DE60105949T2

DE60105949T2 - Verfahren zur Herstellung von Solubilisierzusatzstoffen aus Fuselölen und Osen

Info

Publication number: DE60105949T2
Application number: DE60105949T
Authority: DE
Inventors: Jean-Noel Bertho; Regis De Baynast
Original assignee: Agro Industrie Recherches et Developpements ARD
Current assignee: Agro Industrie Recherches et Developpements ARD
Priority date: 2000-11-14
Filing date: 2001-10-30
Publication date: 2006-03-16
Anticipated expiration: 2021-10-31
Also published as: EP1211258A1; US20020099187A1; FR2816517B1; DE60105949D1; US6774113B2; FR2816517A1; JP2002220399A; EP1211258B1

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Verfahren zur Herstellung von Solubilisierungszusätzen, ihre Anwendungen und ihre Formulierungen.
In FR-2 744 648, in EP-A-0 895 805 und in EP-A-1 027 921 stellt man Alkylglycoside ausgehend von Bagasse, von Rohstoffen pflanzlichen Ursprungs oder von Sirupen aus stärke- und hemicellulosereichem Material her.
Die Fuselöle bilden farblose oder gelbliche Flüssigkeiten, die einen charakteristischen Geruch besitzen. Sie weisen eine Dichte von ungefähr 0,83 auf. Ihr Siedepunkt ist nicht im entferntesten konstant, da sie sich aus komplexen Substanzmischungen mit sehr variablem Siedepunkt zusammensetzen: Das Sieden beginnt bei ungefähr 80°C und erstreckt sich bis 130–134°C.
Die Fuselöle sind zwangsläufige Nebenprodukte der alkoholischen Gärung. Produziert von der Hefe unter anaeroben Bedingungen ausgehend von stickstoffhaltigen Materialien, werden sie nach der Rektifikation gewonnen oder auf den Böden in der Mitte der Kolonne, bei denen alkoholische Flüssigkeiten mit 40–50°C sieden (titrieren). Unlöslich in Wasser, werden sie meistens in Wasser gewaschen und dekantiert, um die Menge Ethanol, die sie enthalten, auf ungefähr 4% bis 5% zu reduzieren. Bei der vorliegenden Erfindung werden alle Prozentangaben in Gewichtsprozent ausgedrückt.
Die Fuselöle stellen im Durchschnitt 2 bis 5% des erzeugten Ethylalkohols dar. Obwohl die Produktion von Ethylalkohol für die Industrie sich in Frankreich auf 3 Millionen Hektoliter beläuft, ohne Biobrennstoffe mit einzurechnen, ist der potentielle Vorrat doch bei bei ca. 900 Tonnen.
Die Fuselöle, auch manchmal „Amylöl (Amylalkohol?)" oder Fusel genannt, sind Zusammensetzungen, die mit der Funktion ihres Ursprungs variieren (Maische aus Kartoffeln, Runkelrüben, Weizen, Gerste ...).
Es handelt sich um eine Mischung aus:

– 5 bis 20% Wasser
– 60 bis 95% Alkohole, die sich hauptsächlich aus linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen zusammensetzen, die 2 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisen.
– Verunreinigungen (Furfurole, Ether, Fettsäuren ...), die im Extremfall bis 15% gehen können.

Die Verteilung der Hauptalkohole ist folgende:
Die Summe der Alkohole ergibt 100%.
Halten wir fest, dass die Fuselalkohole natürliche Alkohole sind, die direkt auf biotechnologischem Wege in den Destillieranlagen, ohne jegliche chemische Zwischenstufe, hergestellt werden.
Ein Verfahren zur Herstellung eines Solubilisierungszusatzes ist Aufgabe der Erfindung, dadurch gekennzeichnet, dass es aufweist, Fuselöle mit einem oder mehreren reduzierenden Zuckern in Gegenwart eines sauren Katalysators bei einer Temperatur zwischen 50 und 130°C zu kontaktieren, das Wasser des Reaktionsmilieus bis zum Erhalt einer Alkylglycosidlösung zu entfernen und aus dieser Lösung die Glycoside abzutrennen.
Unter reduzierendem Zucker versteht man reduzierende -osen ausgewählt aus Aldosen, wie Threose, Erythrose, Xylose, Lyxose, Ribose, Arabinose, Glucose, Galactose, Mannose, Idose, Gulose, Talose, Allose oder Altrose; Ketosen, wie Fructose, Sorbose, Erythrulose; Disacchariden, wie Maltose, Oligosacchariden; und Polysacchariden, wie Stärke, Dextrane, Arabino-Xylane, Pentosane, Xylane. Man versteht ebenso als reduzierenden Zucker Uronsäuren wie Galakturonsäure, Glucuronsäure, Mannuronsäure. Man versteht außerdem als reduzierendem Zucker Disaccharide und nicht reduzierende Oligosaccharide wie z. B. die Saccharose, die in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie der Schwefelsäure, in reduzierende Monosaccharide überführt werden. Man versteht schließlich unter reduzierendem Zucker Mischungen der oben genannten Zucker.
Jede -ose kann in der isomeren alpha- oder beta-Form oder in der L- oder D-Form oder als Furanose oder Pyranose auftreten.
Bevorzugt sind Pentosen, und besonders bevorzugt L-Arabinose und D-Xylose, die im Überfluß in den Hemicellulosen von zahlreichen Pflanzen vorhanden sind.
Man benutzt gleichermaßen Hexosen der Serie D, besonders die D-Glucose, aufgrund reichhaltigen Angebots auf dem Zuckermarkt.
Man schätzt ganz besonders reduzierende Zuckermischungen, die sich größtenteils aus D-Glucose und Pentosen zusammensetzen, besonders D-Xylose und L-Arabinose. Besonders bevorzugt man Mischungen von reduzierenden Zuckern zu verwenden, die sich von hemicellulose- und/oder stärkereichen agrikulturellen Nebenprodukten ableiten, wie z. B. Weizenstroh, unbearbeiteter oder von desamylierter Kleie, Nebenprodukte der Stärkeherstellung, wie im Patent EP-0699472 definiert, agrikulturelle Nebenprodukten, wie in der Patent EP-0880538 definiert, und besonders bevorzugt Mischungen reduzierender Zucker, die 25 bis 98%, bevorzugt 60 bis 100% und besonders bevorzugt 90 bis 100% Pentosen und 0 bis bis 34%, und 2 bis 75%, bevorzugt 0 bis 40%, und besonders bevorzugt 0 bis 10% Hexosen aufweisen.
Die Zucker oder die Zuckermischungen können kristallin sein oder bevorzugt als Sirup verwendet werden.
Die erste Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens, allgemein Glycosilierung genannt, weist auf, Fuselöle mit Zuckern in Gegenwart eines sauren Katalysators zu kontaktieren und das Wasser des Reaktionsmilieus zu eliminieren. Man bevorzugt, vor der Kontaktierung die Fuselöle zu reinigen. Dieser Schritt wird vorteilhafterweise durch Rektifikation realisiert. Er erlaubt die Entfernung von Resten schweren Fuselöls (größtenteils bestehend aus Verunreinigungen), die Siedepunkte über 140°C aufweisen. Er erlaubt ebenso neben den schweren Fraktionen die leichten Fraktionen zu entfernen, die Siedepunkte unter 100°C aufweisen und die größtenteils aus Wasser Ethanol, Propanol und 2-Methylpropanol bestehen. Man verwendet im allgemeinen 1 bis 20 Moläquivalente Alkohol bezogen auf die Zucker und bevorzugt 1,5 bis 6 Äquivalente.
Während der Kontaktierung überträgt man die in den rohen (unbehandelten) oder gereinigten Fuselölen enthaltenen Alkohole auf die Anomer-Kohlenstoffatome der Zucker, um Alkylglycoside herzustellen.
Die Kontaktierung wird in Gegenwart eines sauren Katalysators wie der Schwefelsäure, einer Sulfonsäure, wie der Methansulfonsäure, der Salzsäure, der hypophosphorigen Säure oder jeglicher anderer sauren Katalysatoren, die erlauben eine Glycosidierung auszuführen und ihrer Mischungen durchgeführt. Diese saure Katalyse kann ebenso durch 0,05 bis 6 Gewichtsäquivalente eines Sulfonharzes in der H+-Form oder ein saures Harz ausgeführt werden.
Die Kontaktierung wird bei einer Temperatur zwischen 50 bis 130°C und bevorzugt zwischen 90 und 100°C, während eines Zeitraumes von 15 min bis 3 h bevorzugt 1 bis 2 h ausgeführt.
Um quantitative Ausbeute zu erhalten, ist bevorzugt, im Laufe der Glycosylierung das anfangs in den Ausgangsmaterialien vorhandene oder während der Reaktion freigesetzte Wasser zu entfernen. Diese Operation wird vorteilhafterweise durch azeotrope Destillation mithilfe einer Rektifikationskolonne realisiert. Die kondensierten Dämpfe werden in einem statischen Abscheider dekantiert; die untere wasserreiche Phase wird entfernt und die obere gewährleistet den Rückfluß der Rektifikationskolonne.
Man führt diese Glycosylierungsreaktion bevorzugt ohne jegliches Lösungsmittel aus, kann aber gegebenenfalls ein Lösungsmittel verwenden, wie einen Ether, wie Tetrahydrofuran, Diethylether, 1,4 Dioxan, Isopropylether, Methyl- tert.-Butylether, Ethyl-tert.-Butylether, oder Diglyme, einen chlorierten Kohlenwasserstoff, wie Methylenchlorid, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, ein nitriertes Lösungsmittel wie Nitromethan, Nitro-2-Propan, ein Lösungsmittel aus der Familie der Amide wie N-Methylformamid, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-2-Pyrrolidon, ein Nitril wie Acetonitril, ein Alkan wie Hexan, Heptan, oder Oktan oder ein aromatisches Lösungsmittel wie Toluol oder Xylol.
Die Kontaktierung kann auch in Gegenwart von Mikrowellen ausgeführt werden.
Zum Erhalt der Alkylglycosidmischung weist das Verfahren auf:

