DE69400856T2

DE69400856T2 - Gegen die Ablagerung von Legierungsschichten effektiv geschützte Bauteile für galvanische Bäder, ein Verfahren zur Herstellung solcher Bauteile, und ein diese Bauteile verwendendes Feuerverzinkverfahren

Info

Publication number: DE69400856T2
Application number: DE69400856T
Authority: DE
Inventors: Yang Gao; Hideo Nitta
Original assignee: Praxair Technology Inc
Current assignee: Praxair Technology Inc
Priority date: 1993-09-01
Filing date: 1994-08-31
Publication date: 1997-05-22
Anticipated expiration: 2014-09-01
Also published as: CN1107522A; EP0646658B1; EP0646658A1; JPH0776763A; CN1055509C; DE69400856D1; TW287207B; KR950008724A

Description

Hintergrund der Erfindung

Diese Erfindung bezieht sich auf die Entwicklung von Mitteln, die effektiv sind, um die Abscheidung von Legierungslagen auf den Oberflächen von Artikeln zu verhindern, wie beispielsweise eingetauchten Walzen und Stützwalzen, wie sie bei Einrichtungen für die Herstellung von galvanisierten Stahlplatten und -lagen in Zinkbäder oder Zinkaluminium-Legierungsbäder eingetaucht benutzt werden. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf Artikel zur Verwendung in Galvanisierbädern, wie beispielsweise die in Galvanisierbäder eingetauchte Artikel, bei denen die Wahrscheinlichkeit hoch ist, daß sie mit dem schmelzflüssigen Zink in Kontakt kommen und auf deren Oberflächen mittels thermischem Spritzen Überzüge abgeschieden sind, nicht nur um einen hohen Widerstand gegen die erosive Wirkung des schmelzflüssigen Zinks auszubilden, sondern auch um für einen effektiven Schutz gegen die Abscheidung von Legierungslagen zu sorgen. Die Erfindung bezieht sich außerdem auf ein Verfahren zum Herstellen solcher Artikel zur Verwendung in einem Galvanisierbad sowie auf ein Verfahren zum Heißtauch-Galvanisieren, bei welchem jene Badartikel benutzt weiden. Galvanisierte Stahlplatten und -lagen wurden in erster Linie durch kontinuierliches Heißtauch-Galvanisieren hergestellt, wobei ein Stahlstreifen mit gereinigten Oberflächen durch ein schmelzflüssiges Zinklegierungsbad geführt wird, welches gewöhnlich 0,1 bis 0,2 % Aluminium enthält, wobei dessen Bewegungsrichtung durch eine versenkte (untergetauchte) Walze geändert wird und dieser über Stützwalzen, Abstreifdüsen etc. geleitet wird, um zu einem Erwärmungsofen gebracht zu werden, wo das Legieren und Ofenabkühlung auf Raumtemperatur bewirkt wird.
Während des Durchführens des Stahlstreifens durch das Aluminium enthaltende schmelzflüssige Zinklegierungsbad wird sich Eisen aus dem Stahlstreifen lösen und in die schmelzflüssige Zinklegierung übertragen werden, wobei sich eine an Fe und Al übersättigte Region in der flüssigen Phase zwischen den Oberflächen des Stahlstreifens und der versenkten Walze bilden wird. Die aus dieser mit Fe und Al übersättigten flüssigen Phase ausgefällten metallischen Komponenten werden an der Oberfläche der versenkten Walze nukleieren, so daß sich eine in fester Phase abgeschiedene Legierungsschicht bilden wird, wobei dieses Phänomen im allgemeinen als "Schlackenbildung" bezeichnet wird.
Die Festphasenabscheidungen solcher Legierungslagen sind hart und haften an der versenkten Walze so stark an, daß sie die Oberflächenqualität von hochreinen galvanisierten Stahllagen beeinträchtigen können, wie beispielsweise jene, wie sie für Automobilkarosserieteile benutzt werden. Daher ist es äußerst wichtig, eine Abscheidung der Legierungsschichten auf den Oberflächen von versenkten Walzen und Stützwalzen zu verhindern, um die Qualität der galvanisierten Stahlplatten oder -lagen zu verbessern.
