DE60314995T2

DE60314995T2 - Markierungsfolie, empfangendes bahnenmaterial sowie markierungsfolie für fahrzeuge

Info

Publication number: DE60314995T2
Application number: DE60314995T
Authority: DE
Inventors: Hidetoshi Saint Paul ABE; Hideto Saint Paul ENDOH
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2002-03-05
Filing date: 2003-03-03
Publication date: 2008-04-17
Anticipated expiration: 2023-03-04
Also published as: WO2003076542A1; EP1481031B1; CN1639291A; EP1481031A1; ATE367424T1; US20030180505A1; DE60314995D1; AU2003213689A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine verbesserte Markierungsfolie, die eine Empfangsfolie umfasst, die einen Farbstoff, wie zum Beispiel einen Toner empfängt, um ein Bild (eine Bilddarstellungsschicht) oder eine Farbschicht zu bilden, und eine Klebstoffschicht, die eine ungleichmäßige Klebfläche hat. Die Markierungsfolie der vorliegenden Erfindung kann an die Karosseriefläche eines Fahrzeugs geklebt werden, das sich unter Einsatz von Erdölkraftstoff als Energiequelle bewegt, insbesondere Dieselkraftstoff. Die Erfindung betrifft ferner ein Bahnenmaterial, das für den Gebrauch bei der Herstellung einer erfindungsgemäßen Markierungsfolie verwendet werden kann.
Ein Bahnenmaterial kann verwendet werden, um eine Markierungsfolie herzustellen. Auf der Vorderfläche des Bahnenmaterials kann ein Bild (eine Bildanzeigeschicht) oder eine Farbschicht durch Auftragen eines Toners oder einer Tinte als Farbstoff gebildet werden. Das Bahnenmaterial umfasst gewöhnlich eine Empfangsfolie, die eine Grundschicht und eine Empfangsschicht enthält, die einen thermoplastischen Harzfilm umfasst, der auf der Fläche der Grundschicht bereitgestellt wird. Im Allgemeinen wird eine Klebstoffschicht auf der Rückfläche der Empfangsfolie bereitgestellt, um es dem Bahnenmaterial zu erlauben, auf ein zu beklebendes Teil geklebt zu werden.
Die Markierungsfolie wird durch Bilden eines Bilds usw. auf der Fläche des Bahnenmaterials (das heißt auf der Fläche der Empfangsfolie) zum Beispiel durch Drucken mit elektrostatischem Toner ausgebildet. Wenn die bedruckte Fläche (die Farbstoff empfangende Fläche der Empfangsschicht) Schutz erfordert, wird sie mit einem Schutzfilm abgedeckt. Ein Polymerfilm hergestellt aus einem Fluorpolymer, einem Acrylpolymer oder einem Phthalatpolyester (zum Beispiel Polyethylenterephthalat) usw. mit einer Durchsichtigkeit, durch die der Toner (das Bild usw.) durch den Film gesehen werden kann, kann als Schutzfilm verwendet werden.
Der thermoplastische Harzfilm der Empfangsschicht kann aus unterschiedlichen Harzzusammensetzungen gebildet werden. JP-A-9 507309 offenbart zum Beispiel den Gebrauch eines biegsamen thermoplastischen Harzfilms als eine Empfangsschicht einer Empfangsfolie, die einen Polyurethan-Acrylcopolymer-Latexgummi, ein Acrylharz, einen Vinylchloridcopolymer, wie zum Beispiel einen Vinylchloridvinylacetatcopolymer und einen Plastifikator umfasst. JP-B-3 080 674 offenbart den Gebrauch eines Acrylharzes, Polyolefins, Polyvinylacetals, Polyvinylchlorids, Polyurethans, usw. als Harzmaterial einer Empfangsschicht oder einer Grundschicht. Es wurde jedoch nicht vorgeschlagen, Phenoxyharz als Harzmaterial einer Empfangsschicht oder Grundschicht zu verwenden.
Es ist auch bekannt, eine Markierungsfolie mit einem Klebstoff bereitzustellen, der eine ungleichmäßige Klebfläche hat, um das Einfangen von Luft (das heißt das Austreten von Blasen zu gestatten) zwischen der Klebstoffschicht und dem zu beklebenden Teil Klebefläche zu verhindern, wenn die Markierungsfolie (oder die Empfangsfolie) an das zu beklebende Teil geklebt (angelegt) wird. Eine solche Klebstoffschicht hat Vorsprünge und Vertiefungen, die die Vorsprünge umgeben, und ferner Rillen, die von den Vertiefungen definiert werden, wobei die Rillen mit der Atmosphäre kommunizieren, das heißt, dass Durchlässe zwischen der Klebefläche und der Klebfläche der Klebstoffschicht gebildet werden.
Ungleichmäßigkeit auf der Klebfläche kann durch Schichten eines Freigabepapiers (eines Futters) mit einer Freigabefläche mit Ungleichmäßigkeit auf die Klebstoffschicht gebildet werden. Eine Markierungsfolie, die ein solches ungleichmäßiges Freigabepapier verwendet, ist in WO 00/6985 , US Patent Nr. 6 203 885 , JP-A-2001-507732 , JP-Gebrauchsmuster 2 503 717 , JP-Gebrauchsmuster 2 687 198 usw. offenbart. Es ist auch bekannt, Vertiefungen um Vorsprünge effektiv auszubilden, indem man elastische Mikrokügelchen zu einer Klebstoffschicht hinzufügt, um Vorsprünge, die die elastischen Mikrokügelchen auf der Klebfläche enthalten. Eine Markierungsfolie, die derartige elastische Mikrokügelchen verwendet, ist in JP-A-8-113768 offenbart.
In dem Fall einer Markierungsfolie, die eine ungleichmäßige Klebfläche hat, befinden sich die oben genannten. Durchlässe gewöhnlich zwischen dem zu beklebenden Teil und der Klebstoffschicht nach dem Beenden des Anlegens der Folie. Wenn eine solche Markierungsfolie daher an die Karosseriefläche eines Fahrzeugs, wie zum Beispiel eines Busses oder LKWs geklebt und verwendet wird, füllt ein Erdölkraftstoff, der um eine Kraftstoffeinfüllöffnung während des Füllens überfließt, die Durchlässe aufgrund einer Kapillarwirkung und breitet sich in einem relativ weiten Bereich der Klebfläche (oder dem zu beklebenden Teil) aus. Man stellt fest, dass sich der Kraftstoff, der sich in einer Art ausbreitet, zu der Innenseite der Folie durch die Klebstoffschicht durchdringt und die Folie anschwellen lässt. Das Anschwellen mit Kraftstoff, insbesondere mit Dieselkraftstoff, beeinträchtigt das Aussehen der Markierungsfolie aufgrund des Ablösens der Markierungsfolie von dem zu beklebenden Teil oder des Ablösens der Schichten der Markierungsfolie.
EP-A-1 004 608 betrifft ein bestimmtes Mehrschichtenmaterial, das eine Polyurethanschutzschicht umfasst. In WO 99/35201 wird ein bestimmtes Klebstoffblatt, das einen biegsamen Substratfilm umfasst, offenbart.
Die oben genannten Patentveröffentlichungen regen keine Verbesserung einer Markierungsfolie für ein Fahrzeug an, wobei die Markierungsfolie auf die karosseriefläche eines Fahrzeugs unter Einsatz eines erdölbeständigen Harzes geklebt wird. Das heißt, sie offenbaren die Auswahl und den Gebrauch spezifischer Harze nicht, um effektiv die oben beschriebene Beeinträchtigung des Aussehens der Markierungsfolie aufgrund von Anschwellen verursacht durch einen Erdölkraftstoff, wie zum Beispiel Dieselkraftstoff, zu eliminieren. Die Beeinträchtigung des Aussehens der Markierungsfolie aufgrund von Anschwellen ist zum Beispiel bemerkenswert, wenn die Empfangsfolie Polyolefin enthält. Eine Empfangsfolie, die Polyurethan enthält, schwillt weniger an, im Allgemeinen hat Polyurethan aber geringe Feuchtigkeitsbeständigkeit und die Kante der Markierungsfolie tendiert daher dazu, sich von dem zu beklebenden Teil abzulösen und nach oben zu biegen, wenn die Markierungsfolie im Freien verwendet wird, wo sie Wind und Wetter während einer relativ langen Zeit (zum Beispiel sechs Monate) ausgesetzt ist.