– Entfernen des Lösungsmittels der Reaktion, falls vorhanden
– Neutralisieren des sauren Katalysators, dann Filtrieren des erhaltenen Salzes. Man bewirkt die Neutralisation z. B durch ein Hydrogencarbonat oder Carbonat eines Alkali- oder Erdalkalimetalls, besonders Natriumhydrogencarbonat, durch ein Alkali- oder Erdalkalimetalhydroxid, besonders Soda, oder durch eine organische Base wie Triethanolamin
– Reinigen des gewünschten Produkts
– entweder durch Verdampfen des überschüssigen Alkohols im Vakuum zwischen 0,001 und 100 mbar bei einer Temperatur zwischen 60 und 200°C, bevorzugt Mithilfe eines Dünnschichtverdampfers bei einem Druck von 1 bis 50 mb und einer Temperatur von 60 bis 120°C
– oder durch Säulenchromatographie mit Silicagel, Tonerde, Aktivkohle oder Ionenaustauscherharz,
– oder, falls die synthetisierten Produkte es erlauben, durch Kristalisation in einem Lösungsmittel oder einer Mischung von geeigneten Lösungsmitteln ausgewählt unter den Ethern, wie Tetrahydrofuran, Diethylether, 1,4 Dioxan, Isopropylether, Methyl-tert.-Butylether, Ethyl-tert.-Butylether oder Diglyme, einem chlorierten Kohlenwasserstoff wie Methylenchlorid, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, einem nitrierten Lösungsmittel wie Nitromethan, Nitro-2-Propan, einem Lösungsmittel aus der Familie der Amide wie N-Methylformamid, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-2-Pyrrolidon, einem Nitril wie Acetonitril, einem Alkan wie Hexan, Heptan, oder Oktan oder einem aromatischen Lösungsmittel wie Toluol oder Xylol.
– oder durch selektive Extraktion durch mit Wasser nicht-mischbare Lösungsmittel

Das isolierte Produkt weist dann einen Prozentsatz von aus Restfuselölen stammenden Alkoholen zwischen 0 und 5%, bevorzugt zwischen 0 und 1% auf.

– ggf. Lösen der Alkylglycoside in Wasser, um bevorzugt einen Trockensubstanzgehalt von 40 bis 80% aufweisenden Solubilisierungszusatz zu erhalten,
– falls notwendig, Entfärben dieses Zusatzes durch Zufügen bei einer Temperatur zwischen 15 und 100°C von 0,05 bis 10%, bevorzugt 0,5 bis 3% von Wasserstoffperoxid, von Alkali- oder Erdalkaliperoxodisulfaten, von Perboraten, Persulfaten, Perphosphaten, Percarboraten, von Ozon oder schließlich Periodaten. Man bevorzugt 30–50 prozentiges Wasserstoffperoxid. Das Entfärbungsmittel der vorliegenden Erfindung muss natürlich mit der Gesamtheit der Zutaten der endgültigen Formulierung und den Anwendungen der Endprodukte kompatibel sein.

Die vorliegende Erfindung zielt ebenso auf Zusätze, die in Gewichtsprozenten – angenommenen Verunreinigungen – aufweisen:

– 0%–20% einer Mischung von Glycosiden der Formel (I) H₃C-CH₂-O(G₁)_a(G₂)_b(G₃)_c(G₄)_d(G₅)_e (I)
– 0%-5% einer Mischung von Glycosiden der Formel (II) H₃C-CH₂-CH₂-O(G₁)_a(G₂)_b(G₃)_c(G₄)_d(G₅)_e (II)
– 0%–15% einer Mischung von Glycosiden der Formel (III)
– 20%–80% einer Mischung von Glycosiden der Formel (IV)
– 10%–40% einer Mischung von Glycosiden der Formel (V)

Aufgrund ihrer Wirksamkeit und ihrer einfachen Herstellung, bevorzugt man die Zusätze, die in Gewichtsprozent aufweisen:

– 0%–20% einer Mischung von Polyglycosiden der Formel (III),
– 45%–80% einer Mischung von Polyglycosiden der Formel (IV),
– 10%–40% einer Mischung von Polyglycosiden der Formel (V),

– 60%–75% einer Mischung von Polyglycosiden der Formel (IV),
– 25%–40% einer Mischung von Polyglycosiden der Formel (V),

Es existieren im wesentlichen drei Hauptwege um erfindungsgemäße Zusätze ausgehend von reduzierenden Zuckern und Fuselöl zu erhalten.
Der erste Weg weist auf, Fuselöle mit einem reduzierenden Zucker in Gegenwart eines sauren Katalysators bei einer Temperatur zwischen 50 und 130°C zu kontaktieren, das Wasser des Reaktionsmilieus bis zum Erhalt einer Alkylglycosidlösung zu entfernen und aus dieser Lösung die Glycoside abzutrennen. Daraufhin werden die Alkylglycoside, die aus verschiedenen reduzierenden Zuckern hergestellt worden sind, eventuell gemischt, um erfindungsgemäße Zusätze zu erhalten.
Der zweite Weg weist auf, verschiedene reduzierende Zucker zu mischen und diese Mischungen reduzierender Zucker mit Fuselölen in Gegenwart eines sauren Katalysators bei einer Temperatur zwischen 50 und 130°C zu kontaktieren, das Wasser des Reaktionsmilieus bis zum Erhalt einer Alkylglycosidlösung zu entfernen und aus dieser Lösung die Glycoside abzutrennen, um erfindungsgemäße Zusätze zu erhalten.
Der dritte Weg weist schließlich auf, Sirup von Mischungen reduzierender Zucker abgeleitet aus pflanzlichen Rohstoffen reich an Stärke und Hemicellulose mit einem Gehalt von 25 bis 98%, bevorzugt 60 bis 100% und besonders bevorzugt 90 bis 100% von Pentosen und 0 bis 34%, und 2 bis 75%, bevorzugt 0 bis 40% und besonders bevorzugt 0 bis 10% von Hexosen zu verwenden und die Kontaktierung dieser Sirupe dieser reduzierenden Zucker mit Fuselölen in Gegenwart eines sauren Katalysators bei einer Temperatur zwischen 50 und 130°C auszuführen, das Wasser des Reaktionsmilieus bis zum Erhalt einer Alkylglycosidlösung zu entfernen und aus dieser Lösung die Glycoside abzutrennen, um erfindungsgemäße Zusätze zu erhalten.
Die vorliegende Erfindung zielt ebenso auf eine Zusammensetzung, die in Gewichtsprozenten aufweist:

– 10 bis 60% eines Zusatzes oder einer Mischung erfindungsgemäßer Zusätze,
– 40 bis 90% nicht-ionischer, anionischer, amphoterer, kationischer Tenside oder ihrer Mischungen.