Hinsichtlich der Verhinderung der Abscheidung von unerwünschten Legierungslagen wurde vorgeschlagen, daß bestimmte Werkstoffe thermisch auf die Oberflächen von versenkten Walzen oder Stützwalzen aufgespritzt werden. Das thermische Aufspritzen erfüllt zwei Aufgaben, einerseits die Erosion der Oberflächen der Stahlwalzen durch die schmelzflüssige Zinklegierung zu verhindern und andererseits die Bildung von unerwünschten Legierungslagen zu verhindern, die sonst auf den Walzenoberflächen abgeschieden werden. Hinsichtlich des ersten Ansatzes wurden viele Vorschläge gemacht, wie beispielsweise die Verwendung von Nichtoxid-Keramiken (z.B. Cr&sub3;C&sub2;, WC und TiC) oder Cermete (z.B. TiB&sub2;, CrB&sub2;, ZrB&sub2;) in der nicht geprüften veröffentlichten japanischen Patentanmeldung Kokai Hei 4-116147. Bezüglich des zweiten Ansatzes wurde die Verwendung einer 22 % Aluminium enthaltenden Eisenlegierungslage auf der Oberfläche einer Walze in der nicht geprüften veröffentlichten japanischen Patentanmeldung Kokai Hei 5-78801 offenbart, wohingegen die Verwendung eines Al&sub2;O&sub3;-TiO&sub2; pseudobinären Metalloxidsystems als ein thermischer Spritzwerkstoff in der nicht geprüften veröffentlichten japanischen Patentanmeldung Kokai Hei 5-106011 offenbart wurde.
Die durch das thermische Spritzen der konventionellen Oxidkeramika gebildeten Überzüge haben eine hohe Beständigkeit nicht nur gegen die erosive Wirkung von schmelzflüssigem Zink sondern auch gegen die Abscheidung von unerwünschten Legierungslagen. Jedoch sind der thermische Ausdehnungskoeffizient und die mechanische Festigkeit der Überzüge so klein, daß sich dann, wenn diese tatsächlich auf die Oberfläche von versenkten Walzen oder anderen Stahlwalzen aufgebracht werden, oftmals Sprünge entwickeln, wodurch sie als Schutzüberzüge ungeeignet werden.
Die durch thermisches Spritzen von Nichtoxid-Keramika gebildeten Überzüge sind bezüglich der Adhäsion und der mechanischen Festigkeit genauso schlecht wie jene, die durch thermisches Spritzen von Oxidkeramika gebildet werden. Um dieses Problem zu lösen, ist die Zugabe von metallischen Komponenten wesentlich. Beispielsweise wurde in der nicht geprüften veröffentlichten japanischen Patentanmeldung Kokai Hei 4-358055 vorgeschlagen, daß mindestens ein aus der aus Co, Ni und Cr bestehenden Gruppe ausgewähltes Element zu Nichtoxid-Keramika oder Karbiden hinzugegeben wird. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß die durch thermisches Spritzen der Gemische mit Co, Ni oder Cr gebildeten Überzüge entweder durch das Legieren mit dem galvanisierenden Metall oder durch die Reaktion mit diffundierenden zugegebenen Elementen erodiert wurden, alternativ förderte die Zugabe von Co, Ni oder Cr die Bildung von abgeschiedenen Legierungslagen auf der Oberfläche der Überzüge. Der durch Spritzen mit nachfolgendem Verselimelzen der Schicht mit dem Grundwerkstoff der 22 % Aluminium enthaltenden Eisenlegierung gebildete Überzug, wie er in der nicht geprüften veröffentlichten japanischen Patentanmeldung Kokai Hei 5-78801 gelehrt wird, ist eine intermetallische Verbindung der gleichen Art, wie die auf der Walzenoberfläche aufgebrachten Legierungslagen, und daher bewirkt der Gebrauch dieser Legierung oftmals die Abscheidung von unerwünschten Legierungslagen.
Somit waren alle konventionellen thermisch aufgespritzten oder aufgespritzten und nachfolgend verschmolzenen Überzüge hinsichtlich der Beständigkeit gegenüber der Abscheidung von unerwünschten Legierungslagen nicht zufriedenstellend.

