DE69313331T2

DE69313331T2 - Biodegradierbarer Behälter aus Milchsäurepolymeren

Info

Publication number: DE69313331T2
Application number: DE69313331T
Authority: DE
Inventors: Masanobu Ajioka; Yasuhiro Kitahara; Kazuhiko Suzuki; Takayuki Watanabe
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1992-03-27
Filing date: 1993-03-22
Publication date: 1998-03-26
Anticipated expiration: 2013-03-23
Also published as: DE69313331D1; US5409751A; EP0562528A1; EP0562528B2; EP0562528B1; DE69313331T3

Description

Hintergrund der Erfindung und Stand der Technik

1. Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft einen abbaubaren Behälter, und insbesondere betrifft sie einen Behälter der eine thermoplastische Polymerzusammensetzung umfaßt, in natürlicher Umgebung abgebaut werden kann und hervorragend hinsichtlich Transparenz und Schlagfestigkeit ist.

2. Stand der Technik

Kunststoffbehälter werden herkömmlicherweise aus Polyethylen, Polyethylenterephthalat, Polyvinylchlorid, Polypropylen und anderen Harzen hergestellt.
Einige dieser Behälter, die aus diesen Harzen hergestellt werden, sind zwar hervorragend hinsichtlich der Transparenz; diese Behälter weisen jedoch eine sehr geringe Geschwindigkeit des Abbaus auf, und daher verbleiben sie semipermanent, wenn sie als Abfall weggeworfen und im Boden vergraben werden. Die Entsorgung dieser Behälter im Meer führt zu einer Beeinträchtigung des Anblicks oder zu einer Zerstörung der Lebensumgebung von marinen Organismen.
Es sind auch Behälter aus einem Polyhydroxybutyrat/Polyhydroxyvalerat-Copolymeren entwickelt worden, und diese können abgebaut werden. Diese Behälter sind jedoch unzureichend hinsichtlich der Transparenz und weisen den Nachteil auf, daß der verpackte Inhalt nicht identifiziert werden kann.
Andererseits sind Polymilchsäuren und ein Copolymeres aus Milchsäuren und anderen Hydroxycarbonsäuren (die Polymilchsäure und das Copolymere werden nachstehend einfach als Polymeres auf Milchsäurebasis bezeichnet) als thermoplastische Polymere mit Abbaubarkeit entwickelt worden. Diese Polymeren können vollständig innerhalb weniger Monate bis zu einem Jahr in einem tierischen Körper abgebaut werden. Wenn die Polymeren in den Erdboden oder in Seewasser gebracht werden, dann beginnt ihr Abbau innerhalb weniger Wochen, und sie verschwinden innerhalb einiger Jahre. Ferner sind die schließlichen Abbauprodukte dieser Polymeren Milchsäure, Kohlendioxid und Wasser, die für den Menschen nicht toxisch sind.
WO-A-9 204 413 offenbart durchsichtige und biologisch abbaubare Folien und Feinfolien, die aus einer weichmacherhaltigen Polymilchsäurezusammensetzung hergestellt werden. Die Feinfolien werden durch direktes Spritzgießen erhalten und sind biegsam und fest und eignen sich für die Verwendung bei Verpackungsanwendungen.
Die Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering, Bd. 12, John Wiley & Sons, 1988 offenbart ein Blasformverfahren zur Herstellung von PET-Flaschen mit guter Klarheit und Schlagfestigkeit.
Es ist kein Verfahren nach dem Stand der Technik zur Herstellung eines durchsichtigen Behälters aus einem Polymeren auf Milchsäurebasis bekannt.
Bei Verarbeitung des Polymeren auf Milchsäurebasis nach üblichen Formgebungsverfahren, wie Pressen und Spritzgießen, können aus dem Polymeren keine Behälter erhalten werden, die eine ausreichende Schlagfestigkeit für die praktische Verwendung haben, wenn es beabsichtigt ist, durchsichtige Behälter zu erhalten, und wenn es beabsichtigt ist, die Schlagfestigkeit zu verbessern, dann gibt es Probleme der Beeinträchtigung der Durchsichtigkeit. Dementsprechend wurden Behälter, die sowohl Durchsichtigkeit als auch Schlagfestigkeit, die für die praktische Verwendung zufriedenstellend ist, aufweisen, bisher überhaupt nicht erhalten.

