1 bis ca. 35, z. B. von ca. 2 bis ca. 30, mit der Maßgabe, daß x und y nicht beide gleichzeitig 0 sind. Produkte sind kommerziell erhältlich, worin x ca. 1 ist und y ca. 9 ist; x ca. 19 ist und y ca. 3 ist; x ca. 6 ist und y ca. 29 ist und x ca. 32 ist und y ca. 10 ist. Als spezifische Beispiele für kommerziell erhältliche Produkte können JEFFAMINE M600 (JEFFAMINE ist eine Handelsmarke von Huntsman Limited) mit einem ungefähren Molekulargewicht von 600 und einem Propoxy-zu-Ethoxy-Verhältnis von 9 zu 1, JEFFAMINE M1000 mit einem ungefähren Molekulargewicht von 1000 und einem Propoxy-zu-Ethoxy-Verhältnis von 3 zu 19, JEFFAMINE M2005 mit einem ungefähren Molekulargewicht von 2000 und einem Propoxy-zu-Ethoxy-Verhältnis von 29 zu 6 und JEFFAMINE M2070 mit einem ungefähren Molekulargewicht von 2000 und einem Propoxy-zu-Ethoxy-Verhältnis von 10 zu 32 genannt werden.
Ebenfalls eingeschlossen im Umfang der vorliegenden Erfindung ist

(i) Diethylenglycolamin, worin in Formel (I) X OH ist, (R³O) Ethoxy ist, a 1 ist und R⁴ eine Ethylen-Brückengruppe ist und R¹ und R² Wasserstoff sind: HO-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-NH₂ und
(ii) eine Verbindung der Formel
worin in Formel (I) X -OH ist, R³ und R⁴ Isopropyl sind, R¹ und R² X'-(R^3'O)_a'-R^4'- sind, X' -OH ist, R^3' und R^4' Ethyl sind und x, y bzw. z jeden der für a oder a' definierten Werte je nach Fall annehmen, und
(iii) eine Verbindung der Formel
worin in Formel (I) X R⁵R⁶N- ist, R³ und R⁴ Isopropyl sind, R¹, R², R⁵ und R⁶ X'-(R^3'O)_a'-R^4'- sind, X' -OH ist, R^3' und R^4' Ethyl sind und v, w, x, y bzw. z jeden der für a oder a' definierten Werte je nach Fall annehmen.

Ebenfalls eingeschlossen im Umfang der vorliegenden Erfindung ist Tris-2-(2-Methoxyethoxy)ethylamin, worin in Formel (I) X OCH₃ ist, (R³O) Ethoxy ist, a 1 ist und R⁴ eine Ethylen-Brückengruppe ist, und worin R¹ und R² jeweils eine Gruppe -R^4'-(OR^3')_a'-X' sind, worin (R^3'O) Ethoxy ist, a' 1 ist, R^4' eine Ethylen-Brückengruppe ist und X' OCH₃ ist.
Ein besonders bevorzugtes propoxyliertes Diamin (worin x die Formel (IB) hat) zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung hat die Formel (III), worin x eine Gruppe H₂N- ist, -(R³O-)_a- Propoxy-Gruppen darstellt und R⁴ eine Propoxy-Brückengruppe darstellt:
H₂N-(CH(CH₃)-CH₂-O)_w-CH₂-CH(CH₃)-NH₂ (III)
worin w ein Durchschnittswert von ca. 1 bis ca. 80 ist. Produkte sind kommerziell erhältlich, worin w ein Durchschnittswert von ca. 5,6, 33,1 und 68 ist. Als Beispiele für kommerziell erhältliche Produkte der Formel (III) können JEFFAMINE D400 mit einem ungefähren Molekulargewicht von 400 und einem Wert von w von ca. 5,6, JEFFAMINE D2000 mit einem ungefähren Molekulargewicht von 2000 und einem Wert von w von ca. 33,1 und JEFFAMINE D4000 mit einem ungefähren Molekulargewicht von 4000 und einem Wert von w von ca. 68 genannt werden. Ein besonders bevorzugter Wert w beträgt ca. 2 bis ca. 35, z. B. ca. 2 bis ca. 30.
