DE60207156T2 - Verfahren zur Herstellung von wasserabweisenden Akrylfasermaterialien - Google Patents
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Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von aus Acrylfaser gefertigten, Wasser abweisenden Materialien sowie deren Verwendung für die Herstellung von Endprodukten für den externem Gebrauch.
- Teilweise aufgrund der außergewöhnlichen Widerstandsfähigkeit gegenüber Sonnenstrahlung haben Acrylfasern in den letzten paar Jahren für die Herstellung von externen Endprodukten, wie beispielsweise Abdeckungen oder Sonnenabschirmungen, steigendes kommerzielles Interesse erlangt.
- Während andere Fasern, wie beispielsweise solche aus Polypropylen, Baumwolle, Polyester etc., nach wenigen Monaten der Lichtaussetzung eine beträchtliche Abnahme in der Festigkeit erleiden, verbleiben Acrylfasern nach vielen Jahren der Aussetzung unverändert und behalten fast vollständig deren anfängliche Festigkeit.
- Vor deren Einsatz für externe Endprodukte werden aus Acrylfaser gefertigte Materialien durch eine Harzappreturbehandlung mit reaktiven fluorierten Verbindungen sowie mit polymerisierbaren, auf Harnstoff/Formaldehyd oder Polyurethanen basierenden Verbindungen Wasser abweisend gemacht.
- Bei diesem Verfahren muss das Material zunächst mit heißem Wasser gewaschen werden, um die auf der Oberfläche der Faser vorliegenden Additive, Öle und Schmierstoffe (Appretur), welche andernfalls die Bildung eines kontinuierlichen Films während der Wasserschutzbehandlung verhindern würden, um folglich die Wasserdichtungskapazität zu gefährden, zu entfernen.
- In mit einem Nassverfahren hergestellten Acrylfasern befindet sich die gesamte Appretur innerhalb der Faser und es wäre daher ausreichend, nur die Oberflächenappretur zu entfernen, um eine gute Haftung des wasserundurchlässigen Harzes auf der Faser zu erhalten. Um sicher zu sein, dass die Oberflächenappretur vollständig entfernt wurde, müssen allerdings große Mengen an Wasser eingesetzt werden, um Gesamtwerte von extrahierbaren Produkten von weniger als 0,15% zu erreichen.
- Schließlich weist dieser Prozess aus der Notwendigkeit des Arbeitens mit großen Volumina an Wasser und Reagenzien (oberflächenaktive Mittel, Antischaummittel etc.) sowie aufgrund eines für die Erhitzung des Wassers notwendigen beträchtlichen Energiebedarf herrührende wesentliche Nachteile mit darüber hinaus großen Problemen in Bezug auf die Umweltbelastung auf.
- Tatsächlich extrahiert das zum Waschen eingesetzte Wasser fast alle der zum Verarbeitbarmachen beim textilen Verspinnen und Weben eingesetzten Additive von der Faser. Zudem extrahiert das Wasser Pigmentmengen, welche im Hinblick auf das Gewicht vernachlässigbar sind, aber eine große visuelle Auswirkung auf die Abfallprodukte aufweisen.
- Ferner erlaubt dieses Verfahren es nicht, oder nur zum Nachteil der Wasserabstoßung, Materialien mit einer für einige Anwendungen benötigten guten Drapierbarkeit zu erhalten.
- Es wurde nun herausgefunden, dass der Einsatz einer Plasmabehandlung beim Reinigen von aus Acrylfaser gefertigten Materialien es erlaubt, die Nachteile des oben aufgeführten Standes der Technik zu überwinden.
- Diese Behandlung ermöglicht es in der Tat, die Oberfläche der Faser ohne die Notwendigkeit, fast die gesamte auf der Faser aufgebrachte Appretur zu entfernen, zu reinigen und erlaubt daher einen perfekten Wasserschutz des behandelten Materials.