Zusamnenfassende Darstellung der Erfindung

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, einen biologisch abbaubaren Behälter bereitzustellen, der in der natürlichen Umgebung abgebaut werden kann und der Durchsichtigkeit und eine für die praktische Anwendung zufriedenstellende Schlagfestigkeit aufweist.
Die vorliegende Erfindung betrifft also einen schlagfesten biologisch abbaubaren Behälter mit einer Lichtdurchlässigkeit von 85% oder mehr, der aus einer thermoplastischen Polymerzusammensetzung, die ein Polymeres aus Milchsäure und ein Copolymeres aus Milchsäure und einer anderen Hydroxycarbonsäure als Hauptkomponente umfaßt, wobei das Polymere oder Copolymere ein Molekulargewicht von 10 000 oder höher hat, durch ein Verfahren erhalten wird, das
(1) das Vorformen der thermoplastischen Polymerzusammen-Setzung bei einer Temperatur im Bereich von 180 bis 300ºC und danach
(2) das Formen unter Strecken des Vorformlings zu einem Behälter bei einer Temperatur im Bereich von Tg bis (Tg + 60ºC) und bei einem Streckverhältnis von 1,2 bis 6 umfaßt, wobei Tg die Glasübergangstemperatur der thermoplastischen Polymerzusammensetzung ist.
Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben festgestellt, daß der auf diese Weise erhaltene Behälter eine Schlagfestigkeit mit dem 10-fachen Wert oder höher im Vergleich mit herkömmlichen Behältern aufweist, wobei keine ungünstige Wirkung auf die Abbaueigenschaften auftritt. Auf diese Weise wurde die vorliegende Erfindung abgeschlossen.

