DE653778C - Verfahren zur Herstellung von basischen Estern der Diphenylessigsaeure - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von basischen Estern der Diphenylessigsaeure

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DE653778C DEG92670D DEG0092670D DE653778C DE 653778 C DE653778 C DE 653778C DE G92670 D DEG92670 D DE G92670D DE G0092670 D DEG0092670 D DE G0092670D DE 653778 C DE653778 C DE 653778C
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diphenyl acetic
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Description

Es wurde gefunden, daß man zu den nach Patent 626539 unter anderem erhältlichen basischen Estern der Diphenylessigsäure in besonders einfacher und glatter Weise auch gelangen kann, wenn man auf Diphenylketen in An- oder Abwesenheit von Kondensationsmitteln am Stickstoff disubstituierte Aminoalkanole einwirken läßt.
Es ist bekannt, daß Ketene, u. a. auch das Diphenylketen, mit vielen Körperklassen reagieren, sich leicht polymerisieren und autoxydieren (vgl. Annalen der. Chemie, Bd. 356 [1907], S. 86; H. Staudinger, Die Ketene, Stuttgart 1912, S. 32 und 34;
J. H ο üb en, Methoden der organischen Chemie, 3. Auflage, 2. Bd. [1935], S. 1020, und 3. Bd. [1930], S. 616). Für den Fachmann war die glatte Entstehung von basischen Estern der Diphenylessigsäure bei der Einwirkung von Diphenylketen auf Aminoalkohole ohne wesentliche Bildung von Nebenprodukten keineswegs vorauszusehen. Überdies bildet die Möglichkeit, Diphenylketen statt in abgetrennter und reiner Form auch im Augenblick des Entstehens verwenden zu können, einen wesentlichen Vorzug des vorliegenden Verfahrens zur Gewinnung von basischen Estern der Diphenylessigsäure. Durch die Verwendung von Diphenylketen im Augenblick des Entstehens müssen, wie aus der folgenden Zusammenstellung hervorgeht, ein bis zwei Stufen weniger abgetrennt werden als nach dem bisher bekannten Verfahren. Unter Verwendung von Benzil und Diathyl-. aminoäthanol als Ausgangsstoffe ist es erforderlich, die folgenden Reaktionen auszuführen, um zu Diphenylessigsäure-2-diäthylaminoäthanol zu gelangen (s. umstehende Tabelle). Durch Vergleich der angeführten Umsetzungsstufen ergibt sich, daß das vorliegende Verfahren gegenüber dem bekannten Verfahren den Vorzug der Vereinfachung aufweist.
Beispiel 1
Eine Lösung von 19,4 Teilen Diphenylketen (Staudinger, Annalen der Chemie, Bd. 356, S. 74 [1907]) in reiner Form oder auch im Entstehungszustande in Benzol versetzt man unter Ausschluß von Feuchtigkeit und Sauerstoff mit einer Lösung von 11 Teilen Diäthylaminoäthanol in Benzol unter Zusatz von Chinolin. Nach beendeter Umsetzung
schüttelt man die Benzollösung mit verdünnter Salzsäure aus, macht die wässerige Lösung mit Natriumcarbonatlösung alkalisch, äthert aus, wäscht die ätherische Lösung mit Wasser, trocknet sie über Kaliumcarbonat; und verdampft das Lösungsmittel. Der' Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert, wobei man den bereits aus der Patentschrift 626539 bekannten Diphenylessigsäure-2-diäthylaminoäthanolester erhält, dessen Hydrochlorid' bei 113 bis 1140C schmilzt.
An Stelle von Benzol kann auch ein anderes geeignetes indifferentes Lösungsmittel, z. B. Petroläther, Toluol oder Chloroform, Verwendung finden.
Verfahren nach
Patent 626 539
Verfahren nach dem vorliegenden Patent Verfahren nach dem vorliegenden Patent
Benzil
I Beckmannsche Umlagerung
ι. Stufe: Benzilsäure
ψ Reduktion
2. Stufe: Diphenylessigsäure
j Umsetzung ζ. Β. mitThio-I nylchlorid
3". Stufe: Diphenylessigsäurechlorid
Umsetzung mit Diäthyl-ΐ aminoäthanol
4. Stufe: Diphenylessigsäure-„0 2-diäthylaminoäthanolester
Benzil
I Beckmannsche Umlagerung
1. Stufe: Benzilsäure
j Umsetzung mit Phos-1 phorpentächlorid
2. Stufe: Diphenylchloressigsäurechlorid
Herstellung von Diphenylketen mit Hilfe von Zink in Lösung und Umsetzung mit Diäthylaminoäthanol
3. Stufe: Diphenylessigsäure-2-diäthylaminöätkanolester
Benzil ■*■
j Umsetzung mit Hydrazin
ι. Stufe: Benzilhydrazon ■ Umsetzung mit Quecksilber- ; oxydnach G. Scnroeter, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Band 42 [1909], S. 2336;' Erhitzen des dabei zwischendurch entstandenen Benzilmonoazids, Bildung von Diphenylketen und Umsetzung desselben mit Diäthylaminoäthanol im
Äugenblick
Stehens
des Ent-
Beispiele
Eine Lösung von 11 Teilen Benzilmonoazid
- (hergestellt nach G. Schroeter, Berichte der deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 42 [1909], S. 2346) in iod Teilen Toluol wird mit 6,5 Teilen Allyläthylaminoäthanol erwärmt. Unter Zwischenbildung von Diphenylketen tritt unter Stickstoffentwicklung Kondensation auch ohne Verwendung von Kondensationsmitteln ein, und es entsteht der bereits aus Beispiel 3 der Patentschrift 626539 bekannte Diphenylessigsäure-2-allyläthylaminoäthanolester.
