DE69012201T2 - Bindemittel aus Phenolharzen und aus Ester-Härtern. - Google Patents

Bindemittel aus Phenolharzen und aus Ester-Härtern.

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Description

    Gebiet der Erfindung
  • Die Erfindung betrifft alkalische Phenolharz-Bindersysteme, die mit Hilfe von Esterhärtern gehärtet werden, formbare Massen, die die Binder und Aggregatmaterial bzw. Zuschlagstoffe enthalten, und ein Verfahren zur Herstellung von formbaren Massen daraus. Insbesondere betrifft die Erfindung Bindermassen für Gießereizwecke, formbare Massen, enthaltend diese Bindermassen und Zuschläge, und Gießereikerne und Formen, die daraus hergestellt worden sind, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
    • Hintergrund der Erfindung
  • Binder oder Bindersysteme für Gießereikerne und Formen sind bekannt. Auf dem Gebiet der Gießerei werden Kerne und Formen zur Herstellung von Metallgußstücken üblicherweise hergestellt aus einem Gemisch aus einem Aggregatmaterial, wie Sand, und einer bindenden Menge eines Binders oder Bindersystems. Typischerweise wird, nachdem das Aggregatmaterial und der Binder vermischt worden sind, das erhaltene Gemisch verdichtet, geblasen oder auf andere Weise in die gewünschte Form oder das Muster gebracht und dann unter Verwendung von Katalysatoren und/oder Wärme zu einem festen gehärteten Zustand gehärtet.
  • Harzbinder, die zur Herstellung von Gießereiformen und -kernen verwendet werden, werden häufig bei hohen Temperaturen gehärtet, um die Schnellhärtzyklen zu erreichen, die bei der Gießerei erforderlich sind. In jüngsten Jahren wurden jedoch Harzbinder entwickelt, die bei niedrigen Temperaturen härten. Diese Verfahren sind gegenüber Hochtemperaturhärtungsverfahren bevorzugt, die höhere Energieanforderungen stellen und häufig zur Bildung von unerwünschtem Rauch führen.
  • Eine Gruppe von Verfahren, bei der kein Erhitzen erforderlich ist, um eine Härtung des Harzbinders zu erreichen, wird als Nicht-Brennverfahren bezeichnet. Bei derartigen Verfahren wird das Aggregatmaterial, wie Sand, mit den Binderkomponenten überzogen und das erhaltene Gemisch wird verdichtet, geblasen oder auf andere Weise zu der gewünschten Form oder dem Muster geformt. Das Härten des Binders wird ohne Erhitzen erreicht.
  • Bei einem derartigen Nicht-Brennverfahren wird eine wäßrige alkalische Lösung eines Phenolresolharzes als Binder verwendet. Bei diesem Verfahren wird der Gießereisand üblicherweise mit einem Esterhärter vermischt, bevor die Lösung des Resolharzes zu dem Gemisch zugegeben wird. Das Verfahren ist im Detail in der US-PS 4 474 904 (Re 32 812) beschrieben.
  • Das Esterhärtungsverfahren ist vom Umweltstandpunkt aus früheren Verfahren überlegen. Die Anfangszugfestigkeit der nach diesem Verfahren hergestellten Kerne ist jedoch häufig etwas geringer als bei solchen (Kernen) , die nach anderen Nicht-Brennverfahren hergestellt worden sind.
  • Nach der japanischen Patentanmeldung 62-282743 wurde die absolute Menge an Binder erhöht, was zu einer höheren Zugfestigkeit der mit Ester gehärteten Harze führt. Dies wurde erreicht durch Verwendung einer Lösung eines Phenolformaldehydharzes in dem organischen Ester als Härtungsmittel. Beispiele sowohl für Novolak- als auch für Resolharze in der Esterlösung sind angegeben. Diese Möglichkeit besitzt jedoch Grenzen. Die angewandten Novolakharze lösen sich nur in y-Butyrolacton und sind nicht löslich in anderen Esterhärtern, die für viele Anwendungsgebiete von alkalischen Phenolharzbindern geeignet sind. Die angegebenen Resole bilden keine stabilen Lösungen in einer Anzahl der Esterhärtern.