Die anionischen Tenside können sein:

– Alkylestersulfonaten der Formel R-CH(SO₃M)-COOR', wobei R ein Alkylrest mit C_8-20, bevorzugt C₁₀-C₁₆, R' ein Alkylrest mit C₁-C₆, bevorzugt C₁-C₃ und M ein Alkalikation (Natium, Kalium, Lithium), substituiertes oder unsubstituiertes Ammonium oder (Methyl-, Dimethyl-, Trimethyl-, Tetramethylammonium, Dimethylpiperidinium ...) oder Derivate eines Alkanolamins (Monoethanolamin, Diethanolemin, Triethanolamin ...) ist;
– Alkylsufate der Formel ROSO₃M, wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellt mit C₁₀-C₂₄, bevorzugt C₁₂-C₂₀, und besonders bevorzugt C₁₂-C₁₈; und M ein Wasserstoffatom oder ein Kation, wie oben definiert darstellt, ebenso wie ihre ethoxylierten (OE) und/oder propoxylierten (OP) Derivate, welche im Durchschnitt 0,5 bis 6 Wiederholeinheiten, bevorzugt 0,5 bis 3 Wiederholeinheiten OE und/oder OP aufweisen;
– Alkylamidsulfate der Formel RCONHR'OSO₃M, wobei R einen Alkylrest mit C₂-C₂₂, bevorzugt C₆-C₂₀, R' einen Alkylrest mit C₂-C₃ darstellt, M ein Wasserstoffatom oder ein Kation, wie oben definiert, sowie ihre ethoxylierten (OE) und/oder propoxylierten (OP) Derivate, welche im Durchschnitt 0,5 bis 60 Wiederholeinheiten OE und/oder OP aufweisen;
– Alkyl-D-Galactosiduronate der Formel VI: FORMEL

³

⁴

– Salzen gesättigter oder ungesättigter Fettsäuren mit C₈-C₂₄, bevorzugt C₁₄-C₂₀, Alkylbenzolsufonaten, mit C₉-C₂₀, primäre oder sekundäre Alkysulfonate mit C₈-C₂₂, Alkylglycerinsulfonate, polycarboxylierte Sulfonsäuren wie in GB-A-1 082179 beschrieben, Paraffinsulfonate, N-Acyl N-alkyltaurate, Alkylphosphate, Alkylsethionate (alkylierte Thionate), Alkylsuccinamate, Alkylsulfosuccinate, Mono- oder Diester von Sulfosuccinaten, N-Acyl-Sarkosinate, Alkylglycosidsulfate, Polyethoxycarboxylate, wobei das Kation ein Alkalimetall (Natrium, Kalium, Lithium), ein substituierter oder nicht substituierter Ammoniumrest (Methyl-, Dimethyl-, Trimethyl-, Tetramethylammonium, Dimethylpiperidinium ...) ist oder ein Derivat eines Alkanolamins (Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin).

Die nicht-ionischen Tenside können sein:

– Polyoxyalkylenierte Alkylphenole (polyethoxyethyleniert, polyoxypropyleniert, polyoxybutyleniert) deren Alkylsubstituent C₅-C₂ und 5 bis 25 Wiederholeinheiten Oxyalkylen beinhaltet; bspw. TRITON X-45, X-114, X-100, oder X-102 von Rohm & Haas Cy.
– Glucosamide, Glucamide;
– Glycerinamide abgeleitet aus N-Alkylaminen (US-A-5223179 und FR-A-1585966)
– Polyoxyalkylenierte aliphatische Alkohole mit C₈-C₂₂, die 1 bis 25 Wiederholeinheiten Oxyalkylene (Oxyethylen, Oxypropylen) beinhalten; bspw. TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW von Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 von Shell Chemical Cy., KYRO EOB von The Procter & Gamble Cy. nennen;
– Produkte resultierend aus der Kondensation von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Komponente resultierend aus einer Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglycol, wie PLURONIC von BASF;
– Produkte resultierend aus der Kondensation von Ethylenoxid, die Zusammensetzung stammt aus einer der Kondensation von Propylenoxid mit Ethylendiamin, wie TETRONIC von BASF;
– Aminoxide wie Dimethylaminalkyloxid C₁₀-C₁₈, Ethyldihydroxyethylaminalkoxyoxide C₈-C₂₂
– Alkylpolyglycoside der folgenden Formel VII R⁵-O(A₁)_f(A₂)_g(A₃)_h(A₄)_i(A₅)_j (VII)

₁

₂

₃

₄

₅

⁵

– Fettsäureamide mit C₈-C₂₀;
– Ethoxylierte Fettsäuren;
– Ethoxylierte Fettsäureamide;
– Ethoxylierte Amine;

Die kationischen Tenside können z. B. Alkyldimethylammoniumhalogenide sein.
Die amphoteren und zwitterionischen Tenside können sein:

– Alkyldimethylbetaine,
– Alkylamidopropyldimethylbetaine,
– Alkyltrimethylsufobetaine,
– Kondensationsprodukte von Fettsäuren und Proteinhydrolysaten.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können die Löslichkeit lipophiler Moleküle in Wasser verbessern. Die lipophilen Moleküle können sein:

– ätherische Öle wie z. B. Öle der Meer- oder Waldkiefer, Öle von Zitrusfrüchten wie der Zitrone, der Pampelmuse, der Orange, der Madarine, Getreideöle, wie Öl aus Weizengluten, Weizenkeim, Öl von Anis, Bittermandel, Birke, Kamille, Bergamott, Zimt, Zitronenkraut, Aromapflanzen, wie weißer Thymian, roter Thymian, Rosmarin, Minze, Eukalyptus, Basillikum, Estragon, Lorbeer, Oregano, Eisenkraut, Öl von Wacholder, Nelke, Lavendel, Geranie, Zeder, Koriander, Wacholder, Strohblume, Majoran
– synthetische Aromastoffe z. B. aromatische Ester wie Benzyl-, Linalyl-, Terpenyl-, Vetiveryl-, Amyl-, Bornyl-, Cedryl-, Geranyl-, Phenylethyl-, β-Cresyl-, Styrallylacetat, Amylbutyrat, Eugenol, Geraniol, Anisalkohol, Zimtalkohol, Styrallylalkohol, Aldehyde wie Octanal, Nonanal, Decanal, Undecanal, Laurinaldehyd, Myristinaldehyd, Cetylaldehyd, Stearinaldehyd, Benzaldehyd, Anisaldehyd, synthetischer Campher, Limonen;
– natürliche oder synthetische Duftstoffe
– liphophile Kosmetikzusätze
– Glycolipide wie z. B. Sophoroselipide
– Konservierungsmittel wie Methyl-, Ethyl-, Propyl und Butylester der p-Hydroxybenzoesäure, Natriumbenzoat, GERMABEN^®, oder jedes chemische Mittel, das die Proliferation von Bakterien oder Schimmelpilzen verhindert und traditionell bei kosmetischen Zusammensetzungen benutzt wird, werden allgemein in diese Zusammensetzungen mit einem Gehalt von 0,01 bis 3% Gewichtsprozent hineingegeben;
– organische im UV-A und/oder UV-B aktive Sonnenschutzfilter, um die Haut oder die Haare vor Angriffen der Sonne und vor UV-Strahlen zu schützen, wie die Zusammensetzungen, authorisiert durch die Europäische Richtlinie Nr. 76/768/CEE, ihre Anhänge und spätere Änderungen dieser Direktive;
– Antioxidantien
– Insektenrepellents
– Vitamine
– Färbemittel
– Pflanzenschutzmittel wie Herbizide, Fungizide, Insektizide, wie beschrieben in THE PESTICIDE MANUAL (9. Ausgabe, C. R. WORKLING und R. J. HANCE Herausgeber, publiziert von The British Crop Protection Council). Die Formulierungszusätze erlauben darüber hinaus, das Eindringen der Pestizide in die Pflanze zu erleichtern, was die Wirksamkeit der Pestizide erhöht und ebenso erlaubt, die Anwendungsdosis zu verringern.
– Rapsmethylester
– Proteine
– lipophile pharmazeutische Inhaltsstoffe ...