Ausführliche Darstellung der bevorzugten Ausführungsformen

Das für die Erfindung verwendete Polymere auf Milchsäurebasis ist Polymilchsäure oder ein Copolymeres aus Milchsäuren und Hydroxycarbonsäuren, die von Milchsäuren verschieden sind. Die Milchsäuren, die als Ausgangsmaterial für die Polymilchsäure oder das Copolymere der Erfindung verwendet werden, sind L-Milchsäure, D-Milchsäure, ein Gemisch daraus oder Lactid, wobei es sich um ein cyclisches Dimeres der vorstehenden L-Milchsäure, D-Milchsäure oder eines Gemisches davon handelt.
Von Milchsäure verschiedene Hydroxycarbonsäuren umfassen Glycolsäure, 3-Hydroxybuttersäure, 4-Hydroxybuttersäure, 4- Hydroxyvaleriansäure, 5-Hydroxyvaleriansäure, 6-Hydroxycapronsäure und cyclische Zwischenprodukte aus einer Hydroxycarbonsäure, wie Glycolid, das ein Dimer von Glycolsäure ist, und &epsi;-Caprolacton, das ein cyclischer Ester von 6-Hydroxycapronsäure ist.
Das Polymere auf Milchsäurebasis kann direkt durch dehydratisierende Polykondensation von Milchsäuren oder dehydratisierende Copolykondensation von Milchsäure und den anderen vorstehenden Hydroxycarbonsäuren hergestellt werden, oder es kann durch Ringöffnungspolymerisation von Lactid oder einem cyclischen Esterzwischenprodukt der Hydroxycarbonsäure, z. B. Glycolid und &epsi;-Caprolacton, hergestellt werden. Beliebige dieser Verbindungen können in der Erfindung verwendet werden.
Wenn die Polymeren direkt durch dehydratisierende Polykondensation hergestellt werden, dann werden die Milchsäuren oder die Milchsäuren und die anderen Hydroxycarbonsäuren als Ausgangsmaterialien einer azeotropen dehydratisierenden Kondensation in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels und insbesondere eines Lösungsmittel auf Phenyletherbasis unterzogen. Ein hochmolekulares Polymeres auf Polymilchsäurebasis, das nach einem Verfahren erhalten wird, bei dem Wasser aus dem azeotrop destillierten Lösungsmittel entfernt wird und das resultierende, im wesentlichen wasserfreie Lösungsmittel in das Reaktionssystem zurückgeführt wird, ist für die Herstellung der erfindungsgemäßen biologisch abbaubaren Behälter besonders geeignet.
Das Molekulargewicht des Polymeren auf Milchsäurebasis beträgt 10 000 oder mehr. Polymere mit höherem Molekulargewicht können verwendet werden, solange die Polymeren verformt werden können. Polymere mit einem Molekulargewicht von weniger als 10 000 führen zu Behältern mit geringer mechanischer Festigkeit und sind für die praktische Verwendung nicht geeignet. Polymere mit einem Molekulargewicht von 1 000 000 oder mehr können zur Herstellung des erfindungsgemäßen biologisch abbaubaren Behälters durch Anpassung des Verarbeitungsverfahrens verwendet werden.
Eine thermoplastische Polymerzusammensetzung wird üblicherweise durch Mischen des Polymeren auf Mischsäurebasis mit einem bekannten Weichmacher und verschiedenen weiteren Additiven hergestellt. Der Anteil des Polymeren auf Milchsäurebasis in der thermoplastischen Polymerzusammensetzung kann auf der Basis der gewünschten Abbaubarkeit bestimmt werden. Ein Anteil von 50% oder mehr ist im allgemeinen bevorzugt. Die thermoplastische Polymerzusammensetzung kann durch Knettechniken hergestellt werden. Die auf diese erhaltene Zusammensetzung kann in Form von Pellets, Strängen oder Pulvern vorliegen.
Nachstehend wird das Verfahren zur Herstellung des abbaubaren Behälters unter Verwendung der erfindungsgemäßen thermoplastischen Polymerzusammensetzung ausführlich erläutert.
Bei der Herstellung des Behälters wird die Zusammensetzung zunächst in eine Form gebracht, die für die Formung des abbaubaren Behälters bevorzugt ist, was als Vorformen bezeichnet wird. Die Form kann eine Folie, ein Hohlkörper oder eine Form ähnlich dem gewünschten Behälter sein. Die vorgeformte Zusammensetzung wird in einem solchen Ausmaß geformt, daß der gewünschte Behälter in der anschließenden Ziehstufe erhalten werden kann. Die gewünschte vorgeformte Zusammensetzung kann leicht nach üblichen Verarbeitungsverfahren, wie Spritzgießen, Extrusionsformen und Pressen, erhalten werden. Zum Beispiel kann ein Spritzgießen bei einer Spritzgießtemperatur, d. h. einer Zylindertemperatur von 180 bis 300ºC und vorzugsweise 190 bis 250ºC und einer Formtemperatur von 10 bis 50ºC und vorzugsweise von 20 bis 40ºC, durchgeführt werden, wobei man eine vorgeformte Zusammensetzung erhält. Die Bedingungen sind etwa die gleichen, wenn andere Formgebungsverfahren angewandt werden.