  • Es hat sich nun gezeigt, daß Lösungen von Benzylether-Phenolresolharzen in Esterlösungsmitteln ausgezeichnete Härter sind zur Verwendung bei dem Esterhärtungsverfahren. Höhere Anfangszugfestigkeiten von Kernen, die unter Verwendung dieses Bindersystems hergestellt worden sind, werden erreicht, ohne daß die absolute Menge der Binderzugabe erhöht wird. Ferner bilden die Benzylether-Phenolresolharze stabile Lösungen in Triacetin (Glycerintriacetat) , Ethylenglykoldiacetat und anderen Esterhärtern, in denen übliche Reolharze nicht stabil sind.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Härtermasse für alkalische Phenolresolharzbinder, umfassend eine Lösung eines Benzylether-Resolharzes in einem Ester, wobei das Benzylether-Resolharz 5 bis 40 Gew.-% der Lösung ausmacht.
  • Die Erfindung betrifft auch eine Bindermasse, umfassend eine wäßrige alkalische Lösung eines Phenolresolharzes und einen Härter für das Phenolresolharz, wobei der Härter eine Lösung eines Benzylether-Resolharzes in einem Ester umfaßt, wobei das Benzylether-Resolharz 5 bis 40 Gew.-% des Härters ausmacht.
  • Die Erfindung betrifft außerdem eine Masse für Gießereiformen umfassend ein Gemisch aus teilchenförmigem, feuerfestem Material, wie Sand, und der Bindermasse nach der Erfindung, sowie ein Verfahren zur Herstellung von Gießereikernen und formen unter Verwendung der Gießereiformmassen.
    • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Die bei der Durchführung der Erfindung verwendeten Benzylether- Resolharze werden hergestellt durch Umsetzung eines Phenols mit einem molaren Überschuß eines Aldehyds in Gegenwart eines zweiwertigen Metallionenkatalysators. Die Herstellung solcher Harze ist bekannt und ist beschrieben zum Beispiel in der US-PS 3 485 797. Die zur Bildung des Phenolharzes angewandten Phenole sind allgemein beliebige einwertige Phenole, die zur Herstellung von Phenolharzen angewandt werden. Beispielhafte Phenole umfassen Phenol selbst und die Cresole. Ein besonders geeignetes Phenol ist o-Cresol. Die Herstellung von Benzylether-Resolharzen aus dem im Handel erhältlichen 80 % o-Cresol wird in Detail in der US-PS 4 246 157 beschrieben.
  • Der zur Herstellung der Benzylether-Resolharze angewandte Aldehyd kann weitgehend variieren. Geeignete Aldehyde umfassen beliebige Aldehyde, die bisher zur Bildung von Phenolresolharzen angewandt wurden, wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Furfurylaldehyd und Benzaldehyd. Allgemein besitzen die angewandten Aldehyde die Formel RCHO, wobei R ein Wasserstoffatom oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist. Der am meisten bevorzugte Aldehyd ist Formaldehyd.
  • Das zur Herstellung der Benzylether-Resolharze nach der Erfindung angewandte Molverhältnis von Aldehyd zu Phenol beträgt 1,1:1 bis 2,5:1. Es ist bevorzugt, daß das Molverhältnis von Aldehyd zu Phenol im Bereich von 1,2:1 bis 2,2:1 liegt.
  • Alkoxy-modifizierte Benzylether-Resolharze sind besonders geeignet für das erfindungsgemäße Verfahren. Die Herstellung solcher Verbindungen ist bekannt und ist beschrieben zum Beispiel in den US-PS 4 546 124 und 4 657 950. Diese Harze werden hergestellt durch Verethern mindestens eines Teils der Methylolgruppen des Harzes mit einem niederen aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Sie besitzen Alkoxymethylengruppen, die an die Benzolringe gebunden sind. Die Gruppen haben die allgemeine Formel -(CH&sub2;O)nR, wobei R die Alkylgruppe des angewandten Alkohols ist und n eine kleine positive ganze Zahl. Diese Gruppen sind Substituenten in o- und p-Stellungen zu den phenolischen Hydroxylgruppen in dem Harz.
  • Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Härtermassen angewandten Ester können irgend welche der üblicherweise zur Härtung von alkalischen Phenol-Resolharzen angewandten Ester sein. Derartige Ester umfassen γ-Butyrolacton, Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, Propylenglykoldiacetat, Propylencarbonat, Dimethylsuccinat, Dimethyladipat, Dimethylglutarat, Glycerinmono- und -diacetate u.ä. Gemische dieser Ester können ebenfalls verwendet werden.
  • Wie oben angegeben, umfassen die Härtermassen nach der Erfindung eine Lösung des Benzylether-Resolharzes in dem Ester. Die Resolharze machen 5 bis 40 %, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-%, der Lösung aus.
  • Die erfindungsgemäßen Härter werden angewandt, um alkalische Lösungen von Phenol-Resolharzbindern zu härten. Derartige Binder weisen ein Molverhältnis von Alkali zu Phenol im Bereich von 0,2:1 bis 1,2:1 auf. Der bevorzugte Molbereich von Alkali zu Phenol beträgt 0,4:1 bis 0,9:1. Das in solchen Harzen verwendete Alkali ist üblicherweise KOH, NaOH oder ein Gemisch davon, obwohl andere Alkalien nicht ausgeschlossen sind. Die Lösungen der Harzbinder sind wäßrige Lösungen mit einem Feststoffgehalt vorzugsweise im Bereich von 40 bis 75 Gew.-%.
  • Die Binder, bei denen die erfindungsgemäßen Härter angewandt werden, sind geeignet zur Herstellung von Gießereiformmassen. Solche Massen umfassen ein körniges, feuerfestes Material und 0,5 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das feuerfeste Material, der wäßrigen alkalischen Binderlösung. Die in den Formmassen angewandten körnigen feuerfesten Materialien können beliebige der feuerfesten Materialien sein, die in der Gießereiindustrie angewandt werden zur Herstellung von Formen und Kernen, wie Kieselsäuresand, Chromitsand, Zirkonsand oder Olivinsand und Gemische davon. Wenn solche Sande verwendet werden, ist es bevorzugt, daß die Binderlösung in einer Menge von 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf den Sand, vorhanden ist.
  • Andere üblicherweise angewandte Additive, wie Harnstoff und Organosilane, können gegebenenfalls in den erfindungsgemäßen Bindermassen verwendet werden. Die Organosilane, die als Kupplungsmittel bekannt sind, erhöhen die Haftung des Binders an dem Sand. Beispiele für geeignete Kupplungsmittel dieser Art umfassen Aminosilane, Epoxysilane, Mercaptosilane, Hydroxysilane und Ureidosilane.
  • Wenn die erfindungsgemäßen Binder zur Herstellung von Gießereikernen und-formen verwendet werden, wird das feuerfeste Material, wie Gießereisand, gründlich mit dem Esterhärter, enthaltend das Benzylether-Resolharz, vermischt. Zu diesem Gemisch wird dann die alkalische Phenolresolharz-Binderlösung zugegeben. Das Mischen wird durchgeführt, bis im wesentlichen alle Sandteilchen vollständig und gleichförmig mit der Binderlösung überzogen sind. Wahlweise kann die Harzbinderlösung zunachst mit dem Sand vermischt werden und anschließend der Esterhärter zu dem Gemisch zugegeben werden, oder die Binderlösung und der Ester können gleichzeitig zugegeben werden. In jedem Falle wird das mit dem Binder und Härter überzogene, feuerfeste Material dann in einen Kern-oder Formkasten gegeben. Das Gemisch kann bei Umgebungstemperatur härten.
  • Die folgenden speziellen Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung. Sie sollen die Erfindung in keiner Weise einschränken. Soweit nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht.
    • Beispiel 1
  • Ein Benzylether-Resolharz wurde hergestellt durch Vermischen von 34,21 Teilen 80 %igem o-Cresol und 9,09 Teilen Phenol in einem Kolben, der mit einem Rührer und Rückflußkühler versehen war. Dann wurden 32,0 Teile 50 %ige Formaldehydlösung, 2,07 Teile 25 %ige wäßrige Zinkacetatlösung und 0,177 Teile CaO zugegegeben. Der Inhalt wurde unter Rühren unter Rückfluß erhitzt, bis der Gehalt an freiem Formaldehyd der Lösung geringer war als 3 Gew.-%. Dann wurden 0,354 Teile 50 %ige wäßrige Citronensäure zugegeben, bevor das Wasser unter Vakuum entfernt wurde. Das Gemisch wurde dann etwa 2 Stunden auf 90ºC erhitzt und abgekühlt. Die Esterhärterlösung wurde hergestellt durch Lösen von 20 Teilen des Harzes in 80 Teilen γ-Butyrolacton.
