DE69402995T2

DE69402995T2 - Biaxial orientierter Mehrschichtfilm aus Polyester und magnetischer Aufzeichnungsträger mit demselben Basisfilm

Info

Publication number: DE69402995T2
Application number: DE69402995T
Authority: DE
Inventors: Masami Etchu; Makoto Handa; Kei Mizutani; Hirofumi Murooka
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1993-01-27
Filing date: 1994-01-26
Publication date: 1998-01-02
Anticipated expiration: 2014-01-27
Also published as: KR940018217A; KR100201082B1; US5556691A; DE69402995D1; EP0609060A1; EP0609060B1

Description

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft einen biaxial orientierten Mehrschichtfilm aus Polyester bzw. laminierten Polyesterfilm und einen magnetischen Aufzeichnungsträger bzw. ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, von welchem der Basis- bzw. Grundfilm daraus gebildet ist. Im speziellen betrifft sie einen biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm, der insbesondere eine glatte Oberfläche hat, aber in den Wickeleigenschaften und in der Abriebbeständigkeit ausgezeichnet ist, und der mit geringen Kosten hergestellt werden kann. Ein biaxial orientierter Polyesterfilm, typischerweise ein Polyethylenterephthalatfilm, wird weitverbreitet als Grundfilm für magnetische Aufzeichnungsmedien, wie z.B. ein Magnetband oder eine Diskette, aufgrund seiner ausgezeichneten physikalischen und chemischen Eigenschaften verwendet.
Die Gleitfähigkeit und die Abriebbeständigkeit des biaxial orientierten Polyesterfilms sind entscheidende Faktoren, die die Handlingeigenschaft beim Filmherstellungsschritt und Bearbeitungsschritt auf verschiedenen Gebieten seiner Verwendung stark beeinflussen und die weiters stark die Produktqualität beeinflussen.
Wenn zum Beispiel der Polyesterfilm ungenügende Gleitfähigkeit aufweist, macht der Film Falten oder verursacht Blockieren, wenn er in Form einer Rolle aufgewickelt wird, und die Rolle hat eine unebene Oberfläche, so daß seine Ausbeute als Produkt vermindert wird. Die bevorzugten Bereiche der Spannung, des Preßdrucks und der Aufnahmerate des Films sind auch eng begrenzt, und es ist sehr schwierig, ihn aufzuwickeln. Wenn weiters ein daraus hergestelltes Magnetband in einem Videorecorder laufengelassen wird, zeigt das Band mit einer schlechten Gleitfähigkeit erhöhte Laufspannung, und als Folge kann das Laufen unterbrochen werden, Abriebstaub kann verursacht werden, oder magnetisch aufgenommene Signale können ausfallen, oder ein sogenannter Ausfall kann verursacht werden. Darüber hinaus kann das Band lose in eine Magnetbandkassette aufgewickelt werden, und das in einem Videorecorder laufende Band kann deshalb instabil sein. Wenn der sogenannte Pfannkuchen, welcher die aufgewickelte Magnetbandrolle vor dem Laden in eine Kassette ist, lose aufgewickelt ist, kann er leicht brechen.
Der Polyesterfilm wird im allgemeinen in der Gleitfähigkeit durch Aufrauhen einer Filmoberfläche durch (i) Abscheiden inerter Teilchen aus dem Katalysatorrückstand in ein Polymer während des Herstellungsschritts des Polymers oder (ii) Zufügen inerter Teilchen verbessert. Wenn, im allgemeinen, die Größe der Teilchen im Film zunimmt und wenn der Gehalt davon zunimmt, verbessert sich die Gleitfähigkeit. Die EP-A - 0 453 276 beschreibt einen biaxial orientierten Polyesterfilm, der inerte Teilchen enthält, um die Gleitfähigkeit zu verbessern.
Indessen ist es erforderlich, daß der Grundfilm für magnetische Aufzeichnungsmedien eine flache Oberfläche hat, und es ist erforderlich, daß die Flachheit so hoch wie möglich ist, um die elektromagnetischen Charakteristiken zu verbessern. Wenn die Oberflächenrauheit des Grundfilms zu groß ist, widerspiegelt sich die aufgerauhte Oberfläche des Grundfilms in einer auf dem Grundfilm gebildeten Magnetschichtoberfläche und verschlechtert die elektromagnetischen Charakteristiken eines Magnetbands. Wenn die Größe der Teilchen im Grundfilm zunimmt und wenn der Gehalt davon zunimmt, nimmt die Oberflächenrauheit zu, so daß sich die elektromagnetischen Charakteristiken verschlechtern.