- Demzufolge betrifft eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Verfahren für die Herstellung von aus Acrylfasern gefertigten, Wasser abweisender Materialien umfassend:
- (a) einen ersten Schritt, bei dem das Acrylmaterial einer Plasmabehandlung in der Anwesenheit eines reaktiven Gases oder einer Mischung desselben mit einem Edelgas unterzogen wird; und
- (b) einen zweiten Schritt, bei dem das in Schritt (a) erhaltene Material einer wasserdicht machenden Behandlung durch (i) eine Harzappretur oder (ii) Plasma, das in der Anwesenheit fluorierter Verbindungen erzeugt wird, unterworfen wird.
- Die aus Acrylfaser gefertigten Materialien können unbehandelt oder mit geeignet ausgewählten Pigmenten, welche es erlauben, die me chanische Widerstandsfähigkeit sowie den ursprünglichen Farbglanz unverändert aufrecht zu erhalten, gefärbt sein.
- Der Grad an Wasserfestigkeit oder Widerstand gegen Wasserdurchtritt der Faser wird mit der nach dem UNI 5122 Verfahren bestimmten Höhe der Wassersäule gemessen.
- Für gewisse Anwendungen, wie externe Zeltbahnen und Bootabdeckungen, muss der Wassersäulenwert höher als 25 cm sein. Dieser Wert kann nur erreicht werden, wenn die Veredelungsadditive auf extrahierbare Produktwerte von weniger als 0,15 Gew.-% bezogen auf die Faser entfernt werden.
- Die Menge an verbleibender Appretur bezogen auf die Faser wird durch Extraktion mit Ethylalkohol bei Rückflusstemperatur für drei Stunden in Soxhlet unter Verwendung eines Alkohol/Faser-Verhältnisses von 20:1 sowie Bestimmen des Rückstandes nach Verdampfung des Alkohols in einem ventilierten Ofen bei 60°C für 12 Stunden gemessen.
- Es wurde tatsächlich beobachtet, dass der Wassersäulenwert, welcher erhalten werden kann, im Verhältnis zu der Menge der auf der Faser verbleibenden Appretur weniger als 25 cm bis zu Werten nahe an Null beträgt, wenn der Pegel an verbleibender Appretur mit Bezug zu der Faser mehr als 0,15% beträgt. Dies bestätigt, dass verbleibende Appretur eine perfekte Haftung des wasserabweisenden Harzes auf der Faser verhindert mit der daraus folgenden Möglichkeit, das Wasser durch das Endprodukt durchtritt.
- Eine Behandlung durch die Plasmatechnologie erlaubt es, alleine die Oberfläche der Faser zu reinigen, folglich ohne Notwendigkeit des Entfernens fast der gesamten auf der Faser aufgebrachten Appretur, wodurch eine perfekte, Wassersäulenwerte von mehr als 25 cm, insbesondere von mehr als 28 cm erreichende Haftung des wasserabweisenden Harzes ermöglicht wird.
- Die Plasmabehandlung wird auf perfekt trockenen Materialien, wenn diese den Webstuhl verlassen, bewirkt und benötigt nicht den Einsatz von Wasser zum Entfernen der Appretur.
- In Schritt (a) des Verfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung hat die Mischung des reaktiven Gases/Edelgases ein molares Verhältnis im Bereich von 10:5 bis 10:1.
- In Schritt (a) des Verfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung ist das Edelgas vorzugsweise Argon.
- In Schritt (a) des Verfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung ist das reaktive Gas vorzugsweise Sauerstoff.
- Eine Mischung von Wasserstoff/Argon wird bevorzugt mit einem molaren Verhältnis zwischen den beiden Gasen im Bereich von 10:5 bis 10:1 eingesetzt.
- Die Reaktion wird bei einem verbleibenden Druck im Bereich von 6,65 bis 19,95 Pa (50 bis 150 mtorr), bei einer Temperatur im Bereich von 40 bis 70°C, bei einer angewandten Leistung im Bereich von 500 bis 2000 Watt sowie für eine Zeit im Bereich von 2 bis 5 Minuten durchgeführt.
- In Schritt (b) des Verfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung kann das Wasserdichtmachen gemäß herkömmlichen Techniken durchgeführt werden.