Die Erhöhung der Löslichkeit von lipophilen Molekülen in Wasser beruht auf dem Einschluß der lipophilen Produkte in die Mizellen der Tenside oder auf ihren Einschluss in einer Tasche einer weniger geordneten Molekülanordnung, welche ein hydrotropes Milieu bildet.
Man bevorzugt erfindungsgemäße Zusammensetzungen aufweisend:
10% bis 60% erfindungsgemäßen Zusatz
40% bis 90% nicht-ionische Tenside, wie oben angeführt.
Man bevorzugt ganz besonders, insbesondere aufgrund ihrer Wirksamkeit, ihrer guten biologischen Abbaubarkeit, wegen ihres geringen Irritationspotentials und ihrer guten Umweltverträglichkeit erfindungsgemäße Zusammensetzungen aufweisend:

– 10% bis 60% erfindungsgemäßen Zusatz,
– 40% bis 90% Alkylpolyglycoside der Formel VII, beschrieben im Patent EP 0699472 ; R⁵-O(A₁)_f(A₂)_g(A₃)_h(A₄)_i(A₅)_j (VII)

₁

₂

₃

₄

₅

⁵

Die vorliegende Erfindung bezieht sich ebenso auf eine klare Zusammensetzung, die in Gewichtsprozent aufweist:

– 0,5 bis 5% des erfindungsgemäßen Zusatzes,
– 2 bis 7% Alkylpolyglycoside der Formel VII mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette R⁵,
– 1 bis 10% lineare oder verzweigtkettige Alkanole mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen aufweisend oder ihre Mischungen,
– 01, bis 3% zu solubilisierende lipophile Wirkstoffe.

Als Beispiel für linear- oder verzweigtkettige Alkanole mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen kann man Ethanol, 2-Propanol, n-Butanol, 2-Methylpropanol, 2-Methylbutanol, 3-Methylbutanol, n-Pentanol, die im Fuselöl enthaltenen Alkohole anführen.
Die zu solubilisierenden lipophilen Wirksubstanzen können sein:

– etherische Öle wie z. B. Öle der Meer- oder Waldkiefer, Öle von Zitrusfrüchten wie der Zitrone, der Pampelmuse, der Orange, der Madarine, Getreideöle wie Öl aus Weizengluten, Weizenkeim, Öl von Anis, Bittermandel, Birke, Kamille, Bergamotte, Zimt, Zitronenkraut, Aromapflanzen, wie weißer Thymian, roter Thymian, Rosmarin, Minze, Eukalyptus, Basilikum, Estragon, Lorbeer, Oregano, Eisenkraut, Öle von Wacholder, Nelke, Lavendel, Geranie, Zeder, Koriander, Wacholder, Strohblume, Majoran;
– synthetische Aromastoffe wie z. B. aromatische Ester wie Senzyl-, Linalyl-, Terpenyl-, Vetiveryl-, Amyl-, Bornyl-, Cedryl-, Geranyl-, Phenylethyl-, P-Cresyl-, Styrallylacetat, Amylbutyrate, Eugenol, Geraniol, Anisalkohol, Zimtalkohol, Styrallalkohol, Aldehyde wie Octanal, Nonanal, Decanal, Undecanal, Laurinaldehyd, Myristinaldehyd, Cetylaldehyd, Stearinaldehyd, Benzaldehyd, Anisaldehyd, synthetischer Campher, Limonen;
– natürliche oder synthetische Duftstoffe
– liphophile Kosmetikzusätze
– Glycolipide, z. B. Sophoroselipide
– Konservierungsmittel wie Methyl-, Ethyl-, Propyl und Butylester der p-Hydroxybenzoesäure, Natriumbenzoat, GERMABEN^®, oder jedes chemische Mittel, das die Proliferation von Bakterien oder von Schimmelpilzen verhindert und traditionell bei kosmetischen Zusammensetzungen benutzt wird, werden allgemein in diese Zusammensetzungen mit einem Gehalt von 0,01 bis 3% Gewichtsprozent hineingegeben
– organische im UV-A und oder UV-B aktive Sonnenschutzfilter, um die Haut oder die Haare vor Angriffen der Sonne und vor UV-Strahlen zu schützen, wie Zusammensetzungen, autorisiert durch die Europäische Richtlinie Nr. 76/768/CEE, ihre Anhänge und spätere Modifikationen dieser Richtlinie;
– Insektenrepellents
– Vitamine
– Färbemittel
– Pflanzenschutzmittel, wie Herbizide, Fungizide, Insektizide, wie beschrieben in THE PESTICIDE MANUAL (9. Ausgabe, C. R. WORKLING und R. J. HANCE Herausgeber, publiziert von The British Crop Protection Council).
– Rapsmethylester
– Proteine
– Lipophile pharmazeutische Inhaltsstoffe ...

Man bevorzugt ganz besonders erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die in Gewichtsprozent aufweisen:

– 0,5 bis 5% des erfindungsgemäßen Zusatzes,
– 1 bis 10% Alkylpolyglycoside mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette,
– 1 bis 10% lineare oder verzweigtkettige Alkanole mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder ihre Mischungen,
– 01, bis 2% ätherische Öle,
– 0 bis 0,5% Konservierungsmittel wie Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Butylester der p-Hydroxybenzoesäure, Natriumbenzoat, GERMABEN^®, oder jedes chemische Mittel, das die Proliferation von Bakterien oder von Schimmelpilzen verhindert und traditionell in kosmetischen und Detergentien-Zusammensetzungen benutzt wird.

Diese Zusammensetzungen sind besonders wirksam, um glatte Oberflächen zu reinigen und stellen für viele Zwecke leistungsfähige, biologisch abbaubare und umweltfreudliche Detergentien dar.
Allgemein können die erfindungsgemäßen Zusätze in Formulierungen vorhanden sein wie pudrigen oder flüssigen Detergentien, schäumenden oder nicht-schäumenden Lotionen, Emulsionen flüssiger oder halb-flüssiger Konsistenz wie Milche, die durch Dispersion einer Fett-Phase in einer wässrigen oder umgekehrt erhalten werden, Suspensionen oder Emulsionen mit weicher Konsistenz vom Creme- oder Pomadetyp, Gele oder schließlich feste Preparationen wie Stifte, Waschstücke, imprägnierte Tampons oder auch hydratisierende Masken.
Die erfindungsgemäßen Zusätze können besonders vorhanden sein in:

– Haushalts- oder Industriedetergentien, wie Allzweckreiniger, Geschirrspülmittel, Bodenreiniger, Fensterreiniger, WC-Reiniger, Waschmittel;
– kosmetische Formulierungen wie Lotionen, Milch, Make-up-Entferner, Pflegecreme oder Sonnenschutz/UV-Schutzcremes oder -lotionen, Schäumen, Haargels oder jegliche Formulierung, die für Frisurgestaltung verwendet werden oder das Kämmen der Haare erleichtern, Shampoos für Haar und Körper, Gele zur Gesichtsreinigung oder des Körpers, Flüssigseifen, Badeschaum, Formulierungen für die Reinigung der Zähne oder der Mundhöhle wie Mundspülungen oder Zahnpasta, Seife oder Waschstücke
– Pflanzenschutzmittelformulierungen