Daher besteht eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, eine Markierungsfolie bereitzustellen, die gute Erdölkraftstoffbeständigkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit aufweist und als Markierungsfolie für ein Fahrzeug geeignet ist, das mit Erdölkraftstoff angetrieben wird.
Um die oben genannten Probleme zu lösen, stellt die vorliegende Erfindung eine Markierungsfolie bereit, die Folgendes aufweist:

(a) eine Empfangsfolie mit einer Farbstoff empfangenden Vorderfläche und mit einer Rückfläche, welche der Vorderfläche gegenüber liegt, und
(b) eine Klebstoffschicht, welche auf der Rückfläche der Empfangsfolie fest bereitgestellt wird und einen Klebstoff umfasst, welcher dazu dient, die Empfangsfolie an ein zu beklebendes Teil zu kleben; wobei die Klebstoffschicht Vorsprünge hat, welche den Klebstoff enthalten, die auf einer Klebfläche ausgebildet sind, die auf das zu beklebende Teil geklebt werden soll, und Vertiefungen, welche die Vorsprünge umgeben, und wobei die Vertiefungen Durchlässe, die mit der Atmosphäre kommunizieren, zwischen der Fläche des zu beklebenden Teils und der Klebfläche der Klebstoffschicht definieren, wenn die Klebstoffschicht auf das zu beklebende Teil geklebt wird, dadurch gekennzeichnet, dass die Empfangsfolie eine Empfangsschicht umfasst, welche aus einem Film eines thermoplastischen Harzes gebildet ist und eine Fläche aufweist, welche als die Farbstoff empfangende Fläche dient, und dass der Film des thermoplastischen Harzes eine harzartige Komponente umfasst, welche mindestens ein erdölbeständiges Harz enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyurethan, welches Polyoleinheiten, die aus Polycaprolactonpolyol abgeleitet sind, und Phenoxyharze umfasst.

Die vorliegende Erfindung stellt auch ein Bahnenmaterial bereit, das für den Gebrauch in der Herstellung der erfindungsgemäßen Markierungsfolie geeignet ist und die Empfangsfolie und die Klebstoffschicht umfasst, die fest auf der Rückfläche der Empfangsfolie bereitgestellt ist, die eine Empfangsschicht hat, die einen thermoplastischen Harzfilm umfasst, der eine Fläche hat, die als Farbstoff empfangende Fläche dient, auf die ein Toner übertragen wird, wobei der thermoplastische Harzfilm eine harzartige Komponente umfasst, welche mindestens ein erdölbeständiges Harz enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyurethan, welches Polyoleinheiten umfasst, die aus Polycaprolactonpolyol abgeleitet sind, und aus Phenoxyharzen, wobei die Empfangsschicht eine Glasübergangstemperatur von 0 bis 100 °C hat.
Bei der erfindungsgemäßen Markierungsfolie umfasst die Empfangsschicht mindestens ein erdölbeständiges Harz, das aus der oben genannten Gruppe ausgewählt wird. Die erfindungsgemäße Markierungsfolie kann daher effektiv das Anschwellen verhindern, das durch das Eindringen von Erdölkraftstoff, wie zum Beispiel Dieselkraftstoff oder Benzin zu der Empfangsschicht durch die Klebstoffschicht verursacht wird. Die Beeinträchtigung des Aussehens einer solchen Markierungsfolie, die durch das Eindringen von Kraftstoff verursacht wird, wenn die Markierungsfolie auf der Karosseriefläche eines Fahrzeugs angeklebt und verwendet wird, das mit Erdölkraftstoff angetrieben wird, kann effektiv verhindert werden. Zusätzlich hat das erdölbeständige Harz gute Feuchtigkeitsbeständigkeit, denn es hat gute Hydrolysebeständigkeit. Die Markierungsfolie der vorliegenden Erfindung kann daher effektiv das Hochbiegen der Kante der Markierungsfolie eliminieren, wenn sie im Freien, wo sie Regen und Wetter ausgesetzt ist, verwendet wird.
Wenn die Fläche der Empfangsfolie eventuell mit Dieselkraftstoff befeuchtet werden kann, ist es vorzuziehen, die Bildbildungsfläche (die Fläche, die den Farbstoff empfängt) der Empfangsfolie mit einer Schutzfolie, die ein Fluorharz umfasst, zu schützen. Ferner ist es effektiv, eine Schutzfolie zu verwenden, die aus einer Harzzusammensetzung hergestellt ist, die mindestens ein erdölbeständiges Harz umfasst, das aus der oben genannten Gruppe ausgewählt wird.
Obwohl die Empfangsfolie eine Grundschicht haben kann, die zwischen der Empfangsschicht und der Klebstoffschicht bereitgestellt wird, besteht sie vorzugsweise aus der Empfangsschicht, wobei die Stärke der Markierungsfolie verringert und die Biegsamkeit der Markierungsfolie als Ganzes gesteigert werden kann, so dass die Anlegbarkeit der Markierungsfolie an ein zu beklebendes Teil mit einer gebogenen Oberfläche effektiv verbessert wird.
Wenn die Empfangsfolie eine Grundschicht enthält, umfasst die Grundschicht vorzugsweise mindestens ein erdölbeständiges Harz, das aus der oben stehenden Gruppe ausgewählt wird. Die Grundschicht fungiert daher als eine Barrierenschicht, und das Eindringen von Kraftstoff, wie zum Beispiel Dieselkraftstoff, in die Empfangsschicht kann effektiver eliminiert werden.
Erfindungsgemäß kann der Film oder die Schicht, der/die das erdölbeständige Harz enthält, konzipiert sein, um im Wesentlichen kein Vinylchloridpolymer zu enthalten. Es besteht heute auf dem Markt eine Nachfrage nach Markierungsfolien, die im Wesentlichen kein Vinylchloridharz enthalten, das heißt, so genannte vinylchloridfreie Markierungsfolien. Die vorliegende Erfindung kann vinylchloridfreie Markierungsfolien bereitstellen, die gute Erdölbeständigkeit aufweisen, die diese Erfordernisse erfüllen.
1 ist eine Querschnittansicht einer Ausführungsform der erfindungsgemäßen Markierungsfolie.
Eine bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Markierungsfolie wird unter Bezugnahme auf 1 erklärt.
1 zeigt schematisch eine Ausführungsform der erfindungsgemäßen Markierungsfolie. Die Empfangsfolie 1 der Markierungsfolie 100 besteht aus einer einzelnen Schicht aus einer Empfangsschicht, die aus einem Thermoplastfilm hergestellt ist. Der Thermoplastfilm enthält wie oben beschrieben ein erdölbeständiges Harz. Die Empfangsfolie 1 hat eine Vorderfläche 11 und eine Rückfläche 12, und die Vorderfläche 11 empfängt einen Farbstoff, zum Beispiel einen Toner 2. Der Toner 2 bildet ein Bild, das von der Seite der äußersten Fläche 31 des Schutzfilms 3 durch den Schutzfilm 3 sichtbar ist.
Die Klebstoffschicht 4 ist fest auf der Rückfläche 12 der Empfangsfolie 1 bereitgestellt. Obwohl sie in 1 nicht gezeigt sind, sind die Vorsprünge, die den Klebstoff umfassen (nicht gezeigt) und die Vertiefungen (nicht gezeigt), die die Vorsprünge umgeben, auf der Klebfläche 41 der Klebstoffschicht 4 ausgebildet, und die Durchlässe (nicht gezeigt), die von den Vertiefungen definiert werden und mit der Atmosphäre kommunizieren, werden zwischen der Klebfläche 41 und der Fläche des zu beklebenden Teils ausgebildet, wenn die Markierungsfolie an das zu beklebende Teil geklebt wird.