Um diese zwei gegensätzlichen Eigenschaften, wie z.B. Verbesserung im Gleitverhalten und Verbesserung in den elektromagnetischen Charakteristiken, gleichzeitig zu erreichen, gibt es ein weitverbreitet bekanntes Verfahren, bei welchem ein zweischichtiger laminierter Film verwendet wird: Eine Oberfläche, auf der eine Magnetschicht gebildet wird, wird flach gemacht, um die elektromagnetischen Charakteristiken zu verbessern, und die andere Oberfläche wird aufgerauht, um die Gleitfähigkeit zu verbessern.
Das obige Verfahren weist jedoch folgende Probleme auf. Da die Gleitfähigkeit zwischen den zwei Oberflächen stark differiert, tritt Falten während des Bearbeitungsschrittes auf. Da die Oberfläche, auf der eine Magnetschicht gebildet werden soll, in der Gleitfähigkeit schlecht ist, ist es schwierig, eine magnetische Beschichtung zu bilden, und es ist schwierig, die Beschichtungsrate zu erhöhen.
Bei einem Verfahren zum Herstellen eines biaxial orientierten Polyesterfilms wird ein unverstreckter Film durch Kühlen eines geschmolzenen Polyesters, extrudiert in Form eines Films bzw. einer Folie, hergestellt, um ihn fest werden zu lassen, und dann wird der unverstreckte Film gleichzeitig oder aufeinanderfolgend biaxial orientiert, um dem Film die gewünschten mechanischen Eigenschaften zu verleihen. Bei diesem biaxial Orientieren wird der Film in Breiterichtung durch Einklemmen des Randteils des Films und Bewegen der Klemmen auf Schienen, so daß die Breite aufeinanderfolgend verbreitert wird, orientiert. Dieser Randteil wird verworfen oder rezykliert, da er kein Teil eines Produkts sein kann. Wenn der obige Film ein zweischichtiger laminierter Film ist und wenn der so rezyklierte Film als Teil eines Polymers als Rohmaterial verwendet wird, sind die in jeder Schicht des zweischichtigen laminierten Films enthaltenen Teilchen statistisch im Polymer eingeschlossen, so daß sie die Oberflächenrauheit verändern. Die Japanische offengelegte Patentveröffentlichung Nr. 53585/1976 schlägt die Verwendung eines Polymers des so rezyklierten Films als Zwischenschicht eines dreischichtigen laminierten Films vor. Um den Einfluß der in der Zwischenschicht enthaltenen Teilchen auf die Oberflächenrauheit zu vermeiden, ist es notwendig, die Dicke der Oberflächenschicht zu erhöhen, und der dreischichtige laminierte Film zeigt nur die gleichen Eigenschaften wie jene eines einschichtigen Films. Ein dreischichtiger biaxial orientierter laminierter Film ist auch in der EP-A - 0 502 745 beschrieben, wobei die zwei äußeren Schichten jeweils sowohl große als auch kleine Teilchen enthalten, und die mittlere Schicht enthält keine Teilchen.
Deshalb ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, einen neuen biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm zur Verfügung zu stellen.
Es ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, einen biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm zur Verfügung zu stellen, der gegensätzlichen Erfordernissen, wie z.B. Verbesserung im Gleitverhalten der Filmoberfläche und Verbesserung in den elektromagnetischen Charakteristiken, genügt und der mit geringen Kosten hergestellt werden kann.
Es ist weiters ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, einen biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm zur Verfügung zu stellen, der, wenn seine Oberflächenschicht inerte Teilchen relativ großen Durchmessers und inerte Teilchen kleinen Durchmessers enthält, nicht nur im Gleitverhalten, wie z.B. Wickeleigenschaften und Laufbeständigkeit, sondern auch in der Abriebbeständigkeit ausgezeichnet ist, und der weiters mit geringen Kosten hergestellt werden kann.
Es ist noch weiters ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, einen biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm zur Verfügung zu stellen, der ein Verhältnis des Gehalts an Teilchen mit einem relativ großen Teilchendurchmesser in der Oberflächenschicht zu Teilchen mit einem relativ großen Teilchendurchmesser in der Zwischenschicht pro Einheitsfläche in einem vorbestimmten Bereich aufweist, und der in Gleitfähigkeit und Abriebbeständigkeit ausgezeichnet ist.
Es ist noch ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, einen biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm zur Verfügung zu stellen, der Oberflächenschichten mit einer relativ kleinen Dicke und eine Zwischenschicht aufweist, die Teilchen mit einem relativ großen Teilchendurchmesser in einer kleineren Menge als die Oberflächenschicht enthält, und der die obigen ausgezeichneten Eigenschaften aufweist.