  • Das Phenolharz für den Binder wurde wie folgt hergestellt: ein Gemisch aus 610 g Phenol, 820 g 50 %igem Formaldehyd und 44 g 55 %iger KaOH-Lösung wurde unter Rückfluß erhitzt, bis die Viskosität der Lösung bei 25ºC 430-470 mPa s (cP) betrug. Der Ansatz wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und 500 g 55 %ige KaOH- Lösung zugegeben. Schließlich wurden 0,39 Gew.-% γ-Aminopropyltriethoxysilan, bezogen auf das Harz, zugegeben und gründlich eingemischt. Das erhaltene Harz besaß eine Viskosität von 155 mPa s (cP) bei 25ºC, ein Molverhältnis Formaldehyd zu Phenol von 2:1 und ein Verhältnis KOH:Phenol von 0,82:1.
  • Es wurden Testkerne nach dem folgenden Verfahren hergestellt: zu einer Menge von etwa 2,5 kg gewaschenem und getrocknetem Kieselsäuresand wurden 1,44 % der Phenolbinderlösung zugegeben und das Gemisch eine Minute in einem Hobart-Küchenmischer vermischt. Dann wurden 31,1 Gew.-%, bezogen auf das Harz, der Esterhärterlösung, enthaltend das Benzylether-Resolharz in γ-Butyrolacton, zugegeben. Dieses Gemisch wurde weitere 3 Sekunden gerührt und dann sofort verwendet, um Standard American Foundrymen Society's 1-inch (2,54 cm) Hundeknochen-Zugfestigkeitsprüfstücke in einem Dietert 696 Kernkasten herzustellen. Die Kerne wurden bei Raumtemperatur gehärtet und die Proben zu verschiedenen Zeitpunkten nach Herstellung des Gemisches gebrochen. Zugfestigkeitsmessungen wurden durchgeführt unter Anwendung einer Dietert Universal Sand Strength Maschine 400-1, die mit einem Kern-Zugfestigkeitszusatzteil 610-N ausgerüstet war. Mittelwerte von 3 bis 4 Zugfestigkeitsmessungen wurden aufgezeichnet.
  • Es wurde ein Vergleichstest durchgeführt unter Verwendung von 1,5 % des Harzes, bezogen auf den Sand, und 25 Gew.-% des Harzes des γ-Butyrolactonhärters. Diese Anteile wurden angewandt, um die gleiche Gesamtmenge an Harz auf dem Sand zu ergeben, wie sie bei dem vorigen Test angewandt wurde. Die unten in Tabelle I angegebenen Ergebnisse zeigen, daß die unter Verwendung der Esterhärtermassen nach der Erfindung hergestellten Kerne wesentlich höhere Anfangszugfestigkeiten ergeben als solche unter Anwendung des üblichen Härters, γ-Butyrolacton. Tabelle I Zugfestigkeit von Testkernen unter Verwendung von alkalischen Phenolresolharzbindern, gehärtet mit Esterhärtern Zugfestigkeit - kPa (psi) Härter 20 % Benzyletherharz 80 % γ-Butyrolacton γ-Butyrolacton (Vergleichstest)
    • Beispiel 2
  • Ein Methoxy-modifiziertes Benzyletherharz wurde nach dem folgenden Verfahren hergestellt: ein Gemisch aus 38,31 Teilen Phenol, 39,61 Teilen Formaldehyd, 10,87 Teilen Methanol und 3,2 Teilen 25 %iger wäßriger Zinkacetatlösung wurde unter Rückfluß gerührt, bis der Gehalt an freiem Formaldehyd weniger als 3 % war. Dann wurden 0,4 Teile Citronensäure zugegeben und das Gemisch unter Vakuum entwässert. Die Temperatur wurde dann erhöht und das Gemisch eine Stunde auf 90ºC gehalten. 20 Teile des Harzes wurden mit 80 Teilen γ-Butyrolacton vermischt unter Bildung einer Esterhärterlösung. Diese Härterlösung wurde angewandt, um Sandkerne, die mit einem Phenolresolharz nach dem gleichen Verfahren und unter Anwendung der gleichen Mengen wie in Beispiel 1 überzogen waren, zu härten. Auf diese Weise hergestellte Testkerne zeigten mittlere Zugfestigkeiten von 827,4 kPa (120 psi) , 965,3 kPa (140 psi) und 1151,5 kPa (167 psi) 1, 2 und 24 Stunden nach Herstellung des Gemisches. Diese Ergebnisse zeigen die überlegene Zugfestigkeit von Kernen, die hergestellt wurden unter Verwendung eines Härters, enthaltend ein Alkoxy-modifiziertes Benzylether-Resolharz.