Ein alternatives Diamin (worin X die Formel (IB) hat) mit einer Mischung aus Ethoxylierung und Propoxylierung zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung hat die Formel (IV), worin X eine Gruppe H₂N- ist, -(R³O-)_a eine Mischung aus Ethoxy- und Propoxy-Gruppen darstellt, R¹ und R² Wasserstoff sind und R⁴ eine Propylen-Brückengruppe darstellt:
H₂N-(CH(CH₃)-CH₂-O)_r-(CH₂CH₂-O)_s-(CH₂-CH(CH₃)-O-)_t-CH₂-CH(CH₃)NH₂ (IV)
worin die Summe aus r + t (Gesamt-Propoxygehalt) ein durchschnittlicher Wert von 1 bis 20 Propoxy-Gruppen ist, z. B. ca. 1 bis 10 Propoxy-Einheiten, und s ein durchschnittlicher Wert von 2 bis 50 ist, z. B. 5 bis 50 Ethoxy-Einheiten. Kommerzielle Produkte sind erhältlich, worin die Summe aus r + t ca. 3,6 beträgt und s einen durchschnittlichen Wert von 9 oder 15,5 darstellt, oder worin r + 1 ca. 6 beträgt und s einen durchschnittlichen Wert von ca. 38,7 darstellt. Als Beispiele für kommerziell erhältliche Produkte der Formel (IV) können JEFFAMINE ED 600 mit einem ungefähren Molekulargewicht von 600 und einem Propoxy-zu-Ethoxy-Verhältnis von 3,6 zu 9, JEFFAMINE ED 900 mit einem ungefähren Molekulargewicht von 900 und einem Propoxy-zu-Ethoxy-Verhältnis von 3,6 zu 15,5 und JEFFAMINE ED 2003 mit einem ungefähren Molekulargewicht von 2000 und einem Propoxy-zu-Ethoxy-Verhältnis von 6,0 zu 38,7 genannt werden. Es ist besonders bevorzugt, daß der Wert von (r + t) ca. 2 bis ca. 15 beträgt und s ca. 3 bis ca. 20 beträgt.
Ein besonders bevorzugtes propoxyliertes Triamin (worin X die Formel (IC) hat) hat die Formel (V):

worin die Summe aus d + e + f ein durchschnittlicher Wert von ca. 5 bis 90 ist und R²² Wasserstoff oder Niederalkyl ist, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, wie Methyl oder Ethyl, R²¹ eine lineare oder verzweigtkettige Alkylen-Brückengruppe ist, die 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält, und d 0 oder 1 ist. Produkte sind kommerziell erhältlich, worin die Summe aus d + e + f ca. 5,6, ca. 50 bzw. ca. 85 beträgt. So können als Beispiele für kommerziell erhältliche Produkte der Formel (V) JEFFAMINE T403 mit einem ungefähren Molekulargewicht von 440 und einem Wert von d + e + f (Gesamt-Propoxygehalt) von 5,6, JEFFAMINE T3000 mit einem ungefähren Molekulargewicht von 3000 und einem Wert von d + e + f (Gesamt-Propoxygehalt) von 50 und JEFFAMINE T5000 mit einem ungefähren Molekulargewicht von 5000 und einem Wert von d + e + f (Gesamt-Propoxygehalt) von 85 genannt werden.
Wir haben gefunden, daß die aktivitätssteigernde Wirkung der Hilfsstoffe in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung besonders und überraschend betont ist, wenn der agrochemische Wirkstoff wasserlöslich ist. Die Agrochemikalie zur Verwendung in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist bevorzugt ein wasserlöslicher Elektrolyt, wie ein agrochemisches Salz, und insbesondere eine herbizid aktives agrochemisches Salz, z. B. ein Salz von Glyphosat, Paraquat oder Fomesafen. Typisch für die üblicherweiser erhältlichen Salze von Glyphosat sind die Isopropylamin-, Trimethylsulfonium-, Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Ethanolaminsalze. Paraquat wird allgemein in Form von Paraquatdichlorid verkauft. Fomesafen wird allgemein als Natriumsalz formuliert.