Andere Ziele und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung offensichtlich werden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden die obigen Ziele und Vorteile der vorliegenden Erfindung mit einem biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm erreicht, umfassend:
(A) eine erste, dünne Polyesterschicht mit einer Schichtdicke bzw. Dicke von 0,5 bis 2 µm, die aus einem aromatischen Polymer gebildet ist, enthaltend;
(a1) inerte Teilchen großen Durchmessers mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, da1, von 0,4 bis 2 µm und
(a2) inerte Teilchen kleinen Durchmessers mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, da2, von 0,01 bis 0,3 µm, wobei der Gehalt an den inerten Teilchen großen Durchmessers (a1) 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die erste, dünne Polyesterschicht, beträgt und der Gehalt an den inerten Teilchen kleinen Durchmessers (a2) 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die erste, dünne Polyesterschicht, beträgt,
(B) eine zweite Polyesterschicht, die aus einem aromatischen Polyester gebildet ist, enthaltend;
(b1) inerte Teilchen großen Durchmessers mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, db1, von 0,4 bis 2 µm, und
(C) eine dritte, dünne Polyesterschicht mit einer Dicke von 0,5 bis 3 µm, die aus einem aromatischen Polyester gebildet ist, enthaltend;
(c1) inerte Teilchen großen Durchmessers mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, dc1, von 0,4 bis 2 µm und
(c2) inerte Teilchen kleinen Durchmessers mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, dc2, von 0,01 bis 0,3 µm, wobei der Gehalt an den inerten Teilchen großen Durchmessers (c1) 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die dritte, dünne Polyesterschicht, beträgt und der Gehalt an den inerten Teilchen kleinen Durchmessers (c2) 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die erste, dünne Polyesterschicht, beträgt,
bei dem die erste, dünne Polyesterschicht, die zweite Polyesterschicht und die dritte, dünne Polyesterschicht in der vorgenannten Reihenfolge laminiert sind,
wobei der biaxial orientierte laminierte Polyesterfilm den folgenden Ausdruck (1) erfüllt,
0,4 < W&sub2; D&sub2;/W&sub1; D&sub1;&sub3; < 2,5 (1)
worin:
W&sub1; der Gehalt (Gew.-%) der inerten Teilchen großen Durchmessers (a1) in der ersten, dünnen Polyesterschicht ist,
W&sub2; der Gehalt (Gew.-%) der inerten Teilchen großen Durchmessers (b1) in der zweiten Polyesterschicht ist,
D&sub1;&sub3; die Gesamtdicke der Dicke (µm) der ersten, dünnen Polyesterschicht und der Dicke (µm) der dritten, dünnen Polyesterschicht ist, und
D&sub2; die Dicke (µm) der zweiten Polyesterschicht ist.
Fig. 1 ist eine schematische Ansicht einer Vorrichtung zum Messen des biaxial orientierten laminierten Polyesterfilms der vorliegenden Erfindung auf Laufreibungskoeffizienten (µk), Nadelabreibung und Wickeleigenschaften.
Im biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung sind die erste, dünne Polyesterschicht, die zweite Polyesterschicht und die dritte, dünne Polyesterschicht in dieser, wie oben beschriebenen Reihenfolge laminiert.
Die erste, dünne Polyesterschicht wird aus einem aromatischen Polyester, der inerte Teilchen großen Durchmessers (a1) und inerte Teilchen kleinen Durchmessers (a2) enthält, gebildet.
Der obige aromatische Polyester wird aus einer aromatischen Dicarbonsäure als Hauptsäurekomponente und einem aliphatischen Glykol als Hauptglykolkomponente gebildet. Dieser Polyester ist im wesentlichen linear und kann zu einem Film, insbesondere durch Schmelzformen, geformt werden. Beispiele der aromatischen Dicarbonsäure umfassen Terephthalsäure, Naphthalindicarbonsäure, Isophthalsäure, Diphenoxyethandicarbonsäure, Diphenyldicarbonsäure, Diphenyletherdicarbonsäure, Diphenylsulfondicarbonsäure, Diphenylketondicarbonsäure und Anthracendicarbonsäure. Beispiele des aliphatischen Glykols umfassen Polymethylenglykole mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Ethylenglykol, Trimethylenglykol, Tetramethylenglykol, Pentamethylenglykol, Hexamethylenglykol und Decamethylenglykol, und alicyclische Diole, wie z.B. Cyclohexandimethanol.
In der vorliegenden Erfindung ist der aromatische Polyester vorzugsweise, zum Beispiel, aus aromatischen Polyestern, hauptsächlich aus Alkylenterephthalaten und/oder Alkylennaphthalindicarboxylaten zusammengesetzt, gewählt.