Der Klebstoff der Klebstoffschicht 4 ist nicht beschränkt und ist gewöhnlich ein druckempfindlicher Klebstoff, der ein selbst haftendes Polymer umfasst. Als druckempfindlicher Klebstoffschicht wird vorzugsweise zum Beispiel ein einschichtiger druckempfindlicher Klebstofffilm, der ein selbstklebendes Polymer umfasst, oder ein doppelt beschichtetes Bahnenmaterial, das zwei druckempfindliche Klebstoffschichten hat, verwendet.
Um den Schutzfilm 3 an die Empfangsfolie 1 zu kleben, wird gewöhnlich eine Klebstoffschicht 30 für den Schutzfilm verwendet. Der Klebstoff der Klebstoffschicht 30 für den Schutzfilm ist nicht beschränkt und ist gewöhnlich ein druckempfindlicher Klebstoff, der ein selbst haftendes Polymer umfasst, da eine solche Klebstoffschicht der Ungleichmäßigkeit folgen kann, die von dem Toner 2 auf der Fläche 11 der Empfangsfolie gebildet wird, so dass der Schutzfilm 3 und die Empfangsfolie 1 eng aneinander geklebt werden können, wobei keine Blasen zwischen ihnen entstehen. Derartige Blasen verringern die Sichtbarkeit des Bilds, und es ist daher vorzuziehen, das Einschließen von Blasen zu verhindern.
Bahnenmaterial
Das Bahnenmaterial der vorliegenden Erfindung ist die Empfangsfolie 1 mit der Klebstoffschicht 4. Ein Farbstoff, wie zum Beispiel ein Toner, wird auf die Folie 1 aufgebracht, und die Klebstoffschicht wird verwendet, um die Empfangsfolie 1 an ein zu beklebendes Teil zu kleben.
Die Empfangsfolie 1 umfasst gewöhnlich (i) eine einzelne Filmschicht des thermoplastischen Harzfilms, der das erdölbeständige Harz umfasst, oder (ii) einen Schichtstofffilm, der eine Empfangsschicht und eine Grundschicht hat, die zwischen der Empfangsschicht und der Klebstoffschicht bereitgestellt wird. Im letzteren Fall (ii) ist die Grundschicht vorzugsweise auch ein Harzfilm, der das erdölbeständige Harz umfasst.
Die Erdölbeständigkeit des Harzfilms kann wie folgt bewertet werden:
Eine Probe eines Harzfilms mit einer spezifischen Größe wird bereitgestellt. Auf die Fläche dieser Probe wird ein Tropfen (etwa 0,01 bis 0,02 g) Dieselkraftstoff getröpfelt und bei Raumtemperatur 10 Minuten lang stehen gelassen. Die Probe wird dann einer Sichtprüfung unterzogen. Wenn keine Falten gebildet werden, wird der Harzfilm als eine gute Erdölbeständigkeit aufweisend betrachtet. Wenn der Harzfilm eine hohe Dieselkraftstoffbeständigkeit hat (Erdölbeständigkeit unter Gebrauch von Dieselkraftstoff), kann das Anschwellen des Materials mit anderen Erdölkraftstoffen, wie zum Beispiel Benzin effektiv verhindert werden.
Die Erdölbeständigkeit der Empfangsfolie (mit einer Klebstoffschicht) kann wie folgt bewertet werden:
Eine Probe eines Bahnenmaterials mit einer spezifischen Größe wird auf ein zu beklebendes Testteil (zum Beispiel eine melaminbeschichtete Platte) geklebt. Bei diesem Schritt werden Durchlässe, die mit der Atmos phäre kommunizieren, zwischen der Fläche des zu beklebenden Teils und der Klebstoffschicht gebildet. Ein Teil der Probe, die an das zu beklebende Teil geklebt wird, wird bei Raumtemperatur während 8 Stunden in Dieselkraftstoff getaucht und dann aus dem Dieselkraftstoff entfernt und im Schatten (das heißt außerhalb direkten Sonnenlichts) bei Raumtemperatur während 16 Stunden getrocknet. Die trockene Probe wird einer Sichtprüfung unterzogen. Das Bahnenmaterial wird als gute Erdölbeständigkeit aufweisend betrachtet, wenn keine Falten gebildet werden und weder Ablösen des Materials von dem zu beklebenden Teil noch Ablösen der Schichten voneinander (Lösen zwischen der Empfangsfolie und der Klebstoffschicht usw.) beobachtet werden. Die Erdölbeständigkeit einer Markierungsfolie kann gleich wie oben bewertet werden.
Im Allgemeinen wird die Feuchtigkeitsbeständigkeit eines Harzfilms wie folgt bewertet:
Ein Harzfilm mit einem Klebstoff wird auf eine melaminbeschichtete Platte geklebt, um eine Probe zu erzielen. Die Probe wird in einen Ofen gegeben und bei 65 °C, 95 % relative Luftfeuchte („RH") während einer Woche konditioniert. Dann wird die Kante des Films geprüft, um zu bestimmen, ob sie sich hochgebogen hat oder nicht. Wenn keine Kanten unter solchen Bedingungen hochgebogen sind, wird der Film als gute Feuchtigkeitsbeständigkeit aufweisend beurteilt. Der Klebstoff, der zum Kleben des Harzfilms an die melaminbeschichtete Platte verwendet wird, ist gewöhnlich ein druckempfindlicher Acrylklebstoff. Alternativ kann ein Klebstoff, der tatsächlich verwendet wird, um eine Markierungsfolie an ein zu beklebendes Teil anzukleben, verwendet werden. Die Feuchtigkeitsbeständigkeit einer Markierungsfolie kann gleich wie oben bewertet werden.
Das als erdölbeständiges Harz zu verwendende Polyurethan ist ein Polymer, das durch Polymerisieren eines Rohstoffs erzielt wird, der das oben genannte Polyol (Polycaprolactonpolyol) und ein Diisocyanat enthält. Der Rohstoff kann ein Diol mit kurzer Kette, wie zum Beispiel Neopentylglycol, Ethylenglycol, Polypropylenglycol usw. als Kettenextender enthalten. Beispiele des Diisocyanats enthalten Isophorondiisocyanat (IPDI), Diphenylmethandiisocyanat (MDI), hydriertes MDI, 1,6-Hexandioldiisocyanat, Tolylendiisocyanat (TDI), Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI) usw. Der Rohstoff kann ein oder mehrere Polyole und ein oder mehrere Diisocyanate enthalten.
Der Typ (chemische Struktur) des Diisocyanats in dem Rohstoff und das Verhältnis des Kurzkettendiols zum Polyol, das optional in dem Polyol enthalten ist, wird so ausgewählt, dass die Eigenschaften des thermoplastischen Harzfilms, der das Polyurethan enthält (zum Beispiel eine Glasübergangstemperatur, ein dynamischer Viskositätskomplex und ein Vicat-Erweichungspunkt), in optimale Bereiche fallen.
Die Glasübergangstemperatur des thermoplastischen Harzfilms der Empfangsschicht liegt gewöhnlich zwischen 0 und 100 °C. Wenn die Glasübergangstemperatur der Empfangsschicht zu hoch ist, verschlechtert sich die Tonerübertragbarkeit der Empfangsschicht, so dass kein klares Bild gebildet werden kann. Wenn die Glasübergangstemperatur zu hoch ist, tendiert die Biegsamkeit der Markierungsfolie als Ganzes dazu zu sinken. Beträgt die Glasübergangstemperatur weniger als 0 °C, kann sich die Erdölbeständigkeit verschlechtern. Ferner beträgt die Glasübergangstemperatur der Empfangsschicht vorzugsweise 0 °C oder darüber, um den Raumtemperaturtack der Farbstoff empfangenden Fläche effektiv zu verringern. Wenn die Empfangsschicht eine solche Glasübergangstemperatur hat, kann effektiv unerwünschtes Haften der Markierungsfolie an sich selbst oder anderen Elementen vor dem Bedecken mit dem Schutzfilm verhindert werden. Der Markierungsfolienvorläufer oder das Bahnen material kann daher leicht von einer Rolle abgewickelt werden, nachdem es in einer gerollten Form gelagert wurde.
Die Glasübergangstemperatur der Empfangsschicht liegt vorzugsweise zwischen 10 und 90 °C und besser noch zwischen 20 und 80 °C für eine bessere Ausgewogenheit von Eigenschaften, wie zum Beispiel die Verbesserungen der Erdölbeständigkeit, die Tonerübertragungseigenschaften, das Sinken des Raumtemperaturtacks und gesteigerte Folienbiegsamkeit.