Anschließend wird die vorgeformte Zusammensetzung in einem Temperaturbereich von Tg bis Tg + 60ºC auf der Basis der Glasübergangstemperatur Tg der thermoplastischen Polymerzusammensetzung und unter einem Streckverhältnis von 1,2 bis 6 verformt. Wenn die vorstehende Zusammensetzung keinen Weichmacher oder andere Additive enthält, dann wird die vorgeformte Zusammensetzung in einem Temperaturbereich von Tg bis Tg + 60ºC auf der Basis der Glasübergangstemperatur Tg der Polymilchsäure oder des Copolymeren aus Milchsäure und anderen Hydroxycarbonsäuren verformt.
Die Glasübergangstemperatur Tg kann leicht nach einem üblichen Verfahren gemessen werden. Polymilchsäure weist eine Glasübergangstemperatur Tg von 58-64ºC auf. Eine Variation hinsichtlich der Glasübergangstemperatur wird bei einem Copolymeren aus Milchsäuren und anderen Hydroxycarbonsäuren oder einem Polymeren auf Milchsäurebasis, das Weichmacher und Additive enthält, beobachtet. Die Glasübergangstemperatur liegt im Bereich von 20-65ºC. Dementsprechend beträgt der Verformungstemperaturbereich vorzugsweise 20-125ºC. Wenn die Verformungstemperatur 125ºC übersteigt, dann ist die Durchsichtigkeit des geformten Produkts beeinträchtigt. Andererseits kann eine Formung nicht bei weniger als 20ºC durchgeführt werden. Das Streckverhältnis beträgt 1,2-6 und vorzugsweise 2-4, und das geformte Produkt ist monoaxial oder biaxial orientiert. Wenn das Streckverhältnis 6 übersteigt, dann ist die Genauigkeit der Dicke des gewünschten Behälters schlecht und ungünstig für die praktische Verwendung. Es kann ein beliebiges Verformungsverfahren angewandt werden, solange die vorstehenden Bedingungen erfüllt werden. Das Spritzziehblasformen und das Extrusionsziehformen kännen ebenfalls angewandt werden. Das bevorzugte Verformungsverfahren ist das Ziehblasformen, bei dem ein Vorformling auf 20-125ºC und vorzugsweise 60-90ºC erwärmt wird und Luft in den Vorformling geblasen wird, um einen Behälter zu formen.
Das direkte Blasformen liegt außerhalb der Erfindung, und das Formen wird ohne Vorformen durchgeführt. Das Polymere auf Milchsäurebasis weist eine geringe Spannung im geschmolzenen Zustand auf und ist daher schwierig durch direktes Blasformen zu verarbeiten. Bei dem Behälter, der durch direktes Spritzgießen des Polymeren auf Milchsäurebasis erhalten wird, tritt das Problem auf, daß der Behälter sich für die praktische Verwendung aufgrund einer geringen Schlagfestigkeit nicht eignet, obwohl die Durchsichtigkeit hervorragend ist.
Der Ausdruck "Vorformen" bei dem vorstehenden Formgebungsverfahren bedeutet, daß eine Folie, ein Hohlkörper oder eine Form ähnlich der des gewünschten Behälters zunächst mit einer Formmaschine geformt wird und daß danach das Endprodukt mit einer anderen Formmaschine geformt wird. Außerdem fällt ein Verfahren zur Herstellung eines Vorformlings und anschließenden Formung des Endprodukts ohne Entfernung des Vorformlings aus der Produktionslinie ebenfalls unter den Umfang der Erfindung.
Das vorstehende erfindungsgemäße Formungsverfahren basiert auf dem Befund, daß das Polymere auf Milchsäurebasis bei relativ niedriger Temperatur einem Ziehblasformen unterzogen werden kann. Der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Behälter ist hervorragend hinsichtlich der Durchsichtigkeit und außerdem dadurch charakterisiert, daß eine hervorragende Fallschlagfestigkeit als Folge des Tieftemperaturziehens erzielt werden kann.
Geeignete Maschinen für das Spritzziehblasformen sind z. B. ASB-50 und ASB-250 (Marken von Nissei ASB Machine Co.). Eine geeignete Maschine für das Extrusionsziehblasformen ist z. B. BMO-2 (Marke von Bekum Maschinen Fabriken GmbH).
Geeignete Verformungsbedingungen, um für eine hervorragende Durchsichtigkeit und Schlagfestigkeit des Behälters, der durch das Ziehblasformen des Polymeren auf Milchsäurebasis in der vorliegenden Erfindung hergestellt wird, zu sorgen, werden zweckmäßigerweise für jede Art von Formmaschine und für jede Art von Polymerem auf Milchsäurebasis, die für die Formgebung verwendet werden, bestimmt.
Typische Beispiele sind nachstehend angegeben.