Das Verhältnis von Hilfsstoff der Formel (I) zu Agrochemikale, z. B. Glyphosat (ausgedrückt als Säure), kann innerhalb weiter Bereiche variieren, abhängig vom gewünschten Aktivierungsgrad. Typischerweise wird das Gewichtsverhältnis von Hilfsstoff der Formel (I) zu Agrochemikalie von 1 : 40 bis 3 : 1 betragen, z. B. 1 : 20 bis 3 : 1 und speziell 1 : 10 bis 1 : 1.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als solche verwendet werden; aber werden bevorzugt in Form einer Zusammensetzung verwendet, die einen Träger enthält, der ein festes oder flüssiges Verdünnungsmittel umfaßt.
Zusammensetzungen der Erfindung schließen sowohl verdünnte Zusammensetzungen, die fertig zur direkten Verwendung sind, und konzentrierte Zusammensetzungen ein, die vor der Verwendung verdünnt werden müssen, gewöhnlich mit Wasser. Die Konzentration der Zusammensetzung wird von der Natur des Wirkstoffs abhängen. Typischerweise und speziell z. B. wenn der Wirkstoff ein Herbizid ist, enthalten die Zusammensetzungen 0,01 bis 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Verdünnte gebrauchsfertige Zusammensetzungen enthalten bevorzugt 0,01 bis 2% Wirkstoff, während konzentrierte Zusammensetzungen 20 bis 90% Wirkstoff enthalten können, obwohl 20 bis 70% gewöhnlich bevorzugt ist.
Die festen Zusammensetzungen können in Form von Granalien oder Stäubemitteln sein, worin der Wirkstoff und der Hilfsstoff mit einem fein verteilten festen Verdünnungsmittel vermischt sind, z. B. Kaolin, Bentonit, Kieselgur, Dolomit, Calciumcarbonat, Talkum, gepulvertes Magnesiumoxid, Fuller-Erde und Gips. In manchen Fällen und insbesondere, wenn der Wirkstoff Glyphosat ist, können anorganische Salze wie Ammoniumsulfat sowohl als Hilfsstoff als auch als fester Träger verwendet werden. Sie können ebenfalls in Form von dispergierbaren Pulvern oder Körnern sein, die ein Benetzungsmittel zur Erleichterung der Dispergierung des Pulvers oder der Körner in einer Flüssigkeit umfassen. Feste Zusammensetzungen in Form eines Pulvers können als Blattstäubemittel ausgebracht werden.
Die Aufwandmenge der Zusammensetzungen der Erfindung wird von einer Anzahl von Faktoren abhängen, insbesondere abhängig von der Natur des Wirkstoff. Wenn der Wirkstoff ein Herbizid ist, schließen solche Faktoren die zur Verwendung ausgewählte Verbindung, die Identität der Pflanze, deren Wachstum gehemmt werden soll, die zur Verwendung ausgewählten Formulierungen und ob die Verbindung für Blatt- oder Wurzelaufnahme ausgebracht wird ein. Als allgemeine Regel ist jedoch eine Aufwandmenge von 0,001 bis 20 kg Wirkstoff pro Hektar geeignet, während 0,025 bis 10 kg pro Hektar bevorzugt sein kann.
Der Hilfsstoff der Formel (2) oder eine Mischung aus unterschiedlichen Hilfsstoffen der Formel (I) kann als einziger Hilfsstoff zur Steigerung der biologischen Aktivität oder physikalischen Eigenschaften der Agrochemikalie verwendet werden oder kann alternativ zusammen mit einem oder mehreren zusätzlichen Hilfsstoffen verwendet werden. Der Hilfsstoff der Formel (I) kann z. B. mit kationischen Tensiden, anionischen Tensiden, amphoteren Tensiden oder nichtionischen Tensiden kombiniert werden. Solche Tenside sind auf diesem Gebiet wohlbekannt, aber als Tenside, die besonders gut geeignet zur Kombination mit einem Hilfsstoff der Formel (2) sind, können Alkylglycoside (Mono- und Poly-), Alkoholethoxylate, Alkylphenolethoxylate, Alkylesterethoxylate, Sorbitanesterethoxylate, Siloxanethoxylate, acetylenische Diolethoxylate, gegebenenfalls alkoxylierte tertiäre oder quaternäre Alkylamine, gegebenenfalls alkoxylierte Alkylaminoxide, Alkylbetaine, gegebenenfalls alkoxylierte Alkylphosphatester und Saccharosealkylester. Der Hilfsstoff der Formel (2) kann ebenfalls mit anderen aktivitätssteigernden Hilfsstoffen kombiniert werden, z. B. Ammoniumsulfat, Harnstoff oder Feuchthaltemitteln, wie Glycerin, Polyethylenglycol, Sorbit, Ethylenglycol, Propylenglycol und Lactatsalzen.