Zusammenfassung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung erfolgte unter den vorgenannten Umständen und sie hat zur Aufgabe, einen Artikel zum Gebrauch entweder untergetaucht in schmelzflüssige Zinkbäder oder in Kontakt mit dem schmelzflüssigen Zink während kontinuierlichem Heißtauch-Galvanisieren zu schaffen, wobei der Artikel einen thermisch aufgespritzten Überzug hat, der nicht nur über eine hohe Beständigkeit gegenüber der schmelzflüssigen Zinklegierung verfügt, sondern der außerdem effektiv gegen die Abscheidung von unerwünschten Legierungslagen geschützt ist. Eine andere Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Artikels zu schaffen. Noch eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zum Heißtauch-Galvanisieren zu schaffen, bei welchem der besagte Artikel als eine Senkwalze oder Stützwalze bei der Herstellung von galvanisierten Stahlplatten oder -lagen verwendet wird, wodurch ein maximaler Schutz gegen die Abscheidung von unerwünschten Legierungslagen auf den Oberflächen dieser Walzen gewährleistet wird.
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben Studien zum Erreichen dieser Aufgaben der Erfindung durchgeführt, und sie haben unter Verwendung von verschiedenen Materialien zum thermischen Spritzen Überzüge hergestellt. Um das Abscheidungsprofil von auf den Oberflächen der Überzüge während dem Heißtauch-Galvanisieren gebildeten unerwünschten Legierungslagen zu untersuchen, haben die Erfinder eine Simulation mit dem in FIG. 1 gezeigten Versuchsaufbau durchgeführt, was detailliert unter Beispiel 1 beschrieben wird. Basierend auf den Ergebnissen der Simulation haben die Erfinder die Legierungslagen, die auf den Oberflächen der Testproben abgeschieden wurden, analysiert und bewertet. Sie haben ihre Studien intensiv fortgesetzt, indem sie den Mechanismus hinter der Bildung der abgeschiedenen Legierungslagen analysierten, und sie haben herausgefunden, daß die durch thermisches Spritzen einer Oxidkeramik- oder Mo-Basis-Cermet-Matrix, welche bereits eine hohe Widerstandskraft gegen die erosive Wirkung von schmelzflüssiger Zinklegierung hatte und welcher Aluminium in einer Menge zugegeben wurde, daß sich ein Gehalt von 0,5 bis 10 Gew.% Aluminium im aufgespritzten Zustand ergab, gebildeten Überzüge sehr effektiv gegen die Abscheidung von Legierungslagen, wie z.B. einer intermetallischen Zn-Fe-Al-Verbindung, geschützt werden können.

