DE623694C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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Description
DEUTSCHES REICH
AUSGEGEBEN AM
31. DEZEMBER 1935
31. DEZEMBER 1935
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 12 p GRUPPE
Patentiert im Deutschen Reiche vom 1. Juni 1934 ab
Äther der Chinaalkaloide sind bisher noch nicht bekannt. Es wurde gefunden, daß man
zu solchen Äthern gelangt, wenn man auf die in bekannter Wieise darstellbaren Halogenwasserstoffsäureester
der Chinaalkoloide in Gegenwart von organischen Silber- oder Quecksilbersalzen die entsprechenden Alkohole
einwirken läßt. Die Umsetzung mit den Alkoholen kann in Lösungsmitteln erfolgen;
ίο zweckmäßig wendet man den Alkohol, mit dem man veräthern will, als Lösungsmittel an.
Die so erhaltenen Äther der Chinaalkaloide sind völlig geschmacklos. Sie sollen in der
Therapie Verwendung finden.
B ei s ρ ie 1e
1. Eine Lösung von io g Hydrocinchoninchlorid
in 200 ecm Äthylalkohol wird nach Zusatz von 10 g Silberbenzoat 21 Stunden
unter Rühren zum Sieden erhitzt. Der Alkohol wird abdestilliert und der Rückstand mit
konzentriertem Ammoniak und Äther behandelt. Aus der ätherischen Lösung kristallisiert
der Hydrocinchoninäthyläther nach demEinengen
in farblosen Nadeln aus. Schmelzpunkt 143°, spezifische Drehung in absolutem Alkohol
[a] f» =■— 43,o0.
Für C19H28N2OC2H5
ber.: OC2H5 = 13,88 o/o,
get: OC2H5= 13,90 o/o.
ber.: OC2H5 = 13,88 o/o,
get: OC2H5= 13,90 o/o.
2. Eine Lösung von 5 g Hydrocinchoninbromid
in 250 ecm Äthylalkohol wird nach Zusatz von 8 g Mercuroacetat 6 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Die Aufarbeitung
erfolgt wie in Beispiel 1. Es wird der gleiche Äther erhalten.
3. Eine Lösung von 47 g Chininbromid in 600 ecm Äthylalkohol wird nach Zusatz von
47 g Phthalimidsilber 2 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Aufarbeitung wie in
Beispiel 1. Die ätherische Lösung hinterläßt nach dem Eindampfen den rohen Chininäthyläther
als rotgelbes Öl, das nicht kristallisiert. Der Chininäther wird in Alkohol gelöst
und mit der berechneten Menge alkoholischer Bromwasserstoffsäure in das Monohydrobromid
verwandelt. Dieses kristallisiert in Form von schwach gelblichen Nadeln aus, die
sich bei 1490 zersetzen. Der aus dem Salz
in Freiheit gesetzte Chininäthyläther stellt ein grünstichiges Öl vor, das in schwefelsaurer
Lösung stark blau fluoresziert. Spezifisches Drieliungsvermögen in absolutem Alkohol
[α,γβ =-)-Ί5ο,οο.
Für C22H28N2O2
ber.: N =7,95 %>'
gel: N = 8,01 o/o.
ber.: N =7,95 %>'
gel: N = 8,01 o/o.
4. Eine Lösung von 39 g Hydro chininbromid in 500 ecm Methanol wird nach Zusatz
von 39 g Phthalimidsilber 6 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Aufarbeitung
wie in Beispiel 1. Aus der ätherischen Lösung kristallisiert der HydrocMmnmethyläther
in farblosen derben Prismen aus. Schmelz-
*)■ Von dem Patentsucher ist als der Erfinder angegeben worden:
Dr. Paul Rabe und Dr. Kurt C. Scheel in Hamburg.
punkt = 93°, spezifisches Drehungsvermögen in absolutem Alkohol [4jJ--f 148,6°.
Für C19H22N2.(OCH3)2
ber.: OCH3= 18,22 o/Oj
· gef.: OCH3 = 18,390/0.
· gef.: OCH3 = 18,390/0.