Bestimmte Hilfsstoffe zur Verwendung in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung besitzen eine überraschend geringe Oberflächenaktivität (hohe Oberflächenspannung) im Vergleich zu herkömmlichen agrochemischen Hilfsstoffen. Diese Hilfsstoffe mit geringer Oberflächenaktivität weisen allgemein ein vorteilhafteres toxikologisches Profil auf. Die Oberflächenspannung der Hilfsstoffe zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung wurde als 0,2%ige (G/V) Lösung in entionisiertem Wasser gemessen, eingestellt auf pH 4 mit Salzsäure bei 20°C, und bevorzugte Hilfsstoffe wie JEFFAMINE ED 600, ED 900 und D400 haben eine durch dieses Verfahren gemessene Oberflächenspannung von mehr als 50 mNm^–1, verglichen mit AGRIMUL PG2067 Alkylpolyglycosid, das eine durch dieses Verfahren gemessene Oberflächenspannung von 28 mNm^–1 hat. Hilfsstoffe mit einer Oberflächenspannung von weniger als 50 mNm^–1 ergeben ebenfalls ausgezeichnete Ergebnisse, und JEFFAMINE D2000 kann z. B. mit einer durch dieses Verfahren gemessenen Oberflächenspannung von 42 mNm^–1 selbst Vorteile auf bestimmten Unkrautarten wie nachfolgend erläutert bereitstellen.
Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung weisen allgemein ausgezeichnete Eigenschaften mit geringem Schäumen auf, wenn die Zusammensetzung in den Sprühtank eingeführt wird und während des Transports und des Versprühens.
Wenn der Wirkstoff ein Herbizid ist und insbesondere ein wasserlösliches Herbizid, stellen Hilfsstoffe der Formel (I) allgemein eine ausgezeichnete und wirksame Steigerung der Aktivität in bezug auf die wichtigsten Unkrautarten dar, die auf dem Feld angetroffen werden. Die Steigerung kann jedoch weniger betont auf bestimmten "schwierigen" Unkrautarten sein. Wir haben gefunden, daß die Verwendung einer Mischung aus einem Hilfsstoff der Formel (I) mit einem Tensid und insbesondere mit einem Alkylpolyglycosid-Tensid eine ausgezeichnete Steigerung der Aktivität sowohl gegen normale Unkrautarten als auch gegen "schwierige" Arten bereitstellen kann. Tatsächlich kann unter bestimmten Umständen eine Synergie beobachtet werden, und eine größere Steigerung der Bekämpfung "schwieriger" Arten kann erhalten werden als wenn entweder der Hilfsstoff der Formel (I) oder das Alkylpolyglycosid allein verwendet werden. Das Verhältnis des Hilfsstoffs der Formel (I) zum Alkylglycosid beträgt bevorzugt 1 : 40 bis 4 : 1, z. B. 1 : 20 bis 4 : 1, speziell 1 : 6 bis 2 : 1 und am meisten bevorzugt ca. 1 : 1.
Wenn der Wirkstoff ein Herbizid ist, stellt die Erfindung in einem weiteren Aspekt ein Verfahren zur ernsthaften Beschädigung oder Abtötung ungewollter Pflanzen bereit, wobei das Verfahren das Aufbringen einer herbizid wirksamen Menge einer Zusammensetzung wie hier zuvor definiert auf die Pflanzen oder auf das Wachstumsmedium der Pflanzen umfaßt.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert, in denen alle Teile und Prozentanteile gewichtsbezogen sind, wenn nichts anderes angegeben wird.