Die Glasübergangstemperatur (Tg) des thermoplastischen Harzfilms der Empfangsschicht usw. wird gemessen, indem ein Film mit einer Stärke von etwa 10 μm (gewöhnlich 8 bis 20 μm) als eine Probe bereitgestellt und in ein Differenzialscanning-Kalorimeter (DSC) gegeben wird. Beim Messen wird die Temperatur von –50 °C zu 120 °C (erstes Scannen) angehoben, und dann wird eine Glasübergangstemperatur von einem Wendepunkt, der einem Zweitübergangspunkt in dem ersten Scannen entspricht, ausgehend abgelesen.
Neben der Glasübergangstemperatur ist eine Eigenschaft des thermoplastischen Harzfilms, die beachtet werden muss, ein Vicat-Erweichungspunkt des thermoplastischen Harzfilms, der mit einem viskoelastischen Spektrometer bei 25 °C gemessen wird. Der Vicat-Erweichungspunkt des thermoplastischen Harzfilms liegt gewöhnlich zwischen 30 und 95 °C, vorzugsweise zwischen 40 und 93 °C. Ist der Vicat-Erweichungspunkt zu hoch, kann es schwierig sein, den Toner auf den Harzfilm zu übertragen. Ist der Vicat-Erweichungspunkt zu niedrig, sinkt die mechanische Stärke des Harzfilms, so dass die Haltbarkeit der Markierungsfolie dazu tendiert, sich zu verschlechtern.
Der Vicat-Erweichungspunkt ist der Erweichungspunkt, der gemäß den Japan Industrial Standards (JIS) K 7206 unter Anheben einer Temperatur einer Probe mit einer konstanten Rate und gleichzeitigem Anlegen einer spezifischen Last an eine nadelförmige Prüfspitze, die zu der Probe (dem thermoplastischen Harzfilm) senkrecht gehalten wird, gemessen wird, und durch Messen der Temperatur, bei der die Prüfspitze in die Probe einen Millimeter eindringt.
Die Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Kohlenwasserstoffhauptkette des Polyols beträgt vorzugsweise 5 bis 7. Wenn die Anzahl der Kohlenstoffatome 7 überschreitet, kann sich die Erdölbeständigkeit des thermoplastischen Harzfilms verschlechtern. Wenn die Anzahl der Kohlenstoffatome kleiner ist als 5, können sich die Wärmeübertragungseigenschaften des Toners verschlechtern.
Das Molekulargewicht des Polyurethans ist nicht beschränkt, und sein Massenmittelwert des Molekulargewichts liegt gewöhnlich zwischen 20.000 und 1.000.000.
Das Phenoxyharz hat auch hohe Erdölbeständigkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit. Das ist darauf zurückzuführen, dass Phenoxyharz wiederholte Einheiten hat, die von einem Bisphenol in dem Molekül abgeleitet werden. Als Phenoxyharz können die verwendet werden, die gewöhnlich für Lacke verwendet werden. Spezifische Beispiele für im Handel erhältliche Phenoxyharze umfassen „YP 50S" (Handelsname erhältlich von TOTO Chemical Co., Ltd., „PKHH" Markenname erhältlich von Phenoxy Specialties). Das Molekulargewicht des Phenoxyharzes ist nicht beschränkt, insofern als es ausreichende Festigkeit hat, und sein Massenmittelwert des Molekulargewichts liegt gewöhnlich zwischen 20.000 und 1.000.000.
Das Phenoxyharz ist zum Erhöhen der Festigkeit der Empfangsfolie vorteilhaft, da es eine höhere Bruchbeanspruchung hat als Polyurethan. Die Erhöhung der Festigkeit der Empfangsfolie kann das Brechen der Markierungsfolie verhindern, wenn die Markierungsfolie zum Ersetzen abgelöst wird, und senkt den Arbeitsaufwand beim Ablösen effektiv.
Wenn das Phenoxyharz verwendet wird, wird es vorzugsweise kombiniert mit Polyurethan verwendet, da die Biegsamkeit und Festigkeit der Empfangsfolie mit einem guten Gleichgewicht leicht gesteigert werden können. In einem solchen Fall betragen die Gewichtsprozente an Polyurethan in dem Gemisch mit dem Phenoxyharz gewöhnlich mindestens 60 %, vorzugsweise mindestens 65 % und vorzugsweise mindestens 70 %. Das kombiniert mit dem Phenoxyharz zu verwendende Polyurethan ist gewöhnlich Polycarbonatpolyurethan oder Polycaprolactonpolyurethan. Das insbesondere bevorzugte Polyurethan ist ein Polyurethan mit Polyoleinheiten, die von Polycarbonatpolyol in dem Molekül (Polycarbonatpolyurethan) abgeleitet sind. Das Polycarbonatpolyurethan hat gute Witterungsbeständigkeit zusätzlich zur Feuchtigkeitsbeständigkeit und beugt daher effektiv dem Verschlechtern oder Färben einer Folie vor, die es enthält. Das Färben des Schutzfilms oder der Empfangsfolie können zu einer sichtbaren Verfärbung des Bilds führen. Die Empfangsfolie und der Schutzfilm, die weniger gefärbt sind, sind daher als Elemente für die Markierungsfolie, die im Freien verwendet wird, insbesondere für Markierungsfolien für Fahrzeuge, vorteilhaft. Wenn die Prozente an Polyurethan 70 % oder weniger betragen, können andere Polyurethane verwendet werden.
Die Harzkomponente, die die Empfangsschicht (und die Grundschicht) bildet, kann andere Harze enthalten, sofern die Effekte der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt werden. Ein Beispiel für ein solches anderes Harz ist ein Acrylharz. Das Acrylharz ist ein Polymer, das durch Polymerisation eines (Meth)Acrylmonomergemischs vorbereitet wird. Das (Meth)Acrylmonomergemisch enthält gewöhnlich ein (Meth)Acrylat mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in einer Alkylgruppe und ein copolymerisierbares Monomer. Das copolymerisierbare Monomer ist vorzugsweise ein hydrophiles Monomer, wie zum Beispiel ein Hydroxy(meth)acrylat, Alkylenglycoldiacrylat, eine Acrylsäure oder eine Methacrylsäure und dergleichen, um die Erdölbeständigkeit zu erhöhen. Das Acrylharz kann durch Polymerisation eines solchen Monomergemischs anhand eines herkömmlichen Polymerisationsverfahrens, wie zum Beispiel Lösungspolymerisation vorbereitet werden. Das Verhältnis der Monomere wird so ausgewählt, dass die Glasübergangstemperatur und die anderen Eigenschaften des thermoplastischen Harzfilms in optimale Bereiche fallen. Das Molekulargewicht des Acrylharzes ist nicht beschränkt, und sein Massenmittelwert des Molekulargewichts beträgt gewöhnlich 20.000 bis 1.000.000.
Die Menge an erdölbeständigem Harz in der ganzen Harzzusammensetzung des thermoplastischen Harzfilms, der als Empfangsschicht oder Grundschicht verwendet wird, beträgt gewöhnlich mindestens 70 Gewichtsprozent. Um die Erdölbeständigkeit des Films noch weiter zu erhöhen, beträgt die Menge an ölbeständigem Harz in der Gesamtharzzusammensetzung vorzugsweise mindestens 80 Gewichtsprozent und vorzugsweise mindestens 90 Gewichtsprozent.
Das Bahnenmaterial kann wie folgt vorbereitet werden:
Der thermoplastische Harzfilm, der die Empfangsschicht bildet, kann anhand eines herkömmlichen Film bildenden Verfahrens vorbereitet werden. Eine Beschichtungszusammensetzung, die die Harzkomponente umfasst, wird zum Beispiel auf die Freigabefläche eines Futters aufgetragen und verfestigt, um den thermoplastischen Harzfilm zu bilden. Als Auftraggerät kann eine herkömmliche Beschichtungsvorrichtung, wie zum Beispiel ein Spiralfilmziehgerät, eine Walzenstreichmaschine, ein Walzenbeschichter oder ein Die-Coater und dergleichen verwen det werden. Das Verfestigen ist in dem Fall einer Beschichtungslösung mit einem flüchtigen Lösemittel ein Trocknen oder in dem Fall einer geschmolzenen Harzbeschichtungszusammensetzung ein Abkühlen. Alternativ kann der thermoplastische Harzfilm durch Schmelzspinnen ausgebildet werden.