    • Beispiel 3
  • Ein Benzyletherresolharz wurde aus unsubstituiertem Phenol wie folgt hergestellt: ein Gemisch aus 1100 g Phenol, 950 g 50 %igem wäßrigem Formaldehyd und 58,7 g 25 %iger wäßriger Zinkacetatlösung wurde unter Rühren unter Rückfluß erhitzt, bis der Gehalt an freiem Formaldehyd der Lösung geringer war als 3 %. Dann wurden 10 g 50 %ige wäßrige Citronensäurelösung zugegeben und das Gemisch auf 50ºC gekühlt und unter Vakuum entwässert. Das Gemisch wurde dann 2 Stunden auf 92ºC unter Vakuum erhitzt.
  • Eine Lösung aus 20 Teilen des Harzes in 80 Teilen γ-Butyrolacton wurde angewandt, um Sandkerne zu härten, die mit Phenolresolharz nach dem gleichen Verfahren und unter Anwendung der gleichen Mengen wie in Beispiel 1 überzogen waren. Die auf diese Weise hergestellten Testkerne zeigten mittlere Zugfestigkeiten von 861,9 kPa (125 psi), 937,7 kPa (136 psi), 1199,7 kPa (174 psi) bzw. 1282,5 kPa (186 psi) nach 1, 2, 4 bzw. 24 Stunden. Das zeigt erneut die überlegene Zugfestigkeit von Kernen, die hergestellt wurden unter Verwendung eines ein Benzylether- Resolharz enthaltenden Härters.
    • Beispiel 4
  • Es wurde ein Vergleichsversuch durchgeführt unter Verwendung des modifizierten Esterhärters nach der japanischen Patentanmeldung 62/282743. Dieser Härter enthielt ein Phenolharz, das wie folgt hergestellt worden war: ein Gemisch aus 767 g Phenol, 59 g einer 41,5 %igen wäßrigen Formaldehydlösung und 4,1 g Oxalsäure wurde unter Rühren auf 85ºC erhitzt, dann wurden 413 g 41,5 %ige wäßrige Formaldehydlösung langsam innerhalb von 30 Minuten zugegeben, während das Gemisch unter Rückfluß siedete. Das Gemisch wurde unter Rühren weitere 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt, bevor der Ansatz durch Erhitzen unter Vakuum auf eine Temperatur von 150ºC entwässert wurde. 35 Teile des abgekühlten Harzes wurden in 65 Teilen γ-Butyrolacton gelöst, um einen Härter herzustellen.
  • Eine alkalische Lösung eines Phenolresolharzes wurde hergestellt nach den Angaben der japanischen Patentanmeldung. Dies umfaßte die Umsetzung von 168 g Phenol, 323 g 41,5 %igem wäßrigem Formaldehyd und 209 g 48 %iger wäßriger KaOH-Lösung bei 85ºC während 5 Stunden. Die Lösung wurde auf einen Wassergehalt von 45,6 % entwässert unter Bildung einer Harzlösung mit einer Viskosität von 122 mPa s (cP) bei 25ºC. Zu der Lösung wurden 0,4 Gew.-% γ-Aminopropyltriethoxysilan zugegeben. Testsandkerne wurden hergestellt nach dem allgemeinen Verfahren, wie es in Beispiel 1 angegeben ist, unter Verwendung von 1,38 % Harz, bezogen auf das Gewicht des Sandes, und 38,2 % Härterlösung, bezogen auf das Gewicht des Harzes.