Von den obigen aromatischen Polyestern sind insbesondere Polyethylenterephthalat, Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat und Copolymere bevorzugt, in welchen mindestens 80 Mol-% der gesamten Dicarboxylatkomponente aus Terephthalsäure und/oder 2,6-Naphthalindicarbonsäure sind und mindestens 80 Mol-% der Glykolkomponente aus Ethylenglykol sind. In den obigen Copolymeren können weniger als 20 Mol-% der gesamten Dicarboxylatkomponente aus den anderen der oben beschriebenen aromatischen Dicarbonsäuren als Terephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure, sein; aliphatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Adipinsäure und Sebacinsäure; und alicyclische Dicarbonsäuren, wie z.B. Cyclohexan-1,4-dicarbonsäure. Weiters können weniger als 20 Mol-% der gesamten Glykolkomponente aus den anderen der oben beschriebenen Glykole als Ethylenglykol, sein; aromatische Diole, wie z.B. Hydrochinon, Resocinol und 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan; aliphatische Diolen mit einem aromatischen Ring, wie z.B. 1,4-Dihydroxydimethylbenzol; und Polyalkylenglykole (Polyoxyalkylenglykole), wie z.B. Polyethylenglykol, Polypropylenglykol und Polytetramethylenglykol.
Der bei der vorliegenden Erfindung verwendete aromatische Polyester kann eine Komponente enthalten, die aus Hydroxycarbonsäuren abgeleitet ist, d.h., aromatische Hydroxysäuren, wie z.B. Hydroxybenzoesäure, und aliphatische Hydroxysäuren, wie z.B. ω-Hydroxycapronsäure, zusätzlich zu den oben beschriebenen aromatischen Dicarbonsäuren Diese Hydroxycarboxylatkomponente kann den Copolyester aufbauen oder kann an ihn binden. Die Menge der Hydroxycarboxylatkomponente ist 20 Mol-% oder weniger, bezogen auf die Gesamtmenge der Dicarboxylatkomponente und der Hydroxycarboxylatkomponente.
Weiters kann der in der vorliegenden Erfindung verwendete aromatische Polyester eine Komponente enthalten, die aus Polycarbonsäuren oder Polyhydroxyverbindungen mit drei oder mehr funktionellen Gruppen, wie z.B. Trimellithsäure oder Pentaerythritol, abgeleitet ist. Diese Komponente ist in einer solchen Menge enthalten, daß der aromatische Polyester im wesentlichen linear ist, zum Beispiel 2 Mol-% oder weniger, bezogen auf die gesamte Dicarboxylatkomponente.
Der obige aromatische Polyester ist per se bekannt und kann durch ein per se bekanntes Verfahren hergestellt werden. Der obige aromatische Polyester hat vorzugsweise eine intrinsische Viskosität, gemessen in o-Chlorphenol bei 35ºC, von etwa 0,4 bis 0,9.
Die inerten Teilchen großen Durchmessers (a1) haben einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser, da1, von 0,4 bis 2 µm, und die inerten Teilchen kleinen Durchmessers (a2) haben einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser, da2, von 0,01 bis 0,3 µm.
Wenn Teilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von größer als 2,0 µm verwendet werden, hat der Film eine zu aufgerauhte Oberfläche, und das magnetische Aufzeichnungsmedium, von dem der Grundfilm aus einem solchen Film gebildet wird, zeigt schlechte elektromagnetische Charakteristiken und eine schlechte Abriebbeständigkeit. Wenn Teilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von kleiner als 0,4 µm, unerwünscht, verwendet werden, zeigt der Film schlechte Laufeigenschaften.
Der durchschnittliche Teilchendurchmesser der inerten Teilchen großen Durchmessers (a1) ist vorzugsweise im Bereich von 0,4 bis 1,0 µm.
Der Gehalt an inerten Teilchen großen Durchmessers ist 0,05 bis 0,5 Gew.-% auf der Polyesterschicht. Wenn der Gehalt an inerten Teilchen großen Durchmessers kleiner als 0,05 Gew.-% ist, zeigt der Film schlechte Laufeigenschaften. Wenn dieser Gehalt 0,5 Gew.-% übersteigt, ergibt der Film ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, das schlechte elektromagnetische Charakteristiken und eine schlechte Abriebbeständigkeit zeigt.
Der Gehalt an inerten Teilchen großen Durchmessers (a1) ist vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%.
Beispiele der inerten Teilchen großen Durchmessers (a1) umfassen vorzugsweise (1) Siliziumdioxid (umfassend Hydrat, siliziumdioxidhaltigen Sand und Quarz); (2) Aluminiumoxid in verschiedenen Kristallformen; (3) Silikat mit einem SiO&sub2;-Gehalt von mindestens 30 Gew.-% (z.B. nicht kristallines und kristallines Tonmineral, Aluminosilikat (umfassend kalziniertes Produkt und Hydrat), Zirkon und Flugasche); (4) Oxide von Mg, Zn, Zr und Ti; (5) Sulfate von Ca und Ba; (6) Phosphate von Li, Na und Ca (umfassend Monohydrat und Dihydrat); (7) Benzoate von Li, Na und K; (8) Terephthalate von Ca, Ba, Zn und Mn; (9) Titanate von Mg, Ca, Ba, Zn, Cd, Pb, Sr, Mn, Fe, Co und Ni; (10) Chromate von Ba und Pb; (11) Kohlenstoff (z.B. Ruß und Graphit); (12) Glas (z.B. pulvriges Glas und Glasperlen); (13) Karbonate von Ca und Mg; (14) Fluorit; (15) ZnS; und (16) wärmebeständige Polymerteilchen (z.B. Silikonharzteilchen, vernetzte Acrylteilchen, vernetzte Polystyrolteilchen, vernetzte Styrol-Acryl-Teilchen, vernetzte Polyesterteilchen, Teflonteilchen, Polyimidteilchen, Polyimid-Amidteilchen und Melaminharzteilchen). Eine Art oder zumindest zwei Arten der obigen Teilchen können verwendet werden.