- Insbesondere wird das aus Acrylfaser gefertigte Material durch Eintauchen des Endproduktes in ein, zusätzlich zu anderen Hilfsmitteln zum Verbessern der Dispersion der Komponenten, Polymerisationskatalysatoren etc., auf dem Markt erhältliche reaktive fluorierte Produkte, wie beispielsweise FCR 251 (3 M), OleophobolR (Ciba), Harnstoff/Formaldehyd-Harze, beispielsweise KauritR S von BASF, enthaltendes Bad einer Imprägnierungsbehandlung unterworfen, mit nachfolgender Polymerisation und Trocknung in einem Ofen, der eine Temperatur im Bereich von 160 bis 180°C erreichen kann.
- Gemäß einer weiteren Ausführungsform wird das Wasserdichtmachen durch in der Anwesenheit fluorierter Verbindungen (ii) erzeugtes Plasma bewirkt.
- Beispiele für fluorierte Verbindungen sind ausgewählt aus Hexafluorbutadien, Hexafluorpropylen, CF4, C2F6 etc. Vorzugsweise wird Hexafluorpropylen eingesetzt.
- Die Reaktion wird bei einem verbleibenden Druck von 6,65–13,3 Pa (50–100 mtorr), bei einer Temperatur von 50–80°C, bei einer angewandten Leistung von 1500–2500 Watt und mit einer Verweilzeit von 3 Minuten durchgeführt.
- Wie vorstehend beschrieben wird ein aus Acrylfaser gefertigtes Wasser abweisendes Material erhalten, das im Gegensatz zu mit her kömmlichen Harzappreturtechniken behandelten Endprodukten dazu fähig ist, dessen Drapierfähigkeit und anfängliche Weichheit zu behalten.
- Ein weiterer Vorteil der durch Plasma erhaltenen Wasser abweisenden Beschichtung ist die Abwesenheit von Pigmentverlust auch mit ungewaschenen Endprodukten. Wenn beim Gebrauch der Endprodukte für Strandschirme, Deckstühle oder Gartenmöbel eine gute Drapierfähigkeit aufrecht zu erhalten ist, wird bei dem Material wenigstens ein Waschschritt mit Wasser bewirkt, um die aus der Appretur extrahierbaren Pigmente zu entfernen, und, um ein Verdrecken der helleren Teile des Textils auf dem Teilstück der von den dunkleren Teilen des Textils durch Regenwasser extrahierten Pigmente zu vermeiden.
- Die Plasmabehandlung mit fluorierten Verbindungen verhindert die Penetration von Wasser innerhalb der Faser und daher die Extraktion von Pigmenten.
- Die Plasmabehandlung in Schritt (a) und (b-ii) des Verfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung kann unter Einsatz der auf dem Markt erhältlichen Geräte erfolgen.
- Eine Maschine für die kontinuierliche Plasmabehandlung der textilen Endprodukte ist z. B. in dem U.S. Patent 4,457,145 erläutert.
- In dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung erhaltene, aus Acrylfaser gefertigte Materialien können in den hergestellten Strandschirmen, Bootabdeckungen, Kabriolettdächern, Strand- oder Gartenstühlen, Sonnenschirmen etc. eingesetzt werden.
- Die nachfolgenden Beispiele, deren einziger Zweck es ist, die vorliegende Erfindung detaillierter zu beschreiben, sollten in keinster Weise als den Schutzbereich der vorliegenden Erfindung einschränkend betrachtet werden.
- BEISPIELE 1–6
- Das aus Acrylfaser gefertigte Material wurde in einer Atmosphäre einer Mischung von Argon und Sauerstoff (molares Verhältnis 10:1) für unterschiedliche Zeiten (3, 5 und 10 Minuten) einer Behandlung mit Plasma unterworfen.
- Drei Proben wurden als ein Vergleich hergestellt, von denen: zwei einem herkömmlichen Waschverfahren in Wasser (B, C) unterworfen wurden und die andere (A) nicht behandelt wurde.
- Alle Proben wurden nachfolgend behandelt mit einem herkömmlichen Wasserschutzsystem bestehend aus Imprägnierung des Textils in einem Bad enthaltend: Essigsäure (60%) 2 ml/l, ein melaninisches Harz LyofixR (MLF) 8 ml/l, einen Katalysator Knittex ZH basierend auf ZnCl2 8 ml/l, eine Emulsion von Fluorpolymeren OleophobolR S (Ciba). Nach dem Eintauchen wurde das Textil zwischen zwei Rollen ausgepresst und dann thermisch bei einer Temperatur von 170°C behandelt, um sowohl die Entfernung von Wasser als auch die Polymerisation zu erlauben.