  • Die Versuche wurden wiederholt unter Verwendung von Sand, der mit 1,38 Gew.-% des Phenolharzes und 38,2 Gew.-% des Harzes eines Härters, enthaltend 35 % des Benzylether-Resolharzes, wie in Beispiel 1 beschrieben, und 65 % γ-Butyrolacton, überzogen war. Die in Tabelle 11 angegebenen Ergebnisse zeigen, daß der Härter, enthaltend das Benzylether-Resolharz nach der Erfindung, zu Kernen führt mit deutlich höheren Zugfestigkeiten als sie diejenigen aufweisen, die mit dem modifizierten Härter nach der japanischen Patentanmeldung 62/282743 hergestellt worden sind.
  • Ähnliche Versuche wurden durchgeführt, bei denen der Esterhärter ein Gemisch aus 20 Teilen Harz, 20 Teilen γ-Butyrolacton und 60 Teilen Triacetin war. Die in Tabelle 11 angegeben Ergebnisse zeigen ebenfalls die Überlegenheit der Esterhärter, enthaltend ein Benzyletherharz. Tabelle II Vergleich von modifiziertem Esterhärter mit modifiziertem Härter nach dem Stand der Technik Zugfestigkeit - kPa (psi) Härter % Benzyletherharz % γ-Butyrolacton % Novolakharz γ-Butyrolacton (Vergleichsversuch) 60 % Triacetin 20 % Novolakharz 60 % Triacetin (Vergleichstest4)Beispiel 5
  • Die Benzylether-Resolharze der Beispiele 1 und 3 wurden in dem Ester Triacetin gelöst, um ein anderes Beispiel für einen Esterhärter zu ergeben. Diese Härterlösung enthielt 20 % der Benzyletherharze. Die alkalische Lösung des Phenolharzbinders enthielt ein höheres Verhältnis KaOH:Phenol als es in Beispiel 1 angewandt wurde. Diese wurde hergestellt durch Vermischen von 95,6 Teilen des Harzbinders nach Beispiel 1 mit 4,4 Teilen 60 %iger KaOH-Lösung.
  • Es wurden Sandkerne hergestellt, bei denen Sand mit 1,44 Gew.-% des Harzes und 31,1 %, bezogen auf das Gewicht des Harzes, der Triacetinhärter, enthaltend die Benzyletherharze der Beispiele 1 und 3, überzogen waren. Es wurde ein Vergleichsversuch durchgeführt unter Verwendung von 1,5 Gew.-% des Phenolbinders, bezogen auf den Sand, und 25 Gew.-%, bezogen auf das Harz des Triacetinhärters, allein. Die in Tabelle III angegebenen Ergebnisse zeigen, daß die unter Verwendung eines alkalischen Phenolresolbinders, gehärtet mit den erfindungsgemäßen Härtern, hergestellten Sandkerne eine überlegene Zugfestigkeit besitzen gegenüber solchen, die unter Verwendung des üblichen Esterhärters Triacetin hergestellt worden sind. Tabelle III Zugfestigkeit von Testkernen unter Verwendung von alkalischen Phenolresolharzbindern, gehärtet mit Esterhärtern Zugfestigkeit - kPa (psi) Härter 20 % Benzylesterharz nach Beispiel 80 % Triacetin Triacetin (Vergleichsversuch)
  • So wird deutlich, daß erfindungsgemäß verbesserte Esterhärter für alkalische Phenolresolharz-Bindersysteme und Gießereibindermassen, enthaltend diese Härter, zur Verfügung gestellt werden, die vollständig die Ziele, Aufgaben und Vorteile wie oben angegeben erfüllen. Während die Erfindung in Verbindung mit speziellen Ausführungsformen dafür beschrieben worden ist, ist es selbstverständlich, daß viele Alternativen, Modifikationen und Variationen für den Fachmann auf diesem Gebiet im Hinblick auf die obige Beschreibung offensichtlich sind. Folglich sollen alle solchen Alternativen, Modifikationen und Variationen wie oben angegeben vom Geist und im allgemeinen Rahmen der Ansprüche mitumfaßt sein.