Der durchschnittliche Teilchendurchmesser, da2, der inerten Teilchen kleinen Durchmessers (a2) ist im Bereich von 0,01 bis 0,3 µm, vorzugsweise von 0,05 bis 0,25 µm. Der Gehalt an inerten Teilchen kleinen Durchmessers ist 0,05 bis 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,4 Gew.-%, auf der Polyesterschicht.
Die obigen inerten Teilchen kleinen Durchmessers werden zum Verhindern der Bildung einer zu flachen Filmoberfläche verwendet. Wenn diese inerten Teilchen kleinen Durchmessers nicht enthalten sind, wenn der durchschnittliche Teilchendurchmesser davon weniger als 0,01 µm ist oder wenn der Gehalt davon weniger als 0,05 Gew.-% ist, nimmt der Grad des Zwischenfilm-Blockierens zu, so daß die Wickeleigenschaften verschlechtert werden. Wenn der durchschnittliche Teilchendurchmesser der inerten Teilchen kleinen Durchmessers größer als 0,3 µm ist oder wenn der Gehalt davon 0,5 Gew.-% übersteigt, ist die Filmoberfläche zu sehr aufgerauht, so daß die elektromagnetischen Charakteristiken verschlechtert werden.
Das Material für die inerten Teilchen kleinen Durchmessers (a2) ist aus jenen, die betreffend die inerten Teilchen großen Durchmessers (a1) beschrieben wurden, gewählt. Als inerte Teilchen kleinen Durchmessers (a2) können eine Art oder zumindest zwei Arten jener Teilchen verwendet werden.
Der aromatische Polyester zum Bilden der ersten, dünnen Polyesterschicht kann, als inerte Teilchen großen Durchmessers, 0,05 bis 0,5 Gew.-% inerte Teilchen großen Durchmessers (a11) mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,4 bis 0,9 µm und 0,001 bis 0,05 Gew.-% inerte Teilchen großen Durchmessers (a12) mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 1,0 bis 1,5 µm enthalten.
Der biaxial orientierte laminierte Polyesterfilm mit der obigen ersten, dünnen Polyesterschicht, der durch die vorliegende Erfindung zur Verfügung gestellt wird, ist nicht nur in Wickeleigenschaften und in Abriebbeständigkeit ausgezeichnet, sondern auch beinahe frei vom Auftreten von weißem Staub aus Seitenrandteilen des Films. Insbesondere ist er als Grundfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium für ein Hochgeschwindigkeits- Vervielfältigungsgerät nützlich.
Im obigen aromatischen Polyester, der zwei Arten von inerten Teilchen großen Durchmessers (a11, a12) mit verschieden Teilchendurchmessem enthält, sind die inerten Teilchen großen Durchmessers (a12) vorzugsweise vernetzte Polystyrolteilchen oder Silikonteilchen, und die inerten Teilchen großen Durchmessers (a11) sind vorzugsweise Silikonteilchen. Weiters haben die inerten Teilchen großen Durchmessers (a12) vorzugsweise einen scheinbaren Young-Modul von 10 bis 100 kg/mm².
In der obigen Ausführungsform enthält der aromatische Polyester zum Bilden der ersten, dünnen Polyesterschicht vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-% inerte Teilchen kleinen Durchmessers mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,05 bis 0,3 µm. In diesem Fall sind die inerten Teilchen kleinen Durchmessers vorzugsweise amorphe Titandioxid- und/oder θ-Form-Aluminiumoxidteilchen mit einer spezifischen Oberfläche von 50 bis 120 m²/g.