Wenn das Bahnenmaterial eine Grundschicht und eine Empfangsschicht aufweist, kann es wie folgt hergestellt werden:
Zuerst wird auf dem Futter eine Empfangsschicht ausgebildet, dann wird eine Zusammensetzung, die die Harzkomponente für die Grundschicht enthält, auf die Empfangsschicht mit dem Futter gebildet und verfestigt. Dadurch erzielt man die Empfangsfolie, die den Filmschichtstoff umfasst. Eine andere Schicht, wie zum Beispiel eine Grundierungsschicht oder eine Klebstoffschicht kann zwischen der Empfangsschicht und der Klebstoffschicht bereitgestellt werden, solange die erfindungsgemäßen Effekte nicht beeinträchtigt werden.
Dann wird eine Klebstoffschicht auf die Rückfläche der Empfangsfolie, die wie oben erzeugt wurde, aufgetragen.
Die Klebstoffschicht wird durch Auftragen einer Beschichtungsflüssigkeit, die den Klebstoff enthält, auf die Freigabefläche eines Futters aufgetragen und verfestigt, um eine Klebstoffschicht auf dem Futter zu erzielen, und dann wird die Klebstoffschicht auf dem Futter auf die Aufnahmefolie geschichtet und auf sie geklebt. So wird das Bahnenmaterial der vorliegenden Erfindung fertiggestellt.
Die Stärke der Empfangsfolie als Ganzes beträgt gewöhnlich 20 bis 150 μm, vorzugsweise 30 bis 100 μm. Wenn die Empfangsfolie zu dünn ist, sinkt die mechanische Stärke der Folie, und das Bahnenmaterial kann beim Ablösen der Markierungsfolie von dem beklebten Teil brechen. Ist die Stärke zu groß, sinkt die Biegsamkeit der Markierungsfolie, die das Bahnenmaterial enthält.
Klebstoffmaterial
Als das Klebstoffmaterial zum Kleben der Markierungsfolie (oder der Empfangsfolie) auf dem zu beklebenden Teil wird eine ungleichmäßige Klebstoffschicht wie oben beschrieben ausgebildet. Um eine ungleichmäßige Klebstoffschicht auszubilden, kann jedes der Verfahren, die in den Veröffentlichungen des früheren Stands, oben zitiert, offenbart sind, verwendet werden. Ein Beispiel für solche Verfahren wird unten erklärt:
Zuerst wird ein Futter mit einer Freigabefläche mit einer spezifischen ungleichmäßigen Struktur bereitgestellt. Auf der Freigabefläche des Futters wird eine Beschichtungszusammensetzung, die ein selbsthaftendes Polymer enthält (eine Klebstoffzusammensetzung zum Bilden der Klebstoffschicht des Bahnenmaterials), aufgebracht und verfestigt, um eine Klebstoffschicht zu bilden. Dadurch wird die ungleichmäßige Struktur (negatives Bild) des Futters auf die Fläche der Klebstoffschicht übertragen, die mit dem Futter in Berührung ist (wobei diese Fläche die Haftfläche des Bahnenmaterials bildet), und dadurch wird die ungleichmäßige Klebfläche, die eine spezifische Struktur (positiv) hat, darauf gebildet. Die ungleichmäßige Struktur der Klebfläche ist so konzipiert, dass sie Rillen aufweist, die Durchgänge bilden können, wenn Vorsprünge mit dem zu beklebenden Teil in Berührung sind.
Solche Rillen der Klebstoffschicht können auf der Klebfläche so bereitgestellt werden, dass die Rillen, die eine spezifische Form haben, in einem regelmäßigen Muster angeordnet sind, oder Rillen mit unregelmäßigen Formen können unregelmäßig angeordnet werden, so dass das Fangen von Blasen beim Verwenden der Markierungsfolie vermieden werden kann. Wenn mehrere Rillen im Wesentlichen parallel angeordnet werden, beträgt die Entfernung zwischen Rillen vorzugsweise von 10 bis 2000 μm. Die Tiefe der Rille (die Entfernung von der Haftfläche zu dem Grund der Rille in die Richtung zu der Empfangsfolie) beträgt gewöhnlich 10 bis 100 μm. Die Form der Rille ist nicht beschränkt, solange die Wirkungen der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt werden. Ein Querschnitt der Rille senkrecht zu der Klebfläche kann zum Beispiel ein Rechteck sein (darunter auch ein unregelmäßiges Viereck), ein Halbkreis, eine Halbellipse oder dergleichen.
Das Futter wird gewöhnlich aus einem Papierblatt oder einer Kunststofffolie hergestellt. Ein Papierfutter wird im Allgemeinen durch Beschichten einer Freigabelage (oder Freigabeschicht) wie zum Beispiel einer Polyethylenschicht, Silikonschicht usw. auf die Fläche des Papierblatts vorbereitet. Wenn eine Silikonfreigabeschicht beschichtet wird, wird zuerst eine Unterschicht, wie zum Beispiel eine Tonschicht, eine Polyethylenschicht usw. aufgetragen und danach die Freigabelage. Die ungleichmäßige Struktur des Futters kann durch Drücken der Freigabefläche gegen ein Werkzeug zum Übertragen der Ungleichmäßigkeit nach dem Auftragen der Freigabelage gebildet werden.
Die Klebstoffschicht kann aus einem Beschichtungsfilm eines Klebstoffs ausgebildet werden, der ein selbsthaftendes Polymer umfasst. Ein bevorzugter Klebstoff enthält ein selbsthaftendes Polymer und ein Vernetzungsmittel des selbsthaftenden Polymers.
Hier bedeutet das selbsthaftende Polymer ein Polymer, das ein Haftvermögen bei Raumtemperatur (etwa 25 °C) hat. Beispiele für ein solches selbsthaftendes Polymer weisen Acrylpolymere, Polyurethan, Polyolefin, Polyester usw. auf.
Ein Beispiel der Synthese eines selbsthaftenden Poly mers wird unter Bezugnahme auf ein Acrylpolymer erklärt.
Ein erstes Monomer, eine ungesättigte Acrylsäure (zum Beispiel Acrylsäure, Methacrylsäure, Itakonsäure, Maleinsäure usw.) oder ein polares (Meth)Acrylmonomer (zum Beispiel Acrylonitril usw.) wird bereitgestellt. Das erste Monomer wird mit einem Acrylmonomer als zweites Monomer gemischt, um ein Monomergemisch zu erzielen. Als das zweite Monomer kann ein Alkylacrylat, wie zum Beispiel Isooctylacrylat, Butylacrylat, 2-Methylbutylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Isononoylacrylat usw. verwendet werden.
Das Monomergemisch wird durch ein herkömmliches Polymerisationsverfahren polymerisiert, wie zum Beispiel eine Lösungspolymerisation, Emulsionspolymerisation, Massenpolymerisation usw., um ein selbsthaftendes Polymer zu synthetisieren, das ein erstrebenswertes spezifisches Molekulargewicht und eine erstrebenswerte Molekulargewichtverteilung für Fahrzeugmarkierungsfolie hat.
Wenn ein Vernetzungsmittel verwendet wird, um das selbsthaftende Polymer zu vernetzen, beträgt die Menge an Vernetzungsmittel gewöhnlich von 0,02 bis 2 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,03 bis 1 Gewichtsteil pro 100 Gewichtsteile des selbsthaftenden Polymers, obwohl das von dem Typ des Vernetzungsmittels abhängt. Beispiele für Vernetzungsmittel enthalten Isocyanatmischungen, Melaminmischungen, Poly(meth)acrylatgemische, Epoxidgemische, Amidgemische, Bisamidgemische (zum Beispiel Bisaziridinderivate zweibasiger Säuren, wie zum Beispiel Isophthaloyl-bis(2-Methylaziridin) usw.).
