DE628448C

DE628448C - Verfahren zur Herstellung von in 3, 4, 5, 6-Stellung durch Chlor oder Brom bzw. Chlor und Brom substituierten 2-Amino-1-oxybenzolen

Info

Publication number: DE628448C
Application number: DEI51058D
Authority: DE
Inventors: Dr Max Raeck
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1933-11-02
Filing date: 1934-11-25
Publication date: 1936-04-04

Description

Verfahren zur Herstellung von in 3, 4, 5, 6-Stellung durch Chlor oder Brom bzw. Chlor und Brom substituierten 2-Anino-1-oxybenzolen Gegenstand des Patents 612 oio ist ein `'erfahren zur Herstellung von 3, 4, 5, 6-Tetrachlor- bzw. 3, 4, 6-Trichlor-5-brom-2-aminoi-oxybenzol, welches darin besteht, daß man 3. .1, 6-Trichlor-2-amino-i-oxybenzol mittels Phosgens in das Oxazolon überführt, dieses durch Chlorierung oder Bromierung in das 2-Oxo-4, 5, 6, 7-tetrachlor- bzw. 2-0v6-4, 5, 7-trichlor-6-brombenzoxazoldihydrid-(2, 3) umwandelt und dien. Oxazolring verseift.
Wie weiter° gefunden wurde, lassen sich statt des 3, 4, 6-Trichlor-2-amino-i-oxybenzols ganz allgemein solche 2-Amino-i-oxybenzole, die mindestens in der 6-Stellung durch Chlor oder Brom substituiert sind, mittels Phosgens in die betreffenden Oxazolone überführen, die dann durch Chlorierung oder Bromierung in die entsprechenden a-Oxo-4, 5, 6, 7-tetrahalogenbenzoxazoldihydride-(2, 3) umgewandelt und durch Verseifung in die Tetrahalogen-2-ainino-i-oxybenzole übergeführt werden.
Beispiel i 16,95 Teile 2-Oxo-7-chlorbenzoxazoldihydrid (2, 3) vom F. 228°, erhältlich durch Behandeln von 6-Chlor-2-amino-i-oxybenzol mit Phosgen, werden in 40o Teilen Eisessig -in der Siedehitze so lange mit Chlor behandelt, bis eine Gewichtszunahme von 14 Teilen erfolgt ist. Man destilliert hierauf die Hauptmenge des Eisessigs ab und versetzt den Rückstand mit Wasser, saugt die ausgeschiedene Substanz ab, löst sie in einer siedenden Lösung von i2 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat, versetzt mit 2 Teilen Natriurrisulfit, kristallisiert und filtriert. Das Filtrat wird mit Salzsäure bis zur schwach kongosauren Reaktion versetzt und der ausgeschiedene Körper abgesaugt und getrocknet. N ach dem Umkristallisieren aus Alkohol erhält man 2-Oxo-4, 5, 6, 7-tetrachlorbenzoxazoldihydrid-(2, 3) in einer Ausbeute von 40 °1o der Theorie, aus dem sich durch Verseifen, wie im Hauptpatent angegeben, 3, 4, 5, 6-Tetrachlor-2-amino-i-oxybenzol gewinnen läßt. Beispiel e 20,4 Teile 2-0x0-5, 7-dichlorbenzoxazoldihydrid-(2, 3) vom F. 2o6 bis 2o7° werden mit 24 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat in 80o Teilen Wasser gelöst; bei 2o bis 25o wird Chlorgas bis zur deutlich kongosauren Reaktion eingeleitet. Im Verlauf der Chlorierung fällt das Reaktionsprodukt aus. Nach beendeter Chlorierung wird i Stunde guf 8o bis 85' erwärmt und danach Natriumcarbonat eingestreut, bis Brillantgelbpapier kräftig gerötet wird. Hierauf werden 2,5 Teile kristallisiertes Natriumsulfit zugegeben; nach einer Viertelstunde wird bis zur schwach kongosauren Reaktion angesäuert. Es scheidet sich 2-Oxo-4, 5, 6, 7-tetiachlorbenzoxazoldihydrid-(2, 3) ab, das durch Verseifen mit Natronlauge in 3, 4, 5, 6-Tetrachlor-2-amizioi-oxybenzol übergeführt werden kann. Beispiet 3_ Ersetzt man das Chlorgas des Beispiels-> durch So Teile Brom, so erhält man nach dem Verfahren des Beispiels :2 das 2-Oxo-5, 7-dichlor-4, 6-dibrombenzoxazoldihydrid- (2, 3) vom F. 274°. Durch alkalisches Verseifen läßt sich daraus das 4, 6-Dichlor-3, 5-dibrom-2-amino-i-oxybenzol gewinnen mit einer Ausbeute von 7o °1o der Theorie. Das 4, 6-Dichlor-3, 5-dibrom-2-amino-i-oxybenzol schwärzt sich bei schnellem Erhitzen bei i90 bis 20o°, ohne zu schmelzen.
Beim Chlorieren des 2-0x0-5, 7-dibrombenzoxazoldihydrids-(2, 3) vom F. 253 bis 254° erhält man infolge teilweisen Ersatzes des Bromatoms durch Chlor ein Gemisch verschiedener Tetrahalogenderivate, die sich nur schwierig voneinander trennen lassen.
Durch Bromieren des 2-Oxo-5, 7-dibrombenzoxazoldihydrid's-(2, 3) erhält man das 2-0x0-4, 5, 6, 7- tetrabrombenzoxazoldiliydrid-(2, 3) vom F.294°, durch Verseifung das 3, 4, 5, 6-Tetrabrom-2-amino-i-oxybenzol, das sich bei 185° schwärzt und bei 28o bis 29o° unter Aufblähen flüssig wird.
Beispiel 4 37,2 Teile 2-0x0-4, 5, 7-tribrombenzoxazoldihydrid-(2, 3) werden, wie in Beispiel i des Hauptpatentes angegeben, mit Chlor behandelt. Man erhält infolge teilweisen Ersatzes der Bromatome durch Chlor ein Gemisch verschiedener Tetrahalogenderivate.
Durch Bromieren des 2-Oxo-4, 5, 7-tribrombenzoxazoldihydrids-(2, 3) erhält man in guter Ausbeute das 2-Oxo-4, 5, 6, 7-tetrabrombenzoxazoldihydrid-(2, 3) bzw. durch Verseifung das 3, 4, 5, 6-Tetrabrom-2-aininoi-oxybenzol.

Claims

PATENTANSPRUCH: - Verfahren zur Herstellung von in 3, 4 5, 6-Stellung durch Chlor °oder Brom b:zw. Chlor und Brom substituierten 2-Amino-i-oxybenzolen, dadurch gekennzeichnet, daß man in Weiterführung des Verfahrens nach Patent 612 oio hier statt des 3, 4, 6-Trichlor-2-amino-i-oxybenzols allgemein solche 2-Amino-i-oxybenzole, die mindestens in der 6-Stellung durch Chlor oder Brom substituiert sind, mittels Phosgens in die betreffenden Oxazolone überführt, diese durch Chlorierung bzw. Bromierung in die entsprechenden 2-Oxo-4, 5, 6, 7-tetrahalogenbenzoxäzoldihydride-(2, 3) umwandelt und dein- Oxazolring verseift.