Die erste, dünne Polyesterschicht hat eine Dicke von 0,5 bis 2 µm. Wenn diese Dicke 2 µm übersteigt, ist die Filmoberfläche nicht abgeflacht, und der Film zeigt die gleichen Eigenschaften wie jene eines einschichtigen Films. Wenn sie weniger als 0,5 µm ist, ist sie zu dünn und die Gleitfähigkeit ist verschlechtert. Wenn die Dicke im Bereich von 0,5 bis 2 µm ist, nimmt die Rauheit der Filmoberfläche vermutlich aus dem folgenden Grund ab. Wenn die Dicke der ersten, dünnen Polyesterschicht im obigen Bereich ist, stechen weniger Teilchen aus der zweiten Polyesterschicht auf die Oberfläche der ersten, dünnen Polyesterschicht. Mit einer Abname in der Dicke der ersten, dünnen Polyesterschicht nimmt die Oberflächenrauheit ab. In diesem Fall bleiben große Vorsprünge in der Oberflächenschicht intakt, aber die Anzahl der durch die zweite Polyesterschicht gebildeten Vorsprünge nimmt ab, wodurch die Oberflächenrauheit abnimmt.
Die zweite Polyesterschicht, die den biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung aufbaut, wird durch einen aromatischen Polyester gebildet, der inerte Teilchen großen Durchmessers (b1) mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, db1, von 0,4 bis 2,0 µm enthält.
Der obige aromatische Polyester ist vorzugsweise aus jenen, die die erste, dünne Polyesteschicht betreffend beschrieben wurden, gewählt.
Der durchschnittliche Teilchendurchmesser der inerten Teilchen großen Durchmessers (b1) ist vorzugsweise im Bereich von 0,4 bis 2,0 µm, und der Gehalt davon ist vorzugsweise 0,01 bis 0,2 Gew.-%.
Der aromatische Polyester zum Bilden der zweiten Polyesterschicht kann weiters inerte Teilchen kleinen Durchmessers, b2, mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,01 bis 0,3 µm enthalten.
Die zweite Polyesterschicht kann nicht nur aus einem neu hergestellten aromatischen Polyester, sondern auch aus jedem rezyklierten Material, zum Beispiel aus dem biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung oder anderen, inerte Teilchen enthaltenden, Polyesterfilmen, gebildet werden. Die zweite Polyesterschicht kann aus einer homogenen Mischung eines aus einem biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung rezyklierten Polymers und eines anderen aromatischen Polyesters, z.B. eines neu hergestellten aromatischen Polyesters, gebildet werden. In diesem Fall ist die Menge des rezyklierten Polyesters vorzugsweise 30 bis 70 Gew.-%, mehr bevorzugt 40 bis 60 Gew.-%.
Die dritte, dünne Polyesterschicht zum Aufbauen des biaxial orientierten laminierten Polyesterfilms der vorliegenden Erfindung wird aus einem aromatischen Polyester, der inerte Teilchen großen Durchmessers (c1) und inerte Teilchen kleinen Durchmessers (c2) enthält, gebildet.
Der obige aromatische Polyester kann aus jenen, die die erste, dünne Polyesterschicht betreffend beschrieben wurden, gewählt werden.
Weiters kann die Beschreibung der inerten Teilchen großen Durchmessers (a1) und der inerten Teilchen kleinen Durchmessers (a2) betreffend die erste, dünne Polyesterschicht auf die obigen inerten Teilchen großen Durchmessers (c1) und die inerten Teilchen kleinen Durchmessers (c2) angewendet werden.
Indessen ist die Dicke der dritten, dünnen Polyesterschicht nicht notwendigerweise die gleiche wie jene der ersten, dünnen Polyesterschicht.
Die Dicke der dritten, dünnen Polyesterschicht ist im Bereich von 0,5 bis 3 µm, und vorzugsweise ist sie im wesentlichen die gleiche wie die Dicke der ersten, dünnen Polyesterschicht, obgleich sie in dem obigen Bereich ist.
Der biaxial orientierte laminierte Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung umfaßt, wie oben beschrieben, die erste, dünne Polyesterschicht, die zweite Polyesterschicht und die dritte, dünne Polyesterschicht. Weiters müssen diese drei Schichten einer vorbestimmten Beziehung zwischen den Gehalten an inerten Teilchen großen Durchmessers in der ersten, dünnen Polyesterschicht und der zweiten Polyesterschicht, den Dicken der ersten und der dritten, dünnen Polyesterschicht und der Dicke der zweiten Polyesterschicht genügen.
Die obige Beziehung wird durch den folgenden Ausdruck repräsentiert.
0,4 < W&sub2; D&sub2;/W&sub1; D&sub1;&sub3; < 2,5 (1)
worin:
W&sub1; der Gehalt (Gew.-%) an inerten Teilchen großen Durchmessers (a1) in der ersten, dünnen Polyesterschicht ist,
W&sub2; der Gehalt (Gew.-%) an inerten Teilchen großen Durchmessers (b1) in der zweiten Polyesterschicht ist,
D&sub1;&sub3; die Gesamtdicke der Dicke (µm) der ersten, dünnen Polyesterschicht und der Dicke (µm) der dritten, dünnen Polyesterschicht ist, und
D&sub2; die Dicke (µm) der zweiten Polyesterschicht ist.