Beispiele

Die Erfindung wird nachstehend ausführlich durch Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutert.

Herstellungsbeispiel 1

In einem 100 l fassenden Reaktionsgefäß, das mit einer Dean-Stark-Falle ausgestattet war, wurden 10,0 kg 90% L- Milchsäure unter Rühren für 3 Stunden auf 150ºC bei 50 mmHg erwärmt, während Wasser abdestilliert wurde. Anschließend wurden 6,2 g Zinnpulver zugegeben, und das Reaktionsgemisch wurde weiter für 2 Stunden bei 150ºC/30 mmHg erwärmt, wobei man ein Oligomeres erhielt. Zu dem Oligomeren wurden 28,8 g Zinnpulver und 21,1 kg Diphenylether gegeben, und eine azeotrope Dehydratisierungsreaktion wurde bei 150ºC/30 mmHg durchgeführt. Wasser und Lösungsmittel, die abdestilliert wurden, wurden in einem Wasserabscheider getrennt, und nur das Lösungsmittel wurde in das Reaktionsgefäß zurückgeführt. Nach Umsetzung für 2 Stunden wurde das zurückgeführte Lösungsmittel geändert, so daß es durch eine Säule geleitet wurde, die mit 4,6 kg Molekularsieb 3A gepackt war, um das Lösungsmittel vor dem Eintritt in den Reaktor zu trocknen. Die Reaktion wurde weiter für 40 Stunden bei 150ºC/30 mmHg durchgeführt, wobei man eine Lösung von Polymilchsäure mit einem mittleren Molekulargewicht von 110 000 erhielt.
Zu der Lösung wurden 44 kg getrockneter Diphenylether gegeben, und es wurde auf 40ºC gekühlt. Ausgefallene Kristalle wurden abfiltriert, 3 mal mit 10 kg n-Hexan gewaschen und bei 60ºC/50 mmHg getrocknet. Zu den erhaltenen Kristallen wurden 12 kg 0,5 N Salzsäure und 12,0 kg Ethanol gegeben, und es wurde für 1 Stunde bei 35ºC gerührt und filtriert. Das ausgefallene Pulver wurde abfiltriert und bei 60ºC/50 mmHg getrocknet, wobei man 6,1 kg (Ausbeute: 85%) Polymilchsäurepulver erhielt. Das Polymere wies ein mittleres Molekulargewicht von 110 000 und einen Tg-Wert von 59ºC auf.
Pellets von L-Milchsäurepolymerem wurden durch Schmelzen des Pulvers in einem Extruder hergestellt.

Herstellungsbeispiel 2

Nachstehend ist die Gewichtseinheit Gewichtsteile.
Die gleichen Verfahren, wie sie in Herstellungsbeispiel 1 beschrieben wurden, wurden durchgeführt, mit der Ausnahme, daß 10,0 kg L-Milchsäure durch 100 Teile DL-Milchsäure ersetzt wurden. Die auf diese Weise erhaltenen Pellets von DL- Milchsäurepolymerem wiesen ein mittleres Molekulargewicht von 100 000 und einen Tg-Wert von 51ºC auf.

Herstellungsbeispiel 3

Die gleichen Verfahren, wie sie in Herstellungsbeispiel 1 beschrieben wurden, wurden durchgeführt, mit der Ausnahme, daß 10,0 kg L-Milchsäure durch 50 Teile L-Milchsäure und 50 Teile D-Milchsäure ersetzt wurden, wobei man Pellets von Polymuchsäure erhielt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Herstellungsbeispiel 4

Die gleichen Verfahren, wie sie in Herstellungsbeispiel 1 beschrieben wurden, wurden durchgeführt, mit der Ausnahme, daß 10,0 kg L-Milchsäure durch 50 Teile L-Milchsäure und 50 Teile Glycolid ersetzt wurden, wobei man Pellets von Copolymerem aus L-Milchsäure und Hydroxycarbonsäure erhielt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
Die in den folgenden Beispielen beschriebenen Behälter wurden aus den in den Herstellungsbeispielen 1-4 erhaltenen Polymeren hergestellt.