Beispiele 1 bis 10
Kaliumglyphosat wurde mit 500 g Glyphosatsäureäquivalent/ha auf im Gewächshaus herangezogene Pflanzen Abutilon theophrasti (ABUTH) ausgebracht. Alle Behandlungen wurden in entionisiertem Wasser durchgeführt und unter Verwendung einer Spursprühvorrichtung mit einer Düse 11002 bei einem Sprühaufwandvolumen von 200 l/ha ausgebracht. Alle Behandlungen wurden vierfach wiederholt. Nach Besprühen wurden die Pflanzen in einem Gewächshaus ausgebreitet und bei einer Temperatur von 24°C am Tag und 19°C bei Nacht gehalten. Die JEFFAMINE-Hilfsstoffe wurden in einem Anteil von 0,2% G/V verwendet. Eine visuelle Beurteilung der prozentualen Bekämpfung, worin 0 = unbeeinflußt und 100 = vollständige Abtötung bedeutet, wurden 16 Tage nach der Behandlung durchgeführt.
Beispiele 11 bis 14
Kaliumglyphosat wurde auf Abutilon theophrasti (ABUTH), Brassica napus (BRSNS) und Veronica persica (VERPE), angeordnet als Reihe im Feld, mit einem Sprühaufwandvolumen von 200 l/ha ausgebracht. Der angegebene Hilfsstoff wurde in der Formulierung in einer Gesamt-Hilfsstoffkonzentration von 0,2% G/V eingeschlossen. Aufwandmengen betrugen 150, 300 und 450 g Glyphosatsäure/ha, und jede Behandlung wurde dreifach wiederholt. Daten (Mittelwert aus drei Wiederholungen und über alle Mengen) werden für eine visuelle Beurteilung der prozentualen Bekämpfung dargestellt, durchgeführt 26 Tage nach der Ausbringungen (DAA), wobei 0 = unbeeinflußt und 100% = vollständige Abtötung bedeutet.
AL2042 ist ein Alkylpolyglycosid-Tensid, das auf dem gleichen Alkylpolyglycosid wie AGRIMUL PG 2067 beruht. Sowohl JEFFAMINE ED600 als auch JEFFAMINE D400 zeigten eine ausgezeichnete Hilfsstoffaktivität auf repräsentativen Arten ABUTH und VERPE. An der "schwierigen" Art BRSNS zeigte die Kombination des JEFFAMINE-Hilfsstoffs und des Alkylpolyglycosids eine größere Aktivität als entweder der JEFFAMINE-Hilfsstoff oder das Alkylpolyglycosid allein.
Beispiel 15
Dieses Beispiel erläutert die Verwendung eines Salzes von Ethoxyisotridecylphosphatester (5 mole EO) in der Säureform (CRODAFOS T5A) mit JEFFAMINE ED600. CRODAFOS T5A ist eine Mischung aus Mono- und Diestern. CRODAFOS ist eine Handelsbezeichnung von Croda.
Kaliumglyphosat in Kombination mit den unten angegebenen Hilfsstoffen wurde auf Ipomoea hederacea (IPOHE) mit 300 g Glyphosatsäureäquivalent/ha ausgebracht. Alle Behandlungen wurden in entionisiertem Wasser angesetzt und unter Verwendung einer Spursprühvorrichtung mit einer Düse 11002 bei einem Sprühaufwandvolumen von 200 l/ha ausgebracht. Alle Behandlungen wurden 4-fach wiederholt. Nach dem Besprühen wurden die Pflanzen in einem Gewächshaus ausgebreitet und bei einer Temperatur von 24°C am Tag und 19°C bei Nacht gehalten. Eine visuelle Beurteilung der prozentualen Bekämpfung wurde 16 Tage nach der Behandlung durchgeführt.