5. Eine Lösung von 18 g Hydrochininbromid in 200 ecm Methylalkohol wird nach
Zusatz von 15 g Silbercarbonat 10 Stunden
unter Rühren zum Sieden erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 4. Es wird
der gleiche Äther erhalten.
6." Eine Lösung von 17 g CMninchlorid in 200 ecm Methylalkohol wird nach Zusatz
von 12 g- Süberbenzoat 20 Stunden unter
Rühren zum Sieden erhitzt. Aufarbeitung wie in Beispiel 1. Der Chininmethyläther zeigt
folgende Konstanten: Schmelzpunkt: 1070, spezifische Drehung in absolutem Alkohol:
7. Eine Lösung von 20 g Hydrochininbromid
in 200 ecm Benzylalkohol wird mit 15 g Süberbenzoat 5 Stunden unter Rühren
bei Zimmertemperatur umgesetzt. Aufarbei-.
tang wie in Beispiel 1, Der Hydrochininbenzyläther
ist ein blaßgelbes Öl und zeigt in absolutem Alkohol ein spezifisches Drehungsvermögen
von [α]2j°=-{- 113,9°. -Der
Äther gibt mit Bromwasserstoffsäure ein Salz, das sich bei 164° ziersetzt und die folgende
Zusammensetzung besitzt:
* C19H22N2 -OCH3 . OCH2C6H5 · 1V2 HBr.
Für HBr Für N
■ ber.: 22,57 0/0, ber.: s,*2o o/Oj
gef.: 22,10.0/0. gef.; 5,36 o/o.
8. Eine Lösung von 20 g Chininbromid in 300 ecm Gärungsamylalkohol wird nach Zu-
satz von 25 g Süberbenzoat 16 Stunden unter
Rühret auf 55° erhitzt. Zur Entfernung des
nicht angegriffenen Amylalkohols wird das Reaktionsprodukt mit verdünnter Salpetersäure
und Äfher behandelt. Aus der sauren Lösung erhält man den Chininamyläther als ein rotbraunes Öl. Der über das Dihydröbromid
gereinigte Äther ist ein grünstichiges Öl, das nicht erstarrt, [a] 2^0 =-(-91,1°.
Analyse: für C25H34O2N2:
Analyse: für C25H34O2N2:
ber. C: 76,08 o/o, H: 8,69 o/o, - 5<>
gef. C: 75,98 0/0, H: 8,690/0.
Dihydrobromid: Schwach grünstichige Nadeln, Zersp. bei etwa 18.5°.
9. Eine Mischung von 25 g Chininbromid, 100 g Laurylalkohol und 25 g Süberbenzoat
wird 55 Stunden unter Rühren auf 55° erwärmt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel
8 beschrieben. Aus der sauren Lösung erhält man den Äther als ein rotbraunes Öl.
Der über das Monohydrobromid gereinigte Äther stellt ein hellgelbliches Öl dar. [äf'ß
= +78,1°.
Analyse: für C32H48N2O2
ber. C: 77,99 o/o, H: 9,83 o/o,
gef. C: 77,7θθ/θ! H: 9,7 o/o.
gef. C: 77,7θθ/θ! H: 9,7 o/o.
MonohydiObromid: Gelbstichige Nadeln vom
Zersp. etwa 1500.
Claims (1)
- Patentanspruch :Verfahren zur Darstellung von Äthern der Chinaalkaloide, dadurch gekennzeichnet, daß'man die Halogenwasserstoffsäureester der Chinaalkaloide mit Alkoholen bei Gegenwart von organischen Süber- oder Quecksilbersalzien umsetzt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE623694C true DE623694C (de) |
Family
ID=576652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT623694D Active DE623694C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE623694C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7649094B2 (en) * | 2002-01-31 | 2010-01-19 | Daiso Co., Ltd. | Optically active compounds, method for kinetic optical resolution of carboxylic acid derivatives and catalysts therefor |
-
0
- DE DENDAT623694D patent/DE623694C/de active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7649094B2 (en) * | 2002-01-31 | 2010-01-19 | Daiso Co., Ltd. | Optically active compounds, method for kinetic optical resolution of carboxylic acid derivatives and catalysts therefor |
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