Kurze Beschreibung der Zeichnung

FIG. 1 ist ein schematischer Schnitt des Versuchsaufbaus, welcher sowohl für die Beispiele 1 und 2 als auch für die Vergleichsbeispiele 1 bis 4 benutzt wurde, um den Prozeß der Bildung von Legierungslagen auf Testproben zu untersuchen.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Die auf den Oberflächen von Senkwalzen und Stützwalzen abgeschiedenen Legierungslagen sind meistens aus einer intermetallischen Zn-Fe-Al-Verbindung hergestellt. Wie bereits erwähnt, beginnt die Abscheidung der Zn-Fe-Al-Legierungslage mit der Lösung von Eisen aus dem Stahlstreifen in die schmelzflüssige Zinklegierung, wird durch die Bildung eines an Fe und Al übersättigten Bereiches in der flüssigen Phase zwischen den Oberfläche des Stahlstreifens und der Senkwalze fortgesetzt und endet mit der Keimbildung von übersättigten metallischen Komponenten auf der Walzenoberfläche. In Artikeln über Keimbildung wurde darauf hingewiesen, daß deren Häufigkeit im allgemeinen davon abhängt, inwieweit die kristalline Struktur der Oberfläche des Materials, in welchem Keime gebildet werden sollen, zusammenpaßt, insbesondere von dem kristallinen Zusammenpassen der Oberfläche des heißen Werkstoffes und der Ausfällung sowie von der Oberflächenspannung des Werkstoffes.
Die Einzelheiten des Mechanismus hinter der Wirksamkeit der Al-Zugabe sind nicht vollständig geklärt, jedoch kann davon ausgegangen werden, daß das hinzugefügte Aluminium das kristalline Zusammenpassen an der Oberfläche des Werkstoffes oder dessen Oberflächenspannung beeinflußt und somit die Häufigkeit der Bildung von Keimen der Legierung senkt die ansonsten eintreten würde, und daß die Möglichkeit einer Schlackenbildung an den Walzenoberflächen, die über den thermisch aufgespritzten Überzug verfügt, gesenkt wird.
Der durch das thermische Spritzen einer Oxidkeramik- oder Mo-Basis-Cermet-Matrix, die bereits eine hohe Widerstandskraft gegen die erosive Wirkung von schmelzflüssigen Zinklegierungen hat, und zu welcher Aluminium hinzugefügt wurde, so daß sich ein Al-Gehalt von 0,5 bis 10 Gew.% im aufgespritzten Zustand ergibt, gebildete Überzug verfügt nicht nur über eine hervorragende Beständigkeit gegenüber schmelzflüssigen Zinklegierungen, sondern ist außerdem effektiv gegen die Abscheidung von unerwünschten Legierungslagen geschützt. Falls die Zugabe von Aluminium weniger als 0,5 Gew.% beträgt, ist der Anteil von Al, welches die Oberfläche des Überzugs einnimmt, zu gering, um einen zufriedenstellenden Schutz gegen die Abscheidung von unerwünschten Legierungslagen zu gewährleisten; falls die Zugabe von Aluminium 10 Gew.% übersteigt, wird sich Aluminium aus den Stahlplatten oder -lagen in einer übermäßigen Menge lösen und somit negative Auswirkungen auf deren Qualität haben. Falls es sich bei der Oxidkeramik-Matrix um Spinell (MgAl&sub2;O&sub4;) oder Zirkon (ZrSiO&sub4;) handelt ist der mittels thermischem Spritzen in Anwesenheit der angegebenen Al-Menge gebildete Überzug nicht nur effektiv gegen die Abscheidung von intermetallischen Verbindungen geschützt, sondern verfügt außerdem über eine verbesserte Adhäsion und mechanische Festigkeit.
Senkwalzen, auf deren Oberfläche ein Überzug mittels thermischem Spritzen von Mo-Basis- Cermeten, die MoB, Mo&sub2;B oder Mo&sub2;B&sub5; enthalten, gebildet wurde, verfügen über eine hohe Beständigkeit gegenüber schmelzflüssigem Zink, jedoch wird sich im tatsächlichen Gebrauch die intermetallische Zn-Fe-Al-Verbindung abscheiden und kann potentiell zu ernsthaften Schwierigkeiten führen. Daher wurden nach deren Entwicklung als thermische Spritzwerkstoffe mit extrem hoher Beständigkeit gegenüber schmelzflüssigen Zinklegierungen die Mo- Basis-Cermete, die MoB, Mo&sub2;B oder Mo&sub2;B&sub5; enthalten, in ihrer tatsächlichen Anwendung begrenzt. Dieses Problem wird jedoch durch die vorliegende Erfindung vollständig gelöst, und es wurde festgestellt, daß die Abscheidung der intermetallischen Verbindung sehr effektiv verhindert werden kann, indem ein thermischer Spritzüberzug ausgebildet wird, bei welchem Al zu den Mo-Basis-Cermeten in einer Menge zugesetzt wurde, daß tatsächlich 0,5 bis 10 Gew.%, beispielsweise 2 Gew.%, Al in dem Überzug enthalten sind.
Aluminium hat einen viel niedrigeren Schmelzpunkt als keramische Werkstoffe und Cermete, und falls eine gegebene Menge an Aluminium, die mit einem Keramik- oder Cermetpulver gemischt ist, thermisch gespritzt wird, wird ein wesentlicher Teil des aufgespritzten Aluminiums verdampfen oder bei dem Auftreffen auf die Substratoberfläche verloren gehen. In anderen Worten wird die Menge an Aluminium, die in dem thermisch gespritzten Überzug verbleibt, mit der Art des benutzten Spritzverfahrens variieren, und die Bildung des Einsatzes muß so gesteuert werden, daß die Menge an Restaluminium auf einem niedrigen Pegel liegt. Aus diesem Grund wird der Bereich der Aluminiumzugabe zu keramischen Werkstoffen oder zu Cermeten durch "Gewichtsprozent im aufgespritzten Zustand" angegeben. Die folgenden Beispiele werden zu Zwecken der Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung dargelegt, sie sollten jedoch nicht als begrenzend verstanden werden.