Die nachfolgenden Beispiele sollen, die vorliegende Erfindung illustrieren.
Beispiel 1
Synthese eines Solubilisierungszusatzes ausgehend von D-Xylose und Fuselölen
1277 g Fuselöl der folgenden Zusammensetzung:

Komponente %

Wasser 10,0

Ethanol 6,0

2-Propanol 0,2

1-Propanol 2,1

2-Methyl-Propanol 9,3

1-Butanol 0,3

3-Methyl-Butanol 45,0

2-Methyl-Butanol 20,3

Verunreinigungen 6,8

werden in einem Verdampfer mit einem Rektifikationskolonnenaufsatz zum Sieden gebracht. In einem ersten Zeitraum gewinnt man eine Fraktion A, die Siedepunkte unterhalb von 100°C aufweist (204 g), dann in einem zweiten Zeitraum eine Fraktion B, die Siedepunkte zwischen 100 und 140°C (994 g) aufweist mit folgender Zusammensetzung:

Komponente %

Wasser 6,0

Ethanol 3,2

2-Propanol 0,2

1-Propanol 2,0

2-Methyl-Propanol 10,2

1-Butanol 0,3

3-Methyl-Butanol 55,3

2-Methyl-Butanol 21,0

Verunreinigungen 1,9
170 g D-Xylose werden in 630 g der Fraktion B, die 3,4 g Schwefelsäure enthält, gegeben. Das Reaktionsmilieu wird unter reduziertem Druck 3 Stunden bei 100°C gehalten. Das Wasser wird durch azeotrope Destillation im Laufe der Reaktion eliminiert. Das saure Milieu wird durch eine wässrige 30,5%-ige Sodalösung bis zu einem pH-Wert von 7 bis 8 neutralisiert. Die überschüssigen Fuselalkohole werden bei reduziertem Druck bei 80°C abgedampft. Der Rest (244 g) wird in 100 g osmotisiertem Wasser aufgelöst. Die erhaltenen Alkylxyloside werden in Gegenwart von 5 g 50% Wasserstoffperoxidlösung bei neutralem pH entfärbt.
Beispiel 2
Synthese eines Zusatzes ausgehend von L-Arabinose und Fuselölen
1441 g Fuselöl der folgenden Zusammensetzung

Komponente %

Wasser 16,1

Ethanol 22,6

2-Propanol 0,2

1-Propanol 2,6

2-Methyl-Propanol 6,7

1-Butanol 0,3

3-Methyl-Butanol 23,0

2-Methyl-Butanol 10,5

Verunreinigungen 18,0

werden in einem Verdampfer mit einem Rektifikationskolonnenaufsatz zum Sieden gebracht. In einem ersten Zeitraum gewinnt man eine Fraktion A, die Siedepunkte unterhalb von 100°C aufweist (594 g), dann in einem zweiten Zeitraum eine Fraktion B, die Siedepunkte zwischen 100 und 140°C aufweist, die sich absetzt. Die obere Phase C (582 g) weist folgende Zusammensetzung auf:

Komponente %

Wasser 9,9

Ethanol 10,8

2-Propanol 0,0

1-Propanol 2,8

2-Methyl-Propanol 9,2

1-Butanol 0,6

3-Methyl-Butanol 40,8

2-methyl-Butanol 18,4

Verunreinigungen 7,5
200 g L-Arabinose werden in 774 g der Fraktion C, die 4 g Schwefelsäure enthält, gegeben. Das Reaktionsmilieu wird unter reduziertem Druck während 3 Stunden bei 100°C gehalten. Das Wasser wird durch azeotrope Destillation im Laufe der Reaktion eliminiert. Das saure Milieu wird durch eine wässrige 30,5%-ige Sodalösung bis zu einem pH-Wert von 7 bis 8 neutralisiert. Die überschüssigen Fuselalkohole werden bei reduziertem Druck bei 80°C abgedampft. Der Rest (282 g) wird in 120 g osmotisiertem Wasser aufgelöst. Die erhaltenen Alkylarabinoside werden in Gegenwart von 5 g 50% Wasserstoffperoxidlösung bei neutralem pH entfärbt.
Beispiel 3
Synthese eine Zusatzes ausgehend von D-Glucose und Fuselölen
1277 g Fuselöl der folgenden Zusammensetzung

Komponente %

Wasser 10,0

Ethanol 6,0

2-Propanol 0,2

1-Propanol 2,1

2-Methyl-Propanol 9,3

1-Butanol 0,3

3-Methyl-Butanol 45,0

2-Methyl-Butanol 20,3

Verunreinigungen 6,8

werden in einem Verdampfer mit einem Rektifikationskolonnenaufsatz zum Sieden gebracht. In einem ersten Zeitraum gewinnt man eine Fraktion A, die Siedepunkte unter 100°C aufweist (204 g), dann in einem zweiten Zeitraum eine Fraktion B, die Siedepunkte zwischen 100 und 140°C (994 g) aufweist, mit folgender Zusammensetzung:

Komponente %

Wasser 6,0

Ethanol 3,2

2-Propanol 0,2

1-Propanol 2,0

2-Methyl-Propanol 10,1

1-Butanol 0,3

3-Methyl-Butanol 55,3

2-Methyl-Butanol 21,0

Verunreinigungen 1,9
200 g D-Glucosemonohydrat werden in 562 g der Fraktion B, die 3,6 g Schwefelsäure enthält, gegeben. Das Reaktionsmilieu wird unter reduziertem Druck 3 Stunden bei 100°C gehalten. Das Wasser wird durch azeotrope Destillation im Laufe der Reaktion eliminiert. Nach Filtration wird das saure Milieu durch eine wässrige 30,5% -ige Sodalösung bis zu einem pH-Wert von 7 bis 8 neutralisiert. Die überschüssigen Fuselalkohole werden bei reduzierten Druck bei 80°C abgedampft. Der Rest (244 g) wird in 100 g osmotisiertem Wasser aufgelöst. Die erhaltenen Alkylglycoside werden in Gegenwart von 5 g 50% Wasserstoffperoxid bei neutralem pH entfärbt.
Beispiel 4
Synthese eines Zusatzes ausgehend von Mischungen von D-Xylose, L-Arabinose und D-Glucose und Fuselölen
1277 g Fuselöl der folgenden Zusammensetzung

Komponente %

Wasser 10,0

Ethanol 6,0

2-Propanol 0,2

1-Propanol 2,1

2-Methyl-Propanol 9,3

1-Butanol 0,3

3-Methyl-Butanol 45,0

2-Methyl-Butanol 20,3

Verunreinigungen 6,8

werden in einem Verdampfer mit einem Rektifikationskolonnenaufsatz zum Sieden gebracht. In einem ersten Zeitraum gewinnt man eine Fraktion A, die Siedepunkte unterhalb 100°C aufweist (204 g), dann in einem zweiten Zeitraum eine Fraktion B, die Siedepunkte zwischen 100 und 140°C (994 g) aufweist mit folgender Zusammensetzung:

Komponente %

Wasser 6,0

Ethanol 3,2

2-Propanol 0,2

1-Propanol 2,0

2-Methyl-Propanol 10,1

1-Butanol 0,3

3-Methyl-Butanol 55,3

2-Methyl-Butanol 21,0

Verunreinigungen 1,9
100 g D-Xylose, 100 g L-Arabinose und 100 g D-Glucoseanhydrid werden in 1050 g der Fraktion B, die 6 g Schwefelsäure enthält, gegeben. Das Reaktionsmilieu wird unter reduziertem Druck 3 Stunden bei 100°C gehalten. Das Wasser wird durch azeotrope Destillation im Laufe der Reaktion eliminiert. Das saure Milieu wird durch eine wässrige 30,5%-ige Sodalösung bis zu einem pH-Wert von 7 bis 8 neutralisiert. Die überschüssigen Fuselalkohole werden bei reduziertem Druck bei 80°C abgedampft. Der Rest (420 g) wird in 180 g osmotisiertem Wasser aufgelöst. Die erhaltenen Alkylglycoside werden in Gegenwart von 12 g 50% Wasserstoffperoxid bei neutralem pH entfärbt.
Beispiel 5
Synthese eines Zusatzes ausgehend von Zuckersirupen aus Weizenstroh und Fuselölen
1500 g Fuselöl der folgenden Zusammensetzung