Die Glasübergangstemperatur (Tg) der Klebstoffschicht liegt vorzugsweise zwischen –50 und –10 °C, vorzugsweise zwischen –40 und –5 °C. Wenn die Tg der Klebstoffschicht zu hoch ist, kann das Haften zwischen dem zu beklebenden Teil und der Markierungsfolie beein trächtigt werden. Wenn die Tg zu niedrig ist, kann der Klebstoff von der Kante einer Rolle Markierungsfolie herausgequetscht werden, wenn die Markierungsfolie in aufgerollter Form gelagert wird, so dass das Zusammenkleben der geschichteten Teile der Markierungsfolie nicht verhindert werden kann.
Hier wird die Tg der Klebstoffschicht aus tan δ berechnet, das unter Einsatz eines dynamischen Viskoseelastometers gemessen wird. Die Messbedingungen weisen einen Torsionsmodus mit einer Scherrate von 1 Radian/s, einen Heiztemperaturbereich von –60 bis 100 °C und eine Heizrate von 5 °C/s auf. Die Stärke der Probe beträgt gewöhnlich 1 bis 2 mm.
Die Stärke der Klebstoffschicht beträgt gewöhnlich 20 bis 100 μm, vorzugsweise 25 bis 80 μm. Die druckempfindliche Klebstoffschicht kann verschiedene Zusätze enthalten, wie zum Beispiel Tackifier, elastische Mikrokügelchen, Mikrokügelchen aus klebrigen Polymeren, kristalline Polymere, anorganische Pulver, Ultraviolett-Absorptionsmittel („UV") usw.
Schutzfilm
Der Schutzfilm hat als Ganzes Lichtübertragungseigenschaften. Der Lichtdurchlassgrad der Schutzfolie beträgt gewöhnlich mindestens 60 %, vorzugsweise mindestens 70 % und vorzugsweise mindestens 80 %. Hier ist der Lichtdurchlassgrad der Gesamtlichtdurchlassgrad gemessen mit einem Spektrophotometer oder Farbmesser, das auch als ein Lichtmesser mit einer Wellenlänge von 550 nm fungiert.
Der Schutzfilm umfasst vorzugsweise einen Harzfilm mit einem Harz mit hoher Transparenz. Beispiele für ein solches Harz des Harzfilms enthalten Fluorcarbonharze, Polyester auf Phthalatbasis (zum Beispiel PET, PEN, usw.), Acrylharze und die erdölbeständigen Harze, die oben beschrieben wurden, usw. auf. Das Fluorcarbonharz ist ein Polymer, das durch Polymerisation mindestens eines fluorhaltigen Monomers erzielt wird. Beispiele für fluorhaltige Monomere umfassen fluorhaltige Ethylenmonomere, wie zum Beispiel Vinylidenfluorid, Hexafluorpropylen, Tetrafluorethylen, Trifluorchlorethylen usw. Zusätzlich können ein oder mehrere copolimerisierbare Monomere mit dem fluorhaltigen Monomer, wie zum Beispiel Methacrylat (zum Beispiel Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, Butylmethacrylat usw.) und ein Acrylat (zum Beispiel Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat usw.) mit dem oder den fluorhaltigen Monomeren gemischt werden.
Das Ausgangsmonomer kann andere copolymerisierbare Monomere, wie zum Beispiel ein Acrylmonomer (zum Beispiel Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat usw.) zusätzlich zu dem fluorhaltigen Monomer enthalten.
Ferner kann der Schutzfilm aus einer Harzzusammensetzung hergestellt werden, die ein Fluorharz (Fluorcarbonharz) und ein Acrylharz umfasst.
Wenn die erfindungsgemäße Markierungsfolie als eine Markierungsfolie für ein Fahrzeug verwendet wird, das mit einem Erdölkraftstoff als Energiequelle angetrieben wird, ist das Harz des Schutzfilms vorzugsweise ein Fluorharz oder ein erdölbeständiges Harz. In einem solchen Fall beträgt der Prozentsatz an Fluorharz oder erdölbeständigem Harz der Harzbestandteile, die den Schutzfilm bilden, gewöhnlich mindestens 70 Gewichts-%, vorzugsweise mindestens 80 Gewichts-% und vorzugsweise mindestens 90 Gewichts-%. Wenn der Schutzfilm sowohl ein Fluorharz als auch ein erdölbeständiges Harz enthält, liegt der Gewichtgesamtprozentsatz der zwei Harze gemeinsam vorzugsweise in dem oben genannten Bereich.
Die Stärke des Schutzfilms beträgt gewöhnlich 5 bis 120 μm und vorzugsweise 10 bis 100 μm. Wenn eine Klebstoffschicht verwendet wird, um den Schutzfilm an der Empfangsfolie anzukleben, hat sie gewöhnlich eine Stärke von 20 bis 100 μm und vorzugsweise 25 bis 80 μm.
Bilden eines Bilds
Der Farbstoff ist gewöhnlich ein Toner oder eine Tinte. Wenn ein Bild zum Beispiel durch Übertragen des Toners auf die Empfangsfolie gebildet wird, wird ein herkömmliches Druckverfahren, wie zum Beispiel ein elektrostatisches Druckverfahren verwendet, um den Toner auf die Rückfläche des Schutzfilms zu übertragen. Elektrostatische Druckverfahren umfassen ein Direktdruckverfahren, bei dem ein Bild direkt auf die Rückfläche des Schutzfilms gedruckt wird, und ein Übertragungsverfahren, bei dem ein Bild auf einen vorübergehenden Träger gedruckt und dann auf den Schutzfilm übertragen wird. Bei dem Übertragungsverfahren wird das Bild zuerst auf einem zeitweiligen Träger ausgebildet, der ein Transfermedium genannt werden kann, und dann auf die Rückfläche des Schutzfilms mit Erhitzen und Druck übertragen werden, um einen Schutzfilm mit einem aufgedruckten Bild zu erzielen.
Der zum Bilden des Bilds verwendete Toner enthält ein Bindemittelharz und ein Pigment, das in dem Bindemittelharz dispergiert ist. Das Bindemittelharz kann ein Harz sein, das aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Acrylharzen und Polyesterharzen und Gemischen dieser besteht.
Details der elektrostatischen Druckverfahren sind in JP-A-4-216 562 , JP-A-11-513 818 usw. offenbart.
Beispiele
Beispiel 1
Eine Empfangsfolie wurde bei diesem Beispiel wie folgt hergestellt:
Ein Polycarbonatpolyurethan und ein Phenoxyharz wurden mit einem Gewichtsverhältnis von 70:30 gemischt und in Toluol gelöst, um eine Beschichtungslösung für eine Empfangsfolie zu erzielen. Das Polyurethan wurde durch Polymerisation eines Rohstoffs vorbereitet, der 1,6-Hexandiolcarbonatpolyol und Hexamethylendiisocyanat enthält. Das Polyurethan wurde durch Lösungspolymerisation vorbereitet. Das Phenoxyharz war „PKHH" (Warenzeichen) erhältlich bei Phenoxy Specialties, USA.
Die Beschichtungslösung wurde auf einen Polyesterträger (ein Futter aus einer Polyesterfolie mit einer Stärke von 50 μm und einer Freigabeschicht) mit einer Trockenschichtstärke von 10 μm aufgebracht und getrocknet, um eine Aufnahmeschicht zu erzielen, die einen transparenten thermoplastischen Harzfilm umfasst.
Die Empfangsschicht (der thermoplastische Harzfilm) hatte eine Tg von 24 °C. Das Polyurethan hatte eine Tg von 34 °C und das Phenoxyharz eine Tg von 72 °C.
Auf der Rückfläche der Empfangsschicht (die Fläche in Berührung mit dem Träger, der als die Farbstoff empfangende Fläche dient), wurde eine Lösung aus Polyesterpolyurethan REZAMIN^® NE310 erhältlich bei DAINICHI SEIKA Co., Ltd., aufgetragen, um eine Trockenstärke von 33 μm zu erzielen und getrocknet, um eine Grundschicht zu bilden. Dabei wurden eine Empfangsfolie bestehend aus einem Schichtstoff aus der Empfangsschicht und der Grundschicht erzielt.