- Die Proben wurden durch Martindale (ISO 1297 Verfahren bei 2000 Zyklen) mechanischen Abnutzungstests unterworfen. Bei keinem der Fälle wurde ein signifikanter Effekt der Abnutzung auf die Wassersäule beobachtet.
- Aus den in der Tabelle gezeigten Daten können die verschiedenen, für die zwei Reinigungstechniken benötigten Pegel an extrahierbaren Produkten, um akzeptable Wassersäulenhöhenwerte (> 28 cm) zu erhalten, entnommen werden. In dem Plasmabehandlungsverfahren ist es ausreichend, nur die Appretur auf der Oberfläche der Faser zu entfernen, um eine perfekte Haftung eines Harzes einer herkömmlichen wasserdicht machenden Behandlung zu erlauben.
- BEISPIEL 7
- Wasserdichtmachen einer aus Acrylfaser gefertigten Faser durch Plasmabeschichten mit fluorierten Verbindungen
- Die Probe E des vorhergehenden Beispiels wurde nach Reinigen mit Plasma in demselben Gerät für 3 Minuten bei 70°C mit einer Leis tung von 2000 Watt mit Hexafluorpropylen-Plasmagas behandelt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 gezeigt.
- Die mit diesen Verfahren behandelten Endprodukte bewahren die anfängliche Weichheit und Drapierfähigkeit.
Claims (11)
- Verfahren für die Herstellung Wasser abweisender Materialien, die aus Acrylfaser bestehen, umfassend: (a) einen ersten Schritt, bei dem das Material einer Plasmabehandlung in der Anwesenheit eines reaktiven Gases oder einer Mischung desselben mit einem Edelgas unterzogen wird; und (b) einen zweiten Schritt, bei dem das Material, das bei Schritt (a) erhalten wurde, durch (i) eine Harzappretur oder (ii) Plasma, das in der Anwesenheit fluorierter Verbindungen erzeugt wird, wasserdicht gemacht wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei bei Schritt (a) die Mischung aus reaktivem Gas/Edelgas ein Molverhältnis im Bereich von 10:5 bis 10:1 besitzt.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei bei Schritt (a) das reaktive Gas O2 ist.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei bei Schritt (a) das Edelgas Argon ist.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei bei Schritt (a) die Behandlung bei einer Temperatur im Bereich von 40 bis 70°C und für eine Zeitdauer im Bereich von 2 bis 5 Minuten ausgeführt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Harzappreturbehandlung durch Eintauchen des aus Acrylfaser gefertigten Materials in ein Bad, das reaktive fluorierte Verbindungen, Harnsstoff/Formaldehyd-Harze und andere Hilfsmittel zur Verbesserung der Dispersion der Komponenten in der Anwesenheit eines Polymerisationskatalysators umfasst, und anschließendes Polymerisieren und Trocknen in einem Ofen ausgeführt wird, der eine Temperatur im Bereich von 160 bis 180°C erreichen kann.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei bei dem Schritt (ii) die fluorierten Verbindungen aus Hexafluorbutadien, Hexafluorpropylen, CF4, C2F6 ausgewählt sind.
- Verfahren nach Anspruch 7, wobei die fluorierte Verbindung Hexafluorpropylen ist.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei das aus Acrylfaser gefertigte Material unbehandelt oder gefärbt sein kann.
- Wasser abweisendes Material, das aus Acrylfaser gefertigt ist und mit dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9 erhalten wird, gekennzeichnet durch eine Säulenhöhe von höher als 28 cm, die gemäß dem UNI 5122 Verfahren bestimmt ist.
- Wasser abweisendes Material, das aus Acrylfaser gefertigt ist, nach Anspruch 10, das bei der Herstellung von Decken bzw. Abdeckungen oder Sonnenabschirmungen verwendet werden kann.
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