Behandlung	IPOHE – prozentuale Bekämpfung
Kein Hilfsstoff	64
AL2042	71
CRODAFOS T5A, JEFFAMINE ED600-Salz	86
CRODAFOS T5A, Kaliumsalz	79

Das AL2042 wurde mit 0,2% G/V ausgebracht, und die CRODAFOS T5A-Salze wurden mit 0,2% G/V Phosphatestersäureäquivalent ausgebracht. Das Crodafos T5A-Kaliumsalz wurde durch Neutralisieren des Phosphatesters in seiner sauren Form mit Kaliumhydroxid auf pH 6 hergestellt. Das CRODAFOS T5A JEFFAMINE ED600-Salz wurde durch Neutralisieren des Phosphatesters in seiner sauren Form mit JEFFAMINE ED600 auf pH 6 hergestellt.
Beispiel 16
Dieses Beispiel erläutert die Verwendung von Salzen von Glyphosatsäure und von Hilfsstoffen der Formel (I).
Glyphosattrimesium und die Glyphosatsalze der angegebenen Hilfsstoffe der Formel (I) wurden auf Sorghum halepense (SORHA) mit 500, 1000, 2000 und 4000 g Glyphosatsäureäquivalent/ha ausgebracht. Alle Behandlungen wurden in entionisiertem Wasser angesetzt und unter Verwendung einer Spursprühvorrichtung mit einer Düse 11002 bei einem Sprühaufwandvolumen von 200 l/ha ausgebracht. Alle Behandlungen wurden dreifach wiederholt. Nach Besprühen wurden die Pflanzen in einem Gewächshaus ausgebreitet und bei einer Temperatur von 24°C am Tag und 19°C bei Nacht gehalten. Eine visuelle Beurteilung der prozentualen Bekämpfung wurde 22 Tage nach der Behandlung durchgeführt, und berechnete Dosen für eine 90%ige Bekämpfung (ED90) wurden abgeleitet. AL2042 Alkylpolyglycosid wurde mit 0,25% G/V als zusätzliches Tensid bei allen Behandlungen verwendet. Es wird ersichtlich sein, daß ein niedriger ED90-Wert eine hohe Aktivität anzeigt.
Beispiel 17
Paraquatdichlorid in Kombination mit den unten angegebenen Hilfsstoffen wurde auf Abutilon theophrasti (ABUTH) mit vier Mengen von Paraquat (15, 45, 135 und 270 g/ha Paraguat-Ion) ausgebracht. Alle Behandlungen wurden in entionisiertem Wasser angesetzt und unter Verwendung einer Spursprühvorrichtung mit einer Düse 11002 bei einem Sprühaufwandvolumen von 200 l/ha ausgebracht. Alle Behandlungen wurden dreifach wiederholt. Nach Besprühen wurden die Pflanzen in einem Gewächshaus ausgebreitet und bei einer Temperatur von 22°C am Tag und bei 18°C bei Nacht gehalten, Eine visuelle Beurteilung der prozentualen Bekämpfung wurde 18 Tage nach der Behandlung durchgeführt, und berechnete Dosen für die 90%ige Bekämpfung (ED90 – g Paraguat-Ion pro Liter) wurden berechnet. Die Hilfsstoffe wurden mit 0,1 G/V ausgebracht.