Beispiele 1-3

Das in Herstellungsbeispiel 1 erhaltene L-Milchsäurepolymere und das in Herstellungsbeispiel 2 erhaltene DL-Milchsäurepolymere wurden in den in Tabelle 1 angegebenen Anteilen gemischt, und Vorformlinge (Blasrohlinge mit Boden) wurden mit einer Spritzgießmaschine bei einer Spritztemperatur von 190-220ºC und einer Formtemperatur von 35ºC hergestellt. Die Tg-Werte der auf diese Weise erhaltenen thermoplastischen Polymerzusammensetzungen der Vorformlinge betrugen 54ºC in Beispiel 1, 53ºC in Beispiel 2 bzw. 53ºC im Beispiel 3.
Das Spritzziehblasformen wurde unter Verwendung dieser Vorformlinge durchgeführt, wobei man Behälter mit einem Innenvolumen von 500 ml und einem Gewicht von 30 g erhielt. Das Blasformen wurde bei 80ºC mit einem longitudinalen Ziehverhältnis von 2 und einem transversalen Ziehverhältnis von 2 durchgeführt. Die Ziehblasformtemperatur von 80ºC lag im Bereich von Tg bis Tg + 60ºC.

Beispiel 4

76 Teile des in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen L- Milchsäurepolymeren, 19 Teile des in Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen DL-Milchsäurepolymeren und 5 Teile Glycerintriacetat als Weichmacher wurden gemischt, und Vorformlinge (Blasrohlinge mit Boden) wurden mit einer Spritzgießmaschine bei einer Spritztemperatur von 180-210ºC und einer Formtemperatur von 25ºC hergestellt. Der Tg-Wert der thermoplastischen Polymerzusammensetzung der auf diese Weise erhaltenen Vorformlinge betrug 30ºC.
Das Spritzziehblasformen wurde unter Verwendung der Vorformlinge durchgeführt, wobei man Behälter mit einem Innenvolumen von 500 ml und einem Gewicht von 30 g erhielt. Die gleichen Verfahren, wie sie in Beispiel 1 beschrieben wurden, wurden durchgeführt, mit der Ausnahme, daß das Blasformen bei 70ºC durchgeführt wurde. Die Ziehblasformtemperatur von 70ºC lag im Bereich von Tg bis Tg + 60ºC.

Vergleichsbeispiel 1

Das Spritzziehblasformen wurde unter Verwendung des in Beispiel 1 erhaltenen Vorformlings durchgeführt. Die gleichen Verfahren, wie sie in Beispiel 1 beschrieben wurden, wurden durchgeführt, wobei man einen Behälter erhielt, mit der Ausnahme, daß das Ziehen bei 130ºC durchgeführt wurde, wobei diese Temperatur Tg + 60ºC übersteigt.

Vergleichsbeispiel 2

Das Spritzziehblasformen des Vorformlings, der in Beispiel 1 erhalten wurde, wurde nach den gleichen Verfahren, wie sie in Beispiel 1 beschrieben wurden, durchgeführt, mit der Ausnahme, daß das Ziehverhältnis auf 2 in der longitudinalen Richtung und auf 7 in der transversalen Richtung geändert wurde, wobei man einen Behälter erhielt.

Vergleichsbeispiele 3 und 4

Das in Beispiel 1 verwendete Polymere auf Milchsäurebasis wurde direkt ohne Vorformen zu einem Behälter verformt. Die Ergebnisse des direkten Blasformens und des direkten Spritzgießens sind unter Vergleichsbeispiel 3 bzw. Vergleichsbeispiel 4 angegeben.

Vergleichsbeispiel 5

Ein Behälter wurde erhalten, indem die gleichen Verfahren, wie sie in Beispiel 1 beschrieben wurden, durchgeführt wurden, mit der Ausnahme, daß das Polymere auf Milchsäurebasis durch ein Copolymeres aus Hydroxybutyrat und Hydroxyvalerat ersetzt wurde.