Beispiel 3 .
Verwendet man im Beispiel 2 an Stelle von Allyläthylaminoäthanol Piperidinoäthanol, so
2. Stufe: Diphenylessigsäure-2-diäthylaminoäthanolester
erhält man in ähnlicher Weise die aus Beispiel 6 der Patentschrift 626539 bekannte A^erbindung.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von basischen Estern der Diphenylessigsäure nach Patent 626 539, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Diphenylketen in An- oder Abwesenheit von Kondensationsmitteln am Stickstoff disubstituierte Aminoalkanole einwirken läßt.
2. Verfahren nach Patentanspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsstoff Diphenylketen im Augenblick des Entstehens verwendet.
BERLIN. GEDRUCKT IN DEK REICHSDRUCKEREI.
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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2648666A (en) * 1953-08-11 Quaternary ammonium salts derived
DE763489C (de) * 1937-11-09 1951-08-09 Friedrich Dr Luther Verfahren zur Herstellung von ª‰-Aminoaethylestern substituierter Phenylessigsaeuren
US2447395A (en) * 1940-07-05 1948-08-17 Parke Davis & Co Morpholine substituted esters
US2446522A (en) * 1940-07-08 1948-08-10 Winthrop Stearns Inc Diaryl nitrogenous heterocyclic alkylene compounds
US2423025A (en) * 1942-03-31 1947-06-24 American Cyanamid Co Alkamine esters of diarylpropionic acids
US2475852A (en) * 1942-04-08 1949-07-12 American Cyanamid Co Morpholinoalkanol esters
US2419366A (en) * 1942-04-08 1947-04-22 American Cyanamid Co Alkanol esters
US2421729A (en) * 1943-05-20 1947-06-03 Burroughs Wellcome Co Production of 3-aryl-1, 5-dibrompentane-3-carboxylic acid
US2474651A (en) * 1944-02-26 1949-06-28 Univ Michigan Basic-alkyl esters and their salts
US2415079A (en) * 1944-02-26 1947-02-04 Regents Basic-alkyl esters and their salts
US2489950A (en) * 1944-02-26 1949-11-29 Univ Michigan Basic-alkyl esters and their salts
US2533084A (en) * 1946-08-17 1950-12-05 Univ Michigan Aminoalkyl esters of dithienyl aliphatic acids
US2607777A (en) * 1947-04-10 1952-08-19 Searle & Co N-alkyl piperidyl alkyl esters of diphenyl acetic acid and 9-fluorenyl carboxylic acid
US2589937A (en) * 1947-05-23 1952-03-18 Geigy Ag J R Manufacture of new basic esters of 1-aryl-cyclopentane-1-monothiocarboxylic acids
US2662891A (en) * 1948-01-12 1953-12-15 Schering Corp P-chlorophenyl(2-pyridyl) (beta-dimethylaminoethoxy) methane
US2576230A (en) * 1948-02-20 1951-11-27 Searle & Co Aminoalkyl esters of alpha, beta, beta-triarylpropionic acids
US2512307A (en) * 1948-07-24 1950-06-20 Sterling Drug Inc Esters of di-substituted acetic acids and sulfur containing tertiary amino alkanols
US2659725A (en) * 1950-06-21 1953-11-17 Searle & Co Quaternary ammonium salts of heterocyclylalkanol esters of xanthene-9-carboxylic acid
US2918407A (en) * 1957-04-08 1959-12-22 Lakeside Lab Inc Anti-spasmodics specific for upper gastrointestinal pain and spasm
US2995492A (en) * 1957-12-23 1961-08-08 Lakeside Lab Inc Piperidine derivatives with psychotogenic activity
US2995560A (en) * 1959-09-11 1961-08-08 Lakeside Lab Inc Acetates of 3-piperidinol
US3014913A (en) * 1959-11-16 1961-12-26 Upjohn Co Ortho-alkanoyloxy-benzoates of n-phenylethyl-4-piperidinol
DE1162846B (de) * 1961-08-17 1964-02-13 C. F. Boehringer & Soehne G.m. b.H., Mannheim-Waldhof Verfahren zur Herstellung von Estern von N-(Hydroxyalkyl)-nortropanen bzw.-norgranatanen und ihren Salzen.
DE1162845B (de) * 1961-08-16 1964-02-13 C. F. Boehringer &. Soehne G.m. b.H., Mannheim-Waldhof Verfahren zur Herstellung der Hydrohalogenide von Estern von N-(Hydroxyalkyl)-nortropanen bzw.-norgranatanen.
DE1163844B (de) * 1960-11-26 1964-02-27 C F Boehrm^er S. Soehne G m bH Mannheim Wildhof Verfahren zur Herstellung von Estern von N-(Hydroxyalkyl)-nortropanen bzw. -norgranatanen und ihren Hydrohalogeniden.
US3174994A (en) * 1962-01-30 1965-03-23 Smith Kline French Lab Hypocholesterolemic n-oxide compositions
DE3544172A1 (de) * 1985-12-13 1987-06-19 Lentia Gmbh Neue kristalline salze von aryloxy-propanolaminen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4973734A (en) * 1989-03-17 1990-11-27 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Carbaphens: aprophen analogs that are binary antidotes for organophosphate poisoning

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DE626539C (de) 1936-02-27
DE680662C (de) 1939-09-06
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NL42150C (de) 1937-12-15
US2079962A (en) 1937-05-11
GB448181A (en) 1936-05-25

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