Claims (24)

1. Härtermasse für alkalische Phenol-Resolharz-Binder, umfassend eine Lösung eines Benzylether-Resolharzes in einem Ester, wobei das Benzylether-Resolharz 5 bis 40 Gew.-% der Lösung ausmacht.
2. Härtermasse nach Anspruch 1, wobei das zur Herstellung des Benzylether-Resolharzes verwendete Phenol ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Phenol, o-Kresol und Gemischen davon.
3. Härter nach Anspruch 1, wobei das Benzylether-Resolharz ein Alkoxy-modifiziertes Benzylether-Resolharz ist.
4. Benzylether-Resolharz nach Anspruch 3, wobei das Alkoxymodifizierte Benzylether-Resolharz ein Methoxy-modifiziertes Benzylether-Resolharz ist.
5. Härtermasse nach Anspruch 1, wobei der Ester ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus y-Butyrolacton, Triacetin und Gemischen davon.
6. Härtermasse nach Anspruch 1, wobei das Benzylether-Resolharz 15 bis 30 Gew.-% der Lösung ausmacht.
7. Bindermasse, umfassend eine wäßrige alkalische Lösung eines Phenol-Resolharzes und einen Härter für das Phenol-Resolharz, wobei der Härter eine Lösung eines Benzylether-Resolharzes in einem Ester umfaßt, wobei das Benzylether-Resolharz 5 bis 40 Gew.-% des Härters ausmacht.
8. Bindermasse nach Anspruch 7, wobei das zur Herstellung des Benzylether-Resolharzes verwendete Phenol ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Phenol, o-Kresol und Gemischen davon.
9. Bindermasse nach Anspruch 7, wobei das Benzylether-Resolharz ein Alkoxy-modifiziertes Benzylether-Resolharz ist.
10. Bindermasse nach Anspruch 9, wobei das Alkoxy-modifizierte Phenolbenzylether-Resolharz ein Methoxy-modifiziertes Benzylether-Resolharz ist.
11. Bindermasse nach Anspruch 7, wobei der Ester ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Y-Butyrolacton, Triacetin und Gemischen davon.
12. Bindermasse nach Anspruch 7, die ferner ein Silan umfaßt.
13. Bindermasse nach Anspruch 7, wobei das Benzylether-Resolharz 15 bis 30 Gew.-% des Härters ausmacht.
14. Masse für Gießereiformen, umfassend körniges feuerfestes Material wie Sand und die Bindermasse nach Anspruch 7.
15. Masse für Gießereiformen nach Anspruch 14, wobei das zur Herstellung des Benzylether-Resolharzes verwendete Phenol ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Phenol, o-Kresol und Gemischen davon.
16. Masse für Gießereiformen nach Anspruch 14, wobei das Benzylether-Resolharz ein Alkoxy-modifiziertes Benzylether-Resolharz ist.
17. Masse für Gießereiformen nach Anspruch 16, wobei das Alkoxy-modifizierte Benzylether-Resolharz ein Methoxy-modifiziertes Benzylether-Resolharz ist.
18. Masse für Gießereiformen nach Anspruch 14, wobei der Ester ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Y-Butyrolacton, Triacetin und Gemischen davon.
19. Masse für Gießereiformen nach Anspruch 14, wobei die Bindermasse 0,5 bis 8 Gew.-% der Formmasse ausmacht.
20. Masse für Gießereiformen nach Anspruch 14, wobei die Bindermasse ferner ein Silan umfaßt.
21. Masse für Gießereiformen nach Anspruch 14, wobei das Benzylether-Resolharz 15 bis 30 Gew.-% des Härters ausmacht.
22. Verfahren zur Herstellung von Gießereikernen und -formen, umfassend das Vermischen von körnigem feuerfestem Material mit einer wäßrigen alkalischen Lösung eines Phenolresolharzes und der Härtermasse nach Anspruch 1, Einbringen des Gemisches in einen Kernkasten oder eine Musterform und Härtenlassen des Harzes.
23. Verfahren nach Anspruch 22, wobei die wäßrige alkalische Lösung eines Phenolresolharzes 0,5 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das körnige feuerfeste Material, ausmacht.
24. Verfahren nach Anspruch 22, wobei die Bindermasse ferner ein Silan enthält.
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