Komponente %

Wasser 10,0

Ethanol 6,0

2-Propanol 0,2

1-Propanol 2,1

2-Methyl-Propanol 9,3

1-Butanol 0,3

3-Methyl-Butanol 45,0

2-Methyl-Butanol 20,3

Verunreinigungen 6,8

werden in einem Verdampfer mit einem Rektifikationskolonnenaufsatz zum Sieden gebracht. In einem ersten Zeitraum gewinnt man eine Fraktion A, die Siedepunkte unter 100°C aufweist (242 g), dann in einem zweiten Zeitraum eine Fraktion B, die Siedepunkte zwischen 100 und 140°C (1160 g) aufweist, folgender Zusammensetzung:

Komponente %

Wasser 6,0

Ethanol 3,2

2-Propanol 0,2

1-Propanol 2,0

2-Methyl-Propanol 10,1

1-Butanol 0,3

3-Methyl-Butanol 55,3

2-Methyl-Butanol 21,0

Verunreinigungen 1,9
150 g Zuckersirup aus Weizenstroh mit 37,5 g Wasser, 79 g D-Xylose, 13,6 g L-Arabinose, 8 g D-Glucose und 4,5 g D-Galactose und D-Mannose werden tropfenweise innerhalb einer Stunde 30 Minuten in 400 g der Fraktion B, die 2,25 g Schwefelsäure enthält, bei einer Temperatur in der Größenordnung von 100 bis 107°C gegeben. Das Wasser wird durch azeotrope Destillation im Laufe der Reaktion eliminiert. Nach der Zugabe des Zuckersirups wird der Druck des Reaktionsmilieus schrittweise auf zwischen 300 nd 900 mb bei gleicher Temperatur abgesenkt, um Spuren von Wasser zu eliminieren. Das saure Milieu wird anschließend durch eine wässrige 30,5%-ige Sodalösung bis zu einem pH-Wert von 7 bis 8 neutralisiert. Die überschüssigen Fuselalkohole werden bei reduziertem Druck bei 80°C abgedampft. Der Rest (155 g) wird in 65 g osmotisiertem Wasser aufgelöst. Die erhaltenen Alkylglycoside werden in Gegenwart von 5 g 50% Wasserstoffperoxid bei neutralem pH entfärbt.
Beispiel 6
Synthese eines Zusatzes ausgehend von extrahierten Zuckersirupen aus von Amylose befreiter Weizenkleie und Fuselölen
1277 g Fuselöl der folgenden Zusammensetzung

Komponente %

Wasser 10,0

Ethanol 6,0

2-Propanol 0,2

1-Propanol 2,1

2-Methyl-Propanol 9,3

1-Butanol 0,3

3-Methyl-Butanol 45,0

2-Methyl-Butanol 20,3

Verunreinigungen 6,8

werden in einem Verdampfer mit einem Rektifikationskolonnenaufsatz zum Sieden gebracht. In einem ersten Zeitraum gewinnt man eine Fraktion A, die Siedepunkte unterhalb von 100°C aufweist (204 g), dann in einem zweiten Zeitraum eine Fraktion B, die Siedepunkte zwischen 100 und 140°C (994 g) aufweist folgender Zusammensetzung:

Komponente %

Wasser 6,0

Ethanol 3,2

2-Propanol 0,2

1-Propanol 2,0

2-Methyl-Propanol 10,1

1-Butanol 0,3

3-Methyl-Butanol 55,3

2-Methyl-Butanol 21,0

Verunreinigungen 1,9
200 g Zuckersirup stammend aus von Amylose befreiter Weizenkleie mit 50 g Wasser, 72 g D-Xylose, 42 g L-Arabinose, 10,4 g D-Glucose und 3,7 g D-Galactose und D-Mannose werden tropfenweise innerhalb einer Stunde und 30 Minuten in 525 g der Fraktion B, die 3 g Schwefelsäure enthält, bei einer Temperatur in der Größenordnung von 100 bis 105°C gegeben. Das Wasser wird durch azeotrope Destillation im Laufe der Reaktion eliminiert. Nach Zugabe des Zuckersirups wird der Druck des Reaktionsmilieus schrittweise zwischen 300 und 900 mb bei gleicher Temperatur abgesenkt, um Spuren von Wasser zu eliminieren. Das saure Milieu wird anschließend durch eine wässrige Sodalösung von 30,5% bis zu einem pH-Wert von 7 bis 8 neutralisiert. Die überschüssigen Fuselalkohole werden bei reduziertem Druck bei 80°C abgedampft. Der Rest (207 g) wird in 90 g entionisiertem Wasser aufgelöst. Die erhaltenen Alkylglycoside werden in Gegenwart von 6 g 50% Wasserstoffperoxidlösung bei neutralem pH entfärbt.
Beispiel 7
Synthese eines Zusatzes ausgehend von extrahierten Zuckersirupen aus unbehandelter Weizenkleie und Fuselölen
1277 g Fuselöl der folgenden Zusammensetzung:

Komponente %

Wasser 10,0

Ethanol 6,0

2-Propanol 0,2

1-Propanol 2,1

2-Methyl-Propanol 9,3

1-Butanol 0,3

3-Methyl-Butanol 45,0

2-Methyl-Butanol 20,3

Verunreinigungen 6,8

werden in einem Verdampfer mit einem Rektifikationskolonnenaufsatz zum Sieden gebracht. In einem ersten Zeitraum gewinnt man eine Fraktion A, die Siedepunkte unterhalb von 100°C aufweist (204 g), dann in einem zweiten Zeitraum eine Fraktion B, die Siedepunkte zwischen 100 und 140°C (994 g) aufweist, folgender Zusammensetzung:

Komponente %

Wasser 6,0

Ethanol 3,2

2-Propanol 0,2

1-Propanol 2,0

2-Methyl-Propanol 10,1

1-Butanol 0,3

3-Methyl-Butanol 55,3

2-Methyl-Butanol 21,0

Verunreinigungen 1,9
200 g Zuckersirup aus unbehandelter Weizenkleie mit 50 g Wasser, 34,5 g D-Xylose, 20 g L-Arabinose, 71 g D-Glucose und 2 g D-Galactose und D-Mannose werden tropfenweise innerhalb einer Stunde und 30 Minuten in 470 g der Fraktion B, die 3 g Schwefelsäure enthält, bei einer Temperatur in der Größenordnung von 100 bis 105°C gegeben. Das Wasser wird durch azeotrope Destillation im Laufe der Reaktion eliminiert. Nach der Zugabe des Zuckersirups wird der Druck des Reaktionsmilieus schrittweise auf zwischen 300 und 900 mb bei gleicher Temperatur abgesenkt, um Spuren von Wasser zu eliminieren. Das saure Milieu wird anschließend durch eine wässrige 30,5%-ige Sodalösung bis zu einem pH-Wert von 7 bis 8 neutralisiert. Die überschüssigen Fuselalkohole werden bei reduziertem Druck bei 80°C abgedampft. Der Rest (202 g) wird in 90 g entionisiertem Wasser gelöst. Die erhaltenen Alkylglycoside werden in Gegenwart von 8 g 50% Wasserstoffperoxid bei neutralem pH entfärbt.
Beispiel 8
Synthese eines Zusatzes aus D-Xylose und Fuselölen
150 g D-Xylose werden in 740 g Fuselöl der folgenden Zusammensetzung gegeben.