Beispiel 1

FIG. 1 ist eine schematische Darstellung des Versuchsaufbaus, mit welchem nicht nur die Beispiele 1 und 2 ausgeführt wurden, sondern ebenso die Vergleichsbeispiele 1 bis 4. Die folgende Beschreibung sollte mit Bezugnahme auf FIG. 1 gelesen werden.
Eine Heizanordnung 1 hält das Innere eines Ofens 8 auf einer vorbestimmten Temperatur. Eine auf einem Tisch 6 im Boden des Ofens 8 plazierte Gießform enthält eine schmelzflüssige Zink-Aluminium-Legierung 5. Eine Stange aus SUS 403 (∅ 20 mm, Länge 120 mm), die mit einer sich drehenden Welle 9 gekoppelt ist und von dieser gehalten wird, wird mit Mo-MoB + Al thermisch gespritzt, um eine thermisch gespritzte Probe 2 herzustellen, die in einem Weicheisenzylinder 3 mit einem Fenster 7 drehbar angeordnet ist. Während eine Wasserstoft Stickstoff-Atmosphäre in den Ofen eingeleitet wird und dieser bei 460 bis 550 ºC gehalten wird, wird die thermisch gespritzte Probe sechs Stunden lang gedreht und ihre Oberfläche unter einem Mikroskop (x 30) untersucht, wobei die Schwere der Abscheidung von legierten Lagen durch Zählung der Anzahl der Zn-Fe-Al-Basisausfällungen (Anzahl von Schlackenabscheidungen) bewertet wurde, die innerhalb des visuellen Feldes festgestellt wurden, sowie durch Messen von deren Größe (Größe der Schlackenabscheidungen).
Die Ergebnisse dieses Versuches sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 2

Die Prozedur von Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde Spinell + Al als ein thermisches Spritzmaterial substituiert. Die thermisch gespritzte Probe 2, die so hergestellt wurde, wurde in das schmelzflüssige Zn-Al-Bad 5 eingetaucht, und die Stärke der Abscheidung von legierten Lagen wurde wie bei Beispiel 1 bewertet.
Die Ergebnisse dieses Versuchs sind ebenso in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiele 1 bis 4

Unter Verwendung des gleichen Versuchsaufbaus wie bei Beispiel 1 wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, mit der Ausnahme, daß das thermisch gespritzte Material Mo-MoB (Vergleichsbeispiel 1), Fe-Al (Vergleichsbeispiel 2), Al&sub2;O&sub3; + TiO&sub2; (Vergleichsbeispiel 3) und WC-Co (Vergleichsbeispiel 4) war. Nachdem der Versuch 6 Stunden lang gedauert hatte, wurde die Anzahl der Schlackenabscheidungen gezählt und deren Größe wurde gemessen.
Die Ergebnisse des Versuchs sind ebenso in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1
Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, war bei den Vergleichsproben, bei welchen Überzüge mittels thermischem Spritzen von Mo-MoB bzw. Fe-Al ausgebildet waren, Fe-Al-Schlacke in recht großen Mengen auf deren Oberflächen abgeschieden. Bei der Vergleichsprobe, bei der der Überzug mittels thermischem Spritzen von WC-Co gebildet war, war Schlacke auf die gesamte Oberfläche abgeschieden.
Im Gegensatz dazu hatten die Probe mit dem durch thermisches Spritzen von Mo-MoB plus 2 Gew.% Al (im aufgespritzten Zustand) gebildete Überzug sowie die Probe mit dem durch thermisches Spritzen von Spinell + 2 Gew.% Al gebildeten Überzug viel weniger Schlackenabscheidungen mit kleinerer Größe als die Vergleichsprobe mit dem durch thermisches Spritzen von Al&sub2;O&sub3; + TiO&sub2; keramischen Werkstoffen gespritzten Überzug.
Es wurden weitere Experimente durchgeführt, bei welchen Spinell durch Zirkon (ZrO&sub2; x SiO&sub2; oder Zr x SiO&sub4;) ersetzt war, und die Ergebnisse waren im wesentlichen die gleichen.
Wie auf den vorstehenden Seiten beschrieben wurde, weist der thermisch gespritzte Überzug gemäß der vorliegenden Erfindung eine Keramik- oder Cermet-Matrix mit hoher Beständigkeit gegenüber der erosiven Wirkung von schmelzflüssigen Zinklegierungen auf, wobei diesem Aluminium in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.% im aufgespritzten Zustand hinzugegeben wurde. Der Überzug sorgt für den Vorteil, daß bei Auftrag desselben auf eine Senkwalze oder einen anderen Badartikel, der untergetaucht in dem schmelzflüssigen Zinkbad während kontinuierlichem Heißtauchgalvanisieren verwendet werden soll, jene Bauteile nicht nur mit einer hohen Beständigkeit gegenüber der erosiven Wirkung von schmelzflüssigen Zinklegierungen versehen werden, sondern daß diese auch sehr wirkungsvoll gegen die Abscheidung von unerwünschten Legierungsschichten geschützt werden, die sich andernfalls auf den Badartikeln während dem Galvanisieren bilden würden, wie es beim Stand der Technik der Fall war.