In der obigen Beziehung entspricht W&sub2;.D&sub2;/W&sub1;.D&sub1;&sub3; dem Verhältnis des Gehalts an inerten Teilchen großen Durchmessers (b1) in der zweiten Polyesterschicht pro Einheitsfläche des laminierten Polyesterfilms zur Gesamtheit der Gehalte an inerten Teilchen großen Durchmessers (a1, c1) in der ersten und dritten, dünnen Polyesterschicht pro Einheitsfläche des laminierten Polyesterfilms. Es wurde herausgefunden, daß, wenn das obige Verhältnis im Bereich zwischen 0,4 und 2,5, wie oben beschrieben, ist, der laminierte Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung, von dem die zweite Polyesterschicht die inerten Teilchen großen Durchmessers enthält und die erste und dritte, dünne Polyesterschicht individuell eine kleine Dicke haben, nicht mehr als 0,5 bis 2 µm, ausgezeichnete Oberflächeneigenschaften aufweist und ausgezeichnete elektromagnetische Charakteristiken als magnetisches Aufzeichnungsmedium ergibt.
Wenn das obige Verhältnis, unerwünscht, 2,5 übersteigt, ist der Gehalt an inerten Teilchen großen Durchmessers in der zweiten Polyesterschicht relativ zu groß, was die Oberflächeneigenschalten der ersten und/oder dritten Polyesterschicht stark beeinträchtigt. Wenn andererseits das obige Verhältnis kleiner als 0,4 ist, variiert der Gehalt an relativ großen Teilchen in der Zwischenschicht (zweiten Polyesterschicht), die ein aus einem laminierten Polyesterfilm rezykliertes Polymer enthält, in einem größeren Ausmaß, wenn das Rezyklieren des laminierten Polyesterfilms wiederholt wird, und demgemäß variiert die Oberflächenrauheit.
Die obige Beziehung ist vorzugsweise durch den folgenden Ausdruck (1)-1 repräsentiert,
0,6 < W&sub2; D&sub2;/W&sub1; D&sub1;&sub3; < 1,5 (1)-1
worin W&sub2;, D&sub2;, W&sub1; und D&sub1;&sub3; wie im Ausdruck (1) definiert sind.
Im biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung ist die Dicke, D&sub2;, der zweiten Polyesterschicht vorzugsweise größer als die Gesamtdicke, D&sub1;&sub3;, der ersten und dritten, dünnen Polyesterschicht.
Weiters ist die Gesamtdicke der ersten, dünnen Polyesterschicht, der zweiten Polyesterschicht und der dritten, dünnen Polyesterschicht vorteilhaft im Bereich von 10 bis 100 µm, und der Polyesterfilm mit einer Dicke im Bereich von 10 bis 25 µm als obige Gesamtdicke kann vorteilhaft als Grundfilm für ein Magnetband verwendet werden.
Im biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung ist die Oberflächenrauheit, Ra, der ersten, dünnen Polyesterschicht vorzugsweise im Bereich von 5 bis 20 nm, und eine Richtung in einer Filmebene weist vorzugsweise einen Young-Modul von mindestens 500 kg/mm² auf.
Der biaxial orientierte laminierte Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung kann prinzipiell durch ein konventionell bekanntes Verfahren oder ein Verfahren, verfügbar im Fachgebiet des Standes der Technik, hergestellt werden. Zum Beispiel kann er durch zuerst Herstellen eines laminierten unverstreckten Films und dann biaxiales Verstrecken des Films hergestellt werden. Dieser laminierte unverstreckte Film kann durch ein Herstellungsverfahren für laminierte Filme, verfügbar im Fachgebiet des Standes der Technik, hergestellt werden. Zum Beispiel kann er durch ein Verfahren erhalten werden, bei welchem oberflächenbildende Filmschichten (die erste und die zweite Polyesterschicht) und eine zwischenschichtbildende Filmschicht (die zweite Polyesterschicht) laminiert werden, während sie in einem geschmolzenen oder in einem durch Kühlen festen Zustand sind. Weiters kann er im speziellen durch ein Coextrusionsverfahren oder ein Extrusionslaminierverfahren hergestellt werden.