Separat wurde eine Beschichtungszusammensetzung für eine Klebstoffschicht auf eine Freigabefläche eines Futters mit einer regelmäßig gemusterten Ungleichmäßigkeit auf der Freigabeschicht mit einem Klingenbeschich tungsgerät aufgetragen, um eine Trockenstärke von 40 μm zu erzielen, und bei 90 °C während 5 Minuten getrocknet. Diese Beschichtungszusammensetzung wurde durch Mischen eines selbstklebenden Acrylpolymers, eines kristallinen Polyurethans und eines Bisamid-Vernetzungsmittels in einer gemischten Lösung aus Ethylacetat und Toluol vorbereitet. Das Gewichtsverhältnis des selbstklebenden Polymers:kristallines Polyurethan:Vernetzungsmittel betrug 90:10:0,2 (das Verhältnis nicht flüchtiger Komponenten).
Das selbstklebende Acrylpolymer war ein Copolymer, das durch Lösungspolymerisation eines Monomergemischs das Butylacrylat, Acrylonitril und Acrylsäure mit einem Gewichtsverhältnis von 93:3:4 enthielt, vorbereitet. Das selbstklebende Polymer hatte einen Massenmittelwert des Molekulargewichts von 460.000 und eine Tg von –21 °C.
Das kristalline Polyurethan wurde durch Polymerisation von Isophorondiisocyanat (IPDI) und Polycaprolacton (PLACSEL^® 220 erhältlich bei DAICEL Chemical Industries, Ltd.; Massenmittelwert des Molekulargewichts = 6.000; Massenmittelwert des Molekulargewichts/Zahlenmittelwert des Molekulargewichts = 1,8) in Toluol vorbereitet. Das Molverhältnis des Polycaprolactons im Vergleich zum IPDI betrug 2:1. Das Polyurethan hatte einen Massenmittelwert des Molekulargewichts von 13.000 und ein Verhältnis von Massenmittelwert des Molekulargewichts zu Zahlenmittelwert des Molekulargewichts von 2,2.
Auf der Freigabeschicht des oben genannten Futters wurden mehrere Rippen, die Rillen entsprechen, die auf die Klebstoffschicht zu übertragen sind, ununterbrochen entlang der Linien einer Kreuzschraffierung ausgebildet, so dass sich die Rippen gegenseitig schnitten. Die Höhe der Rippe betrug 19,5 μm. Die größte Tiefe der Rille auf der Klebfläche betrug daher 19,5 μm. Die maximale Entfernung zwischen den benachbarten Rippen (die Entfernung zwischen den Gründen der Rippen) betrug 1,2 mm und die Breite der Rippe betrug 55 μm. Der senkrechte Querschnitt der Rippe war ein unregelmäßiges Viereck. Daher war der senkrechte Querschnitt der Rille auf der Klebstoffschicht ebenfalls ein unregelmäßiges Viereck.
Die Klebstoffschicht mit dem Futter, die wie oben beschrieben erzeugt wurde, wurde trocken auf die Rückfläche der Grundschicht der Empfangsfolie geschichtet und dann wurde der Polyesterträger von der Oberfläche der Empfangsfolie entfernt, um das Bahnenmaterial dieses Beispiels zu erzielen.
Unter Gebrauch des erzielten Bahnenmaterials wurde die Markierungsfolie dieses Beispiels wie folgt hergestellt:
Eine digitale Grafik für das Übertragen wurde auf einem Transfermedium (8601J, hergestellt von 3M) mit einem elektrostatischen Drucksystem (Scotchprint^® 9512, hergestellt von 3M) ausgebildet. Dann wurde das Transfermedium mit den gedruckten Grafiken in eine Rolle gerollt, um eine mittelgroße Rolle zu erzielen.
Das Bahnenmaterial und die mittelgroße Rolle wurden auf eine Beschichtungsvorrichtung (ORCA^® III, erhältlich bei 3M Company, St. Paul, Minnesota, USA) angeordnet, und die Beschichtungsvorrichtung wurde unter den folgenden Bedingungen betrieben, und das Tonerbild wurde auf die Empfangsfolie übertragen, um eine Rolle Markierungsfolie dieses Beispiels zu erzielen:
Bildübertragungsbedingungen

– Temperatur einer oberen Walze: 130 °C Temperatur einer unteren Walze: 50 °C
– Bahnenfördergeschwindigkeit: 70 cm/min.
– Druckeinstellung: etwa 410 kPa (60 psi)

Bei der Markierungsfolie dieses Beispiels war das durch den Schutzfilm beobachtete Bild klar.
Der Tonerhaftungstest wurde wie folgt ausgeführt:
Einhundert Kreuzschraffierungsschritte (Größe jedes Querschnitts: etwa 1 mm × etwa 1 mm) wurden auf dem Tonerbild ausgebildet, dann wurde das Klebeband (Nr. 610, erhältlich bei 3M Company) auf das Tonerbild geklebt. Das Klebeband wurde schnell abgezogen. Es wurde kein Übertrag des Toners auf das Klebeband beobachtet, was bestätigte, dass das Haften zwischen dem Toner und dem Bahnenmaterial gut war.
Separat wurde ein durchsichtiger Schutzfilm auf das Tonerbild auf der Markierungsfolie (der die Farbe empfangenden Fläche) mit einem Klebstoff geklebt, um eine Markierungsfolie mit einem Schutzfilm zu erzielen. Der verwendete Schutzfilm war ein fluorharzhaltiger Schutzfilm mit einer Klebstoffschicht (Overlaminate film SP 4114, erhältlich bei Sumitomo 3M Ltd., JAPAN).
Die Erdölbeständigkeit der Markierungsfolie mit dem Schutzfilm wurde wie folgt bewertet:
Zwei rechteckige Teile der Markierungsfolie mit jeweils einer Länge von etwa 50 mm und einer Breite von etwa 30 mm wurden bereitgestellt. Ein Teil wurde auf eine melaminbeschichtete Platte (erhältlich bei PALTEC) mit der Klebstoffschicht der Markierungsfolie mit einer ungleichmäßigen Klebfläche geklebt, während der andere Teil ebenfalls an eine beschichtete Platte geklebt wurde, wobei die Klebstoffschicht teilweise mit dem einen Teil überlappte, um ein Testmuster zu erzielen. Die überlappende Breite der Kanten der Teile mit der breiten Richtung betrug etwa 10 mm. Bei einer solchen Überlappung könnte ein Erdölkraftstoff leicht in die Spalte zwischen der Klebstoffschicht und der beschichteten Platte von den Kanten der Folie eindringen, so dass der Test unter relativ schwierigen Bedingungen ausgeführt wurde.
Das Testmuster wurde so befestigt, dass die Längskantenteile mit einer Breite von etwa 10 mm der zwei Teile der Markierungsfolie in einen Dieselkraftstoff (erhältlich bei Mobil Oil Co., Ltd.) getaucht waren, und sie wurden darin während 8 Stunden belassen. Dann wurde das Muster im Schatten bei Raumtemperatur während 16 Stunden getrocknet und sein Aussehen wurde einer Sichtprüfung unterzogen. An keinem Teil der zwei Teile der Markierungsfolie wurden ein Ablösen an der Schnittstelle, ein Ablösen zwischen den Schichten, zum Beispiel der Empfangsschicht oder Falten beobachtet, und ein gutes Aussehen blieb erhalten.
Die Feuchtigkeitsbeständigkeit der Markierungsfolie wurde wie oben beschrieben bewertet. Keine Kanten der Markierungsfolie wölbten sich von dem zu beklebendem Teil (der melaminbeschichteten Platte) hoch. Die Feuchtigkeitsbeständigkeit wurde daher als gut eingestuft.
Bezugsbeispiel 2
Ein Bahnenmaterial wurde in diesem Beispiel gleich hergestellt wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass eine Empfangsschicht nur aus dem Polycarbonatpolyurethan gebildet wurde, und eine Empfangsfolie aus einer solchen Empfangsschicht wurde verwendet. Die Stärke des Bahnenmaterials betrug 33 μm.
Bei der Markierungsfolie dieses Beispiels war das durch den Schutzfilm beobachtete Bild klar. Das Haften des Toners war gut und es wurde kein Transfer des Toners auf das Klebeband beobachtet.