ED90 g/ha 18DAT

Claims

Agrochemische Zusammensetzung, die einen agrochemischen Wirkstoff und einen Hilfsstoff der Formel (I) und Salze davon umfaßt X-(R³O)_a-R⁴-NR²R¹ (II) worin R¹ und R² unabhängig Wasserstoff oder eine Niederalkyl-Gruppe sind, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, R³O eine Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxy-Gruppe oder eine statistische oder Blockmischung daraus ist, R⁴ eine lineare oder verzweigtkettige Alkylen-Brückengruppe ist, die 2 bis 3 Kohlenstoffatome enthält, X (IA) -OH oder eine Niederalkoxy-Gruppe ist, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, oder X (IB) eine Gruppe R⁵R⁶N- ist, worin R⁵ und R⁶ unabhängig Wasserstoff oder eine Niederalkyl-Gruppe sind, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, oder X (IC) eine Gruppe
ist, worin R⁸O und R¹²O unabhängig Ethoxy oder Propoxy oder eine statistische oder Blockmischung daraus sind, R⁹ und R¹³ unabhängig eine lineare oder verzweigtkettige Alkylen-Brückengruppe sind, die 2 oder 3 Kohlenstoffatome enthält, R²¹ eine lineare oder verzweigtkettige Alkylen-Brückengruppe ist, die 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält, R¹⁸ Wasserstoff oder Niederalkyl ist, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, d 0 oder 1 ist und worin a 1 bis 400 ist oder, falls X die Formel (IC) hat, die Summe aus a, b und c 3 bis 400 beträgt, mit der Maßgabe, daß wenn X die Formel (IB) hat, der Hilfsstoff der Formel (I) nicht die Struktur
hat, worin n 2 oder 3 ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin a 1 bis 50 ist oder, falls X die Formel (IC) hat, die Summe aus a, b und c 3 bis 90 ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin der Hilfsstoff der Formel (I) ein alkoxyliertes Monoamin mit der Formel (II) ist CH₃-O-(-CH₂CH₂O-)_x-(-CH₂-CH(CH₃)-O-)_y-CH₂-CH(CH₃)-NH₂ (II) worin der durchschnittliche Ethoxylierungsgrad (x) 0 bis ca. 45 beträgt und der durchschnittliche Propoxylierungsgrad (y) 0 bis ca. 90 beträgt, mit der Maßgabe, daß x und y nicht beide gleichzeitig 0 sind.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, worin der Wert von x 0 bis ca. 20 beträgt und der von y ca. 2 bis ca. 30 beträgt.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Verbindung der Formel (I) ein Diamin mit einer Formel (III) ist H₂N-(CH(CH₃)-CH₂-O)_w-CH₂-CH(CH₃)-NH₂ (III) worin w ein Durchschnittswert von 1 bis 80 ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 5, worin w ein Durchschnittswert von 2 bis 35 ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Verbindung der Formel (2) ein Diamin mit einer Formel (IV) ist H₂N-(CH(CH₃)-CH₂-O)_r-(CH₂CH₂-O)_s-(CH₂-CH(CH₃)-O-)_t-CH₂-CH(CH₃)NH₂ (IV) worin die Summe aus r + t ein Durchschnittswert von 1 bis 20 Propoxy-Gruppen ist und s ein Durchschnittswert von 2 bis 50 Ethoxy-Einheiten ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 7, worin die Summe aus r + t ca. 2 bis ca. 15 beträgt und s ca. 3 bis ca. 20 ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Verbindung der Formel (I) ein propoxyliertes Triamin mit der Formel (V) ist.
worin die Summe aus d + e + f ein Durchschnittswert von ca. 5 bis 90 ist, R²² Wasserstoff oder Niederalkyl ist, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, R²¹ eine lineare oder verzweigtkettige Alkylen-Brückengruppe ist, die 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält, und d 0 oder 1 ist.
Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin das Gewichtsverhältnis von Hilfsstoff der Formel (I) zur Agrochemikalie 1 : 20 bis 3 : 1 beträgt.
Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin der Hilfsstoff der Formel (I) in Anspruch 1 in Kombination mit einem Alkylpolyglycosid-Tensid verwendet wird.
Zusammensetzung nach Anspruch 11, worin das Verhältnis des Hilfsstoffs der Formel (I) zum Alkylpolyglycosid-Tensid 1 : 40 bis 4 : 1 beträgt.
Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin der agrochemische Wirkstoff ein Salz von Glyphosat, ein Salz von Fomesafen oder ein Paraquatsalz ist.
Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, worin der Hilfsstoff der Formel (I) in Anspruch 1 in Form eines Salzes mit Glyphosat oder eines Salzes mit einem sauren Tensid verwendet wird.
Verfahren zur schweren Schädigung oder Abtötung ungewollter Pflanzen, wobei das Verfahren das Ausbringen einer herbizid wirksamen Menge einer Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14 auf die Pflanzen oder das Wachstumsmedium der Pflanzen umfaßt.
Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14, die eine wäßrige Zusammensetzung ist, die 0,01 bis 90 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.