DE606539C - Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Carbonylverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Carbonylverbindungen Es ist bekannt, aliphatische Carbonylverbindungen dadurch herzustellen, daß man fettsaure Salze oder Gemische von solchen der trockenen Destillation unterwirft. Wendet man dabei ausschließlich Salze von Carbonsäugen mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen an, so erhält man Ketone, während man bei Verarbeitung von Gemischen von Formierten mit Salzen anderer Fettsäuren zu Aldehyden. gelangt.
• Es wurde nun. gefunden, daß sich die Umsetzung der Salze höherer Fütts,äuren zu Carbonylverbindungen in noch vorteilhafterer Weise bewerkstelligen läßt und da.ß man die Carbonylverbindungen in fast quantitativer Ausbeute erhält, wenn die Operation inGegenwart von Lösungsmitteln vorgenommen wird. Der Zusatz eines Lösungsmittels bewirkt einen. wesentlich glatteren und schnelleren Reaktionsverlauf und ermöglicht das Arbeiten 'bei weniger hohen Temperaturen.
• Zur Ausführung des Verfahrens eignen sich Salze des Calciums, Bariums, Strontiums und Magnesiums; Allkalisalze sowie auch Seh.wermetallsalze der aliphatischen CarbQnsällren. Man kann auch Gemische von Salzen der Fettsäuren mit verschiedenen Basen verwenden. Die Umsetzung der Calciumsalze von Fettsäuren mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen mit Calciumformiat ist Gegenstand des Patents 559 731 und wird hier nicht beansprucht.
• Das Verfahren kann bei gewöhnlichem oder erhöhtem Druck ausgeführt werden. Die Temperatur wird zweckmäßig etwa zwischen i 5o und q.00° gehalten. Als Lösungsmittel kommen z. B. Tetrahydromaphthalin, Dodecan, Butylalkohol, Cyclohexan, Benzol u. dgl. in Frage. Besonders vorteilhaft ist ges jedoch, Bierfür die bei der Reaktion als Endprodukt entstehende Carbonylverbindung zu verwenden, z. B. bei Verarbeitung von stearinsaurem Natrium und ameisensaurem Galcium "den Stearinaldehyd.
• Beispiel i 5 g stearinsaures Natrium, 1,8 g ameisensaures Calcium werden in i o g Cyclohexan unter mäßigem Erwärmen gelöst. Das Gemisch wird nun zunächst in ein geschlossenes Reaktionsgefäß gebracht und auf 3oo° erhitzt, wobei der Druck auf etwa 3o atü ansteigt. Man :erhält die Temperatur auf dieser Höhe 2 Stunden und läßt dann abkühlen. Als Reaktionsprodukt erhält man in hoher Ausbeute S.tearü,aldtehyd, der durch Abdestillieren des Lösungsmittels isoliert wird. An Stelle von. Cyclohexan u. dgl. kann auch Wasser verwendet werden. Beispiel 2 5o Gewichtsteile kokosfettsaures Calcium, 18 Gewichtsteile Calciumacetat, Zoo Gewichtsteile Benzol werden in .einen. Schüttellautoklaven gebracht. Man heizt dann auf 33o° an, wobei der Druck auf 25 atü steigt und @erhält i -Stunde auf dieser Temperatur. Dann läßt man, erkalten, zersetzt das Reaktionsprodukt mit Salzsäure; - äthert aus, trocknet die ätherische Lösung und destilhert den Äther ah. Der Rückstand best=eht gemäß der Analyse zu 5o olo aus Keton, welches im wesentlichen der Formel C H3 . C O . (C H2) 10 # C H,; entspricht.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung aliphati= scher Carbonylverbindungen durch Erhitzen von Salzen aliphatischer Carbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß die Salze von aliphatischen Carbomsäuren bei Gegenwart von Lösungsmitteln, insbesondere organischer Natur, zur Reaktion gebracht werden,, wobei die Umsetzung der Calciumsalze von Fettsäuren mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen mit Calciumformiat ausgenommen sein soll. a. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß Gemische von Salzen verschiedener Basen verwendet werden.