Claims

1.Artikel zur Verwendung in einem Galvanisierbad, der effektiv gegen die Abscheidung von unerwünschten Legierungslagen geschützt ist und der auf seiner Oberfläche einen Überzug aufweist, der mittels thermischem Spritzen einer Keramik- oder Cermetmatrix gebildet ist, die gegenüber der Abtragungswirkung von schmelzflüssigem Zink widerstandsfähig ist und 0,5 bis 10 Gew.% Aluminium in dem Überzug in aufgespritztem Zustand enthält.

2. Artikel zur Verwendung in einem Galvanisierbad gemäß Anspruch 1 wobei die Keramikmatrix Spinell oder Zirkon ist.

3. Artikel zur Verwendung in einem Galvanisierbad gemäß Anspruch 1, wobei die Cermetmatrix auf Molybdän basiert und mindestens ein feuerfestes Material auf Bondbasis enthält, welches aus der aus MoB, Mo&sub2;B und Mo&sub2;B&sub5; bestehenden Gruppe ausgewählt ist.

4. Artikel zur Verwendung in einem Galvanisierbad gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, der eine Senkwalze oder eine Stützwalze zur Verwendung in einem kontinuierlichen Heißtauch-Galvanisierbad ist.

5. Verfahren zur Herstellung eines Artikels zur Verwendung in einem Galvanisierbad, wobei:

Aluminium einer Keramik- oder Cermetmatrix, die gegenüber der Abtragungswirkung von schmelzflüssigem Zink widerstandsfähig ist, in solch einer Menge zugegeben und darin verteilt wird, daß der Aluminiumgehalt in dem Überzug in aufgespritztem Zustand 0,5 bis 10 Gew.% beträgt, wodurch ein Pulvermaterial zum thermischen Spitzen hergestellt wird; und

das Pulvermaterial auf die Oberfläche eines Stahlartikels thermisch aufgespritzt wird, wodurch auf der Oberfläche des Artikels ein Überzug gebildet wird, der nicht nur gegen die Abtragungswirkung von schmelzflüssigem Zink widerstandsfähig ist, sondern auch effektiv gegen die Abscheidung von unerwünschten Legierungslagen geschützt ist.

6. Verfahren gemäß Anspruch 5, wobei die Keramikmatrix Spinell oder Zirkon ist.

7. Verfahren gemäß Anspruch 5, wobei die Cermetmatrix auf Molybdän basiert und mindestens ein feuerfestes Material auf Boridbasis enthält, welches aus der aus MoB, Mo&sub2;B und Mo&sub2;B&sub5; bestehenden Gruppe ausgewählt ist.

8. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 5 bis 7, wobei der Artikel zur Verwendung in einem Galvanisierbad eine Senkwalze oder eine Stützwalze zur Verwendung in einem einem kontinuierlichen Heißtauch-Galvanisierbad ist.

9. Verfahren zum Heißtauch-Galvanisieren, wobei:

Aluminium einer Keramik- oder Cermetmatrix, die gegenüber der Abtragungswirkung von schmelzflüssigem Zink widerstandsfähig ist, in solch einer Menge zugegeben und darin verteilt wird, daß der Aluminiumgehalt in dem Überzug in aufgespritztem Zustand 0,5 bis 10 Gew.% beträgt, wodurch ein Pulvermaterial zum thermischen Spitzen hergestellt wird;

das Pulvermaterial auf die Oberfläche eines zu schützenden Artikels thermisch aufgespritzt wird, wodurch auf der Oberfläche des Artikels ein Überzug gebildet wird, der effektiv gegen die Abscheidung von unerwünschten Legierungslagen geschützt ist: und der Artikel als Artikel zur Verwendung in einem Heißtauch-Galvanisierbad benutzt wird.