Die Erdölbeständigkeit der Markierungsfolie wurde gleich wie in Beispiel 1 bewertet. Es wurden kein Ablösen an der Schnittstelle, kein Ablösen zwischen den Schichten, wie zum Beispiel der Empfangsschicht und keine Falten beobachtet, und ein gutes Aussehen blieb erhalten.
Die Feuchtigkeitsbeständigkeit der Markierungsfolie wurde gleich bewertet wie in Beispiel 1. Keine Kanten der Markierungsfolie wölbten sich hoch.
Beispiel 3
Bei diesem Beispiel wurde ein Bahnenmaterial gleich hergestellt wie im Beispiel 2, mit der Ausnahme, dass Polycaprolactonpolyurethan als Polyurethan verwendet wurde. Das in diesem Beispiel verwendete Polyurethan wurde durch Polymerisation von Polycaprolacton, MDI und Neopentylglycol als Rohstoffe vorbereitet. Die Aufnahmeschicht (der thermoplastische Harzfilm) hatte eine Tg von 0 °C.
Bei der Markierungsfolie dieses Beispiels war das durch den Schutzfilm beobachtete Bild klar. Das Haften des Toners war gut und kein Transfer des Toners auf das Klebeband wurde beobachtet.
Die Erdölbeständigkeit der Markierungsfolie wurde gleich bewertet wie in Beispiel 1. Es wurden kein Ablösen an der Schnittstelle, kein Ablösen zwischen den Schichten, wie zum Beispiel der Empfangsschicht und keine Falten beobachtet, und ein gutes Aussehen blieb erhalten.
Die Feuchtigkeitsbeständigkeit der Markierungsfolie wurde gleich bewertet wie in Beispiel 1. Keine Kanten der Markierungsfolie wölbten sich hoch.
Beispiel 4
Bei diesem Beispiel wurde ein Bahnenmaterial gleich wie in Beispiel 2 hergestellt, mit der Ausnahme, dass das Bahnenmaterial nur aus dem Phenoxyharz gebildet wurde.
Eine Rolle aus Markierungsfolie wurde gleich hergestellt wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass das Bahnenmaterial dieses Beispiels verwendet wurde.
Bei der Markierungsfolie dieses Beispiels war das durch den Schutzfilm beobachtete Bild klar. Das Haften des Toners war gut und kein Transfer des Toners auf das Klebeband wurde beobachtet.
Die Erdölbeständigkeit der Markierungsfolie wurde gleich bewertet wie in Beispiel 1. Es wurden kein Ablösen an der Schnittstelle, kein Ablösen zwischen den Schichten, wie zum Beispiel der Empfangsschicht und keine Falten beobachtet, und ein gutes Aussehen blieb erhalten.
Die Feuchtigkeitsbeständigkeit der Markierungsfolie wurde gleich bewertet wie in Beispiel 1. Keine Kanten der Markierungsfolie wölbten sich hoch.
Vergleichendes Beispiel 1
Die Markierungsfolie dieses vergleichenden Beispiels wurde gleich hergestellt wie in Beispiel 2, mit der Ausnahme, dass ein Ionomerfilm mit einer Stärke von 50 μm (HIMIRAN^® 1601, erhältlich bei MITSUI DUPONT Co., Ltd.) als Empfangsschicht verwendet wurde. Bei der Markierungsfolie dieses vergleichenden Beispiels war das durch den Schutzfilm beobachtete Bild klar. Das Haften des Toners war gut und kein Transfer des Toners auf das Klebeband wurde beobachtet.
Die Erdölbeständigkeit der Markierungsfolie wurde gleich bewertet wie in Beispiel 1. Die Empfangsschicht war aufgebläht und die Markierungsfolie hatte sich von dem zu beklebenden Teil abgelöst.
Vergleichendes Beispiel 2
Das Bahnenmaterial dieses vergleichenden Beispiels wurde gleich wie in Beispiel 2 hergestellt, mit der Ausnahme, dass eine Empfangsschicht nur aus dem folgenden Polyesterpolyurethan gebildet wurde.
Das bei diesem vergleichenden Beispiel verwendete Polyurethan wurde durch Polymerisation eines Rohstoffs. vorbereitet, der 1,6-Hexandiol, 1,4-Butandiol, Adipinsäure, IPDI und hydriertes MDI enthielt. Das Polyurethan wurde durch Lösungspolymerisation vorbereitet.
Die Markierungsfolie dieses vergleichenden Beispiels hatte niedrigere Tonerübertragungseigenschaften so dass die Klarheit des Bilds (Bildqualität) niedriger war als die der Beispiele 1 bis 4. Als die Feuchtigkeitsbeständigkeit der Markierungsfolie gleich wie in Beispiel 1 bewertet wurde, wölbten sich die Kanten der Folie nach oben. Die Feuchtigkeitsbeständigkeit war daher augenscheinlich geringer als die der Beispiele 1 bis 4.

Claims

Markierungsfolie, umfassend: (a) einer Empfangsfolie mit einer Farbstoff empfangenden Vorderfläche und mit einer Rückfläche, welche der Vorderfläche gegenüberliegt, und (b) einer Klebstoffschicht, welche auf der Rückfläche der Empfangsfolie fest bereitgestellt ist und einen Klebstoff umfasst, welcher dazu dient, die Empfangsfolie an ein zu beklebendes Teil zu kleben, wobei die Klebstoffschicht Vorsprünge, welche den Klebstoff enthalten und welche auf einer Klebfläche ausgebildet sind, die auf das zu beklebende Teil geklebt werden soll, und Vertiefungen, welche die Vorsprünge umgeben, enthält, und wobei die Vertiefungen Durchlässe, welche mit der Atmosphäre kommunizieren, zwischen der Fläche des zu beklebenden Teils und der Klebfläche der Klebstoffschicht definieren, wenn die Klebstoffschicht auf das zu beklebende Teil geklebt ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Empfangsfolie eine Empfangsschicht umfasst, welche aus einem Film eines thermoplastischen Harzes gebildet ist und eine Fläche aufweist, welche als die Farbstoff empfangende Fläche dient, und dass der Film des thermoplastischen Harzes eine harzartige Komponente umfasst, welche mindestens ein erdölbeständiges Harz enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyurethan, welches Polyoleinheiten umfasst, die aus Polycaprolactonpolyol abgeleitet sind, und Phenoxyharzen.
Markierungsfolie nach Anspruch 1, die einen Farbstoff auf der Vorderfläche enthält.
Markierungsfolie nach Anspruch 2, welche ferner einen lichtdurchlässigen Schutzfilm umfasst, der die Vorderfläche der Empfangsfolie bedeckt, welche den Farbstoff empfängt, wobei der Schutzfilm ein Fluorharz umfasst.
Markierungsfolie nach Anspruch 1, wobei der Film des thermoplastischen Harzes ein Polyurethan und ein Phenoxyharz umfasst.
Markierungsfolie nach Anspruch 1, wobei die Empfangsfolie aus einer einzelnen Schicht einer Empfangsschicht besteht, die aus dem Film des thermoplastischen Harzes hergestellt ist.
Markierungsfolie nach Anspruch 1, wobei die Empfangsschicht eine Glasübergangstemperatur von 0 bis 100 °C hat.
Empfangendes Bahnenmaterial geeignet zur Verwendung bei der Herstellung einer Markierungsfolie nach Anspruch 1, welches die Empfangsfolie und die Klebstoffschicht umfasst, die auf der Rückseite der Empfangsfolie fest bereitgestellt ist, welche eine Empfangsschicht aufweist, die einen Film eines thermoplastischen Harzes umfasst, welcher eine Fläche aufweist, die als die Farbstoff empfangende Fläche fungiert, auf welche ein Toner übertragen wird, wobei der Film des thermoplastischen Harzes eine harzartige Komponente umfasst, welche mindestens ein erdölbeständiges Harz enthält, ausgewählt aus Polyurethan, welches Polyoleinheiten umfasst, die aus Polycaprolactonpolyol abgeleitet sind, und Phenoxyharzen, und wobei die Empfangsschicht eine Glasübergangstemperatur von 0 bis 100 °C aufweist.