Vergleichsbeispiel 6

Ein Behälter wurde erhalten, indem die gleichen Verfahren, wie sie in Beispiel 1 beschrieben wurden, durchgeführt wurden, mit der Ausnahme, daß das Polymere auf Milchsäurebasis durch Polypropylen ersetzt wurde.
Die physikalischen Eigenschaften wurden nach den folgenden Verfahren für Behälter ausgewertet, die in den Beispielen 1-5 und den Vergleichsbeispielen 1-6 erhalten wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
1) Lichtdurchlässigkeit Gemäß ASTM D-1746.
2) Fallschlagtest:
Ein Behälter mit einem Innenvolumen von 500 ml und einem Gewicht von 30 g wurde mit 400 ml Wasser gefüllt und wiederholt auf einen Betonboden aus einer Höhe von 1,2 m bei einer Umgebungstemperatur von 20ºC fallengelassen. Die Anzahl der Fallvorgänge, bis der Behälter brach, wurde gezählt. Das Fallen wurde 10 mal wiederholt, und kein Bruch ist durch angegeben.

3) Abbautest im Erdboden:

Ein Abbautest wurde durchgeführt, indem die Behälter im Erdboden bei 35ºC und einem Feuchtigkeitsgehalt von 30% für 2 Monate vergraben wurden.
Die Abbaubarkeit wurde durch Änderung des Erscheinungsbildes durch eine äußere Kraft und die Geschwindigkeit des Gewichtsverlustes bewertet.
Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, wiesen die Behälter, die in der vorliegenden Erfindung erhalten wurden, eine hervorragende Lichtdurchlässigkeit und Fallschlagfestigkeit und außerdem eine gute Abbaubarkeit im Erdboden auf.

Beispiel 5

Ein Behälter wurde erhalten, indem die gleichen Verfahren, wie sie in Beispiel 1 beschrieben wurden, durchgeführt wurden, mit der Ausnahme, daß die in Herstellungsbeispiel 3 erhaltene Polymilchsäure aus L-Milchsäure und D-Milchsäure verwendet wurde. Die physikalischen Eigenschaften des Behälters wurden gemessen, und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Beispiel 6

Ein Behälter wurde erhalten, indem die gleichen Verfahren, wie sie in Beispiel 1 beschrieben wurden, durchgeführt wurden, mit der Ausnahme, daß das in Herstellungsbeispiel 4 erhaltene Copolymere aus L-Milchsäure und Glycolid verwendet wurde. Die physikalischen Eigenschaften des Behälters wurden gemessen, und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 1
*1 Vorformen: Verarbeitung mit Vorformen; direkt: direkte Verarbeitung
*2 longitudinal x transversal *3 100-76-19 = 5% Glycerintriacetat Tabelle 2

Claims

1. Schlagfester biologisch abbaubarer Behälter mit einer Lichtdurchlässigkeit von 85% oder mehr, der aus einer thermoplastischen Polymerzusammensetzung, die ein Polymeres aus Milchsäure oder ein Copolymeres aus Milchsäure und einer anderen Hydroxycarbonsäure als Hauptkomponente umfaßt, wobei das Polymere oder Copolymere ein Molekulargewicht von 10 000 oder höher hat, durch ein Verfahren erhalten wird, das

(1) das Vorformen der thermoplastischen Polymerzusammensetzung bei einer Temperatur im Bereich von 180 bis 300ºC und danach

(2) das Formen unter Strecken des Vorformlings zu einem Behälter bei einer Temperatur im Bereich von Tg bis (Tg + 60ºC) und bei einem Streckverhältnis von 1,2 bis 6 umfaßt, wobei Tg die Glasübergangstemperatur der thermoplastischen Polymerzusammensetzung ist.

2. Biologisch abbaubarer Behälter gemäß Anspruch 1, wobei das Polymere oder Copolymere aus Milchsäure oder Lactid als einem Monomeren oder Comonomeren erhalten wurde.

3. Biologisch abbaubarer Behälter gemäß Anspruch 1, wobei die Milchsäure L-Milchsäure, D-Milchsäure oder ein Gemisch davon ist.

4. Biologisch abbaubarer Behälter gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die andere Hydroxycarbonsäure Glycolsäure ist.

5. Biologisch abbaubarer Behälter gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das Streckverhältnis 2 bis 4 beträgt.

6. Biologisch abbaubarer Behälter gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei der Vorformling durch Blasformen unter Verstrecken zu einem Behälter geformt wurde.