Komponente %

Wasser 10,0

Ethanol 6,0

2-Propanol 0,2

1-Propanol 2,1

2-Methyl-Propanol 9,3

1-Butanol 0,3

3-Methyl-Butanol 45,0

2-Methyl-Butanol 20,3

Verunreinigungen 6,8

und enthalten 7,5 g Schwefelsäure. Das Reaktionsmilieu wird unter reduziertem Druck während 1 Stunde bei 110°C gehalten. Das Wasser wird durch azeotrope Destillation im Laufe der Reaktion eliminiert. Das saure Milieu wird anschließend durch eine wässrige 30,5%-ige Sodalösung bis zu einem pH-Wert von 7 bis 8 neutralisiert. Die überschüssigen Fuselalkohole werden bei reduziertem Druck bei 80°C abgedampft. Der Rest (200 g) wird in 100 g osmotisiertem Wasser aufgelöst. Die erhaltenen Alkylxyloside werden in Gegenwart von 10 g 50% Wasserstoffperoxid bei neutralem pH entfärbt.
Beispiel 9
Solubilisierungszusatz
50 g Solubilisierungszusatz des Beispiels 1 werden unter Rühren mit 25 g Solubilisierungszusatz des Beispiels 2 und 25 g Solubilisierungszusatz des Beispiels 3 gemischt, um einen neuen Solubilisierungszusatz zu erhalten.
Beispiel 10
Solubilisierungszusatz
85 g Solubilisierungszusatz des Beispiels 1 werden unter Rühren mit 15 g Solubilisierungszusatz des Beispiels 3 gemischt, um einen neuen Solubilisierungszusatz zu erhalten.
Beispiel 11
Solubilisierungszusatz
31 g Solubilisierungszusatz des Beispiels 1 werden unter Rühren mit 69 g Solubilisierungszusatz des Beispiels 3 gemischt, um einen neuen Solubilisierungszusatz zu erhalten.
Beispiel 12
Solubilisierende Zusammensetzung
30 g Solubilisierungszusatz des Beispiels 10 werden unter Rühren mit 70 g Alkylpolyglycosiden, wie den im Beispiel 9 des Patents EP 0699472 gemischt, um eine solubilisierende Zusammensetzung zu erhalten.
Beispiel 13
Solubilisierende Zusammensetzung
30 g Solubilisierungszusatz des Beispiels 11 werden unter Rühren mit 70 g Alkylpolyglycosiden wie den im Beispiel 9 des Patents EP 0699472 gemischt, um eine solubilisierende Zusammensetzung zu erhalten.
Beispiel 14
Solubilisierende Zusammensetzung
40 g Solubilisierungszusatz des Beispiels 5 werden unter Rühren mit 60 g Alkylpolyglycosiden wie den im Beispiel 6 des Patents EP 0699472 gemischt, um eine solubilisierende Zusammensetzung zu erhalten.
Beispiel 15
Solubilisierende Zusammensetzung
25 g Solubilisierungszusatz des Beispiels 6 werden unter Rühren mit 75 g Alkylpolyglycosiden wie den im Beispiel 9 des Patents EP 0699472 gemischt, um eine solubilisierende Zusammensetzung zu erhalten.
Beispiel 16
Solubilisierende Zusammensetzung
30 g Solubilisierungszusatz des Beispiels 1 werden unter Rühren mit 60 g Alkylpolyglycosiden wie den im Beispiel 9 des Patents EP 0699472 gemischt, um eine solubilisierende Zusammensetzung zu erhalten.
Beispiel 17
Solubilisierung eines synthetischen Zitronenduftstoffs
100 μl des wasserunlöslichen synthetischen Zitronenduftstoffs 19-11454 von Huber the Nose werden in Suspension in 5 ml entionisiertem Wasser, das die solubilisierende Zusammensetzung des Beispiels 12 enthält, gebracht 8,4 g der solubilisierenden Zusammensetzung des Beispiels 12 erlauben die Solubilisierung von 1 g Duftstoff. Man erhält dann nach einer Minute Rühren eine gänzlich klare Lösung.
Beispiel 18
Solubilisierung eines synthetischen Meeresduftstoffs
100 μl des synthetischen wasserunlöslichen Meeresduftstoffs 813417 werden in Suspension in 5 ml entionisiertem Wasser, das die solubilisierende Zusammensetzung des Beispiels 12 enthält, gegeben. 7,4 g der solubilisierenden Zusammensetzung des Beispiels 12 erlauben die Solubilisierung von 1 g Duftstoff. Man erhält dann nach einer Minute Rühren eine gänzlich klare Lösung.
Beispiel 19
Solubilisierung von Rapsmethylester
100 μl wasserunlöslicher Rapsmethylester (TOTAL RADIA 7961) werden in Suspension in 5 ml entionisiertem Wasser, das die solubilisierende Zusammensetzung des Beispiels 13 enthält, gegeben. 5,4 g der solubilisierenden Zusammensetzung des Beispiels 13 erlauben die Solubilisierung von 1 g Rapsmethylester. Man erhält dann nach einer Minute Rühren eine gänzlich klare Lösung.
Beispiel 20
Solubilisierung von 1-Decanol
100 μl wasserunlösliches Decanol werden in Suspension in 5 ml osmonisiertes Wasser, das die solubilisierende Zusammensetzung des Beispiels 13 enthält, gebracht. 6,5 g der solubilisierenden Zusammensetzung des Beispiels 13 erlauben die Solubilisierung von 1 g Decanol. Man erhält dann nach einer Minute Rühren eine gänzlich klare Lösung.
Beispiel 21
Solubilisierung von Isopropylmyristat
100 μl wasserunlösliches Isopropylmyristat werden in Suspension in 5 ml osmotisiertem Wasser, das die solubilisierende Zusammensetzung des Beispiels 12 enthält, gebracht. 10 g der solubilisierenden Zusammensetzung des Beispiels 12 erlauben die Solubilisierung von 1 g Isopropylmyristat. Man erhält dann nach einer Minute Rühren eine gänzlich klare Lösung.
Beispiel 22
Solubilisierung von etherischem Rosmarinöl
100 μl ätherisches wasserunlösliche Rosmarinöl werden in Suspension in 5 ml osmotisiertem Wasser, das die solubilisierende Zusammensetzung des Beispiels 12 enthält, gebracht. 5,9 g der solubilisierenden Zusammensetzung des Beispiels 12 erlauben die Solubilisierung 1 g ätherischen Rosmarinöls. Man erhält dann nach einer Minute Schütteln eine gänzlich klare Lösung.
Beispiel 23
Klare Zusammensetzung
Eine klare Zusammensetzung wird realisiert durch Mischen von:

– 7,1 g solubilisierende Zusammensetzung des Beispiels 12
– 3 g Ethanol
– 0,3 Zitronenduftstoff 19-11454 von Huber the Nose
– 0,4 g Konservierungsmittel (Phenonip^®)
– osmotisiertem Wasser qsp 100 g

Beispiel 24
Klare detergierende Zusammensetzung
Eine klare Zusammensetzung wird realisiert durch Mischen von:

– 8,6 g solubilisierende Zusammensetzung des Beispiels 15
– 4 g Ethanol
– 0,5 g etherisches Kiefernöl 34230 (OSF)
– 0,4 g Konservierungsmittel (Phenonip^®)
– osmotisiertes Wasser qsp 100 g

Diese Zusammensetzung weist exzellente, vielseitig anwendbare detergierende Eigenschaften auf, besonders für die Reinigung glatter Oberflächen.
Beispiel 25
Klare detergierende Zusammensetzung
Eine klare Zusammensetzung wird realisiert durch Mischen von:

– 8,1 g solubilisierende Zusammensetzung des Beispiels 15
– 0,3 g Natriumdodecylsulfat
– 3 g Ethanol
– 0,5 g etherisches Kiefernöl 34230 (OSF)
– 0,4 g Konservierungsmittel (Phenonip^®)
– osmonisiertes Wasser qsp 100 g

Diese Zusammensetzung weist exzellente, vielseitig anwendbare detergierende Eigenschaften auf, besonders für die Reinigung von glatten Oberflächen.
Beispiel 26
Klare detergierende Zusammensetzung
Eine klare Zusammensetzung wird realisiert durch Mischen von:

– 8,6 g solubilisierende Zusammensetzung des Beispiels 15
– 3 g Ethanol
– 0,5 g etherisches Zitronenöl 9286 (OSF)
– 0,4 g Konservierungsmittel (Phenonip^®)
– osmotisiertes Wasser qsp 100 g

Diese Zusammensetzung weist exzellente, vielseitig anwendbare detergierende Eigenschaften auf, besonders für die Reinigung von glatten Oberflächen.
Beispiel 27
Klare detergierende Zusammensetzung
Eine klare Zusammensetzung wird realisiert durch Mischen von:

– 8,1 g solubilisierende Zusammensetzung des Beispiels 15
– 0,3 g Natriumdodecylsulfat
– 3 g Ethanol
– 0,5 g ätherisches Zitronenöl 9286 (OSF)
– 0,4 g Konservierungsmittel (Phenonip^®)
– osmotisiertes Wasser qsp 100 g

– 8,1 g solubilisierende Zusammensetzung des Beispiels 15
– 0,3 g Ethanol
– 0,5 g ätherisches Zitronenöl 9286 (OSF)
– 0,4 g Konservierungsmittel (Phenonip^®)
– osmotisiertes Wasser qsp 100 g

Diese Zusammensetzung weist exzellente, vielseitig anwendbare detergierende Eigenschaften auf, besonders für die Reinigung von glatten Oberflächen.

Claims

Verfahren zur Herstellung eines Solubilisierungszusatzes, dadurch gekennzeichnet, dass es aufweist: Fuselöle mit einem oder mehreren reduzierenden Zuckern in Gegenwart eines sauren Katalysators, bei einer Temperatur zwischen 50 und 130°C zu kontaktieren, das Wasser des Reaktionsmilieus bis zum Erhalt einer Alkylglycosidlösung zu entfernen und aus dieser Lösung die Glycoside abzutrennen.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es aufweist: vor Kontaktierung mit einem oder mehreren reduzierenden Zuckern die schweren Fraktionen der Fuselöle mit Siedepunkten über 140°C zu eliminieren.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1–2, dadurch gekennzeichnet, dass es aufweist: vor Kontaktierung mit einem oder mehreren reduzierenden Zuckern die schweren Fraktionen der Fuselöle mit Siedepunkten über 140°C durch Destillation zu entfernen.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1–3, dadurch gekennzeichnet, dass es aufweist: vor Kontaktierung mit einem oder mehreren reduzierenden Zuckern die leichten Fraktionen der Fuselöle mit Siedepunkten unter 100°C zu entfernen.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1–4, dadurch gekennzeichnet, dass es aufweist: vor Kontaktierung mit einem oder mehreren reduzierenden Zuckern die leichten Fraktionen der Fuselöle mit Siedepunkten unter 100°C durch Destillation zu entfernen.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1–5, dadurch gekennzeichnet, dass es aufweist: als reduzierende Zucker Pentosen ausgewählt aus L-Arabinose oder D-Xylose, zu verwenden.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1–5, dadurch gekennzeichnet, dass aufweist: als reduzierende Zucker Glucose zu verwenden.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1–5, dadurch gekennzeichnet, dass es aufweist: als reduzierende Zucker Mischungen von Zuckern zu verwenden, die in Gew.-% aufweisen: 25%–98% Pentosen, bevorzugt 60–100% und besonders bevorzugt 90–100% ausgewählt aus L-Arabinose oder D-Xylose und 2%–75%, bevorzugt 0–40% und besonders bevorzugt 0–10% Hexosen ausgewählt aus D-Glucose, D-Galactose und D-Mannose.
Zusatz, dadurch gekennzeichnet, dass es mit Ausnahme von Verunreinigungen in Gew.-% aufweist: H₃C-CH₂-O(G₁)_a(G₂)_b(G₃)_c(G₄)_d(G₅)_e (I)0%–20% einer Mischung von Polyglycosiden der Formel (I) 0%–5% einer Mischung von Polyglycosiden der Formel (II) H₃C-CH₂-CH₂-O(G₁)_a(G₂)_b(G₃)_c(G₄)_d(G₅)_e (II)– 0%–15% einer Mischung von Polyglycosiden der Formel (III):
– 20%–80% einer Mischung von Polyglycosiden der Formel (IV)
10%–40% einer Mischung von Polyglycosiden der Formel (V)
worin (G₁ G₂ G₃ G₄ G₅ unabhängig voneinander Reste von -osen, ausgewählt bevorzugt aus Hexosen und Pentosen, letzere bevorzugt ausgewählt aus Arabinose und Xylose, wobei a, b, c, d und e gleich 0 oder 1 sind, wobei die Summe von a, b, c, d und e mindestens gleich ist und die Gesamtheit der Zusammensetzungen I, II, III, IV et V, abgesehen von zufälligen Verunreinigungen, Alkylglycosiden, die nicht die Zusammensetzungen I, II, III, IV et V sind, 100% repräsentieren.
Zusatz nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass er mindestens in Gewichtsprozentsätzen: – 0%–20% einer Mischung von Polyglycosiden der Formel (III), – 45%–80% einer Mischung von Polyglycosiden der Formel (IV), – 10%–40% einer Mischung von Polyglycosiden der Formel (V).
Zusatz nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass er mindestens in Gew.-% aufweist: 60%–75% einer Mischung von Polyglycosiden der Formel (IV), 25%–40% einer Mischung von Polyglycosiden der Formel (V).
Zusatz nach einem der Ansprüche 9–11, dadurch gekennzeichnet, dass er abgeleitet ist von Pentosen, ausgewählt aus L-Arabinose oder D-Xylose.
Zusatz nach einem der Ansprüche 9–11, dadurch gekennzeichnet, dass er abgeleitet ist aus D-Glucose.
Zusatz nach einem der Ansprüche 9–11, dadurch gekennzeichnet, dass er aus Mischungen von Zuckern, die aufweisen: 25 Gew.-%–98 Gew.-% Pentosen, wovon bevorzugt 60–100% und besonders bevorzugt 90–100% ausgewählt aus L-Arabinose oder D-Xylose und 2%–75%, sind; und bevorzugt 0–40% und besonders bevorzugt 0–10 Gew.-% Hexosen, ausgewählt aus D-Glucose, D-Galactose und D-Mannose, abgeleitet ist.
Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens – in Gew.-%: – 10%–60% eines Zusatzes nach einem der Ansprüche 9–14 – 40%–90% nicht ionischen, anionischen, amphoteren, kationischen Tensiden oder ihren Mischungen, aufweist.
Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass in Gew.-% aufweist: – 10%–60% eines Zusatzes nach einem der Ansprüche 9–14 – 40%–90% nicht ionische Tenside.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 15–16, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Gew.-% aufweist: – 10%–60% eines Zusatzes nach einem der Ansprüche 9–14 – 40%–90% Alkylpolyglycoside mit 8–22 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Gew.-% aufweist: – 0,5–5% eines Zusatzes nach einem der Ansprüche 9–14, – 2–7% Alkylpolyglycoside mit 8–14 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, – 1–10% gerad- oder verzweigtkettig Alkanole mit 2–5 Kohlenstoffatomen oder ihre Mischungen, – 0,1–3% lipophiler Solubilisierungsagentien.
Zusammensetzung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Gew.-% aufweist: 0,5–5% eines Zusatzes nach einem der Ansprüche 7–9 1–10% Alkylpolyglycoside mit 8–14 Kohlenstoffatome in der Alkylkette, – 1–10% gerad- oder verzweigtkettige Alkanole mit 2–5 Kohlenstoffatome oder ihre Mischungen, 0,1–2% etherisches Öl, 0–0,5% Konservierungsmittel.
Zusammensetzung nach Anspruch 19 dadurch gekennzeichnet, dass das etherische Öl ausgewählt ist aus Ölen aus Kiefer, Zitrone, Orange, Mandarine, Pampelmuse, Lavendel, Minze, Thymian, Rosmarin, Eucalyptus.
Verwendung des Zusatzes nach den Ansprüchen 9–14 in der Kosmetik, Hautpflege, Pharmazie, Pflanzenschutzmitteln.