Der laminierte, unverstreckte Film, der durch das obige Laminierverfahren erhalten wird, kann gemäß einem konventionell verfügbaren Verfahren zum Herstellen eines biaxial orientierten Films biaxial orientiert werden, wodurch der biaxial orientierte laminierte Film erhalten wird. Zum Beispiel kann der biaxial orientierte laminierte Film durch monoaxiales Verstrecken des laminierten unverstreckten Films (in Maschinen- oder Querrichtung) bei einer Temperatur zwischen (Tg - 10) und (Tg + 70)ºC (Tg: Glasübergangstemperatur von Polyester) bei einem Verstreckungsverhältnis von 2,5 bis 5,0, und dann durch Verstrecken des monoaxial verstreckten Films in rechten Winkeln zu der obigen Verstreckungsrichtung (in Quer- oder Maschinenrichtung) bei einer Temperatur zwischen Tg und (Tg + 70)ºC bei einem Verstreckungsverhältnis von 2,5 bis 5,0 hergestellt werden. Im dem Fall ist das Flächenverstreckungsverhältnis vorzugsweise 9 bis 22, mehr bevorzugt 12 bis 22. Das biaxiale Verstrecken kann zugleich oder aufeinanderfolgend durchgeführt werden. Weiters kann der biaxial orientierte laminierte Film bei einer Temperatur zwischen (Tg + 70)ºC und Tm(ºC) gehärtet werden. Zum Beispiel ist es bevorzugt, einen laminierten Polyethylenterephthalatfilm bei einer Temperatur zwischen 190 und 230ºC auszuhärten. Die für das Härten erforderliche Zeit ist, zum Beispiel, 1 bis 60 Sekunden.
Der biaxial orientierte laminierte Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung hat die folgenden Merkmale, so lang die oben beschriebenen Bedingungen erfüllt sind. Zum Beispiel kann jener Randteil eines biaxial orientierten Films, der bisher kein Teil eines Endprodukts sein kann und deshalb verworfen wird, als Polymer für die Zwischenschicht mittels einer einfachen Vorrichtung wiederverwendet werden, und als Folge davon kann der biaxial orientierte laminierte Polyesterfilm, der ausgezeichnete Oberflächeneigenschaften hat, d.h. ausgezeichnete Gleitfähigkeit und Abriebbeständigkeit, und der ein Magnetband mit ausgezeichneten elektromagnetischen Charakteristiken ergeben kann, mit geringen Kosten zur Verfügung gestellt werden.
Das heißt, daß der biaxial orientierte laminierte Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung als Grundfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, wie z.B. eine Diskette oder ein Magnetband, verwendet werden kann.
Um ihn als Grundfilm für eine Diskette zu verwenden, ist die Dicke der ersten, dünnen Polyesterschicht und die Dicke der dritten, dünnen Polyesterschicht vorzugsweise im wesentlichen gleich. Um ihn als Grundfilm für ein Magnetband zu verwenden, ist die Dicke der dritten, dünnen Polyesterschicht vorzugsweise um etwa 0,5 µm oder mehr größer als die Dicke der ersten, dünnen Polyesterschicht. Um ihn als Grundfilm für ein Magnetband zu verwenden, ist die Bruchdehnung vorzugsweise im Bereich von 30 bis 120%.
Wie oben beschrieben wird gemäß der vorliegenden Erfindung ein magnetisches Aufzeichnungsmedium zur Verfügung gestellt, umfassend den biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung als Grundfilm und eine auf der ersten, dünnen Polyesterschicht davon gebildete magnetische Aufzeichnungsschicht.
Der biaxial orientierte laminierte Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung hat eine flache Oberfläche, während er ausgezeichnete Wickeleigenschaften, Laufeigenschaften und Abriebbeständigkeit aufweist. Weiters kann er mit geringen Kosten aufgrund der Verwendung eines Recycle-Polymers hergestellt werden, und er hat ausgezeichnete Eigenschaften als Grundfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium. Weiters hat der biaxial orientierte laminierte Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung, von dem die erste, dünne Polyesterschicht zwei Typen von inerten Teilchen großen Durchmessers enthält, Wickeleigenschaften, eine Grundoberflächenflachheit, die Fähigkeit des Verhinderns der Bildung von weißem Staub aus den Randteilen und eine Abriebbeständigkeit, die alle für ein Hochgeschwindigkeits- Vervielfältigungsgerät erforderlich sind, so daß er ausgezeichnete Eigenschaften als Grundfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium hat.
Die vorliegende Erfindung wird weiters nachfolgend mit Bezug auf Beispiele detailliert beschrieben.
Die physikalischen Eigenschaftswerte und Charakteristiken in der vorliegenden Erfindung wurden wie folgt gemessen oder definiert.

(1) Durchschnittlicher Teilchendurchmesser (DP)

Die Teilchen wurden auf Durchmesser mit einem Zentrifugal-Teilchengrößenanalysator CP-50, geliefert von Shimadzu Corporation, gemessen, und eine Summenkurve aus individuellen Durchmessern von Teilchen und den Mengen davon, die auf Basis der resultierenden Zentrifugalsedimentationskurve berechnet wurde, wurde angefertigt. Die Summenkurve wurde auf einen Durchmesser eines Teilchens, entsprechend 50 Massenprozent, abgelesen, und der so abgelesene Wert wurde als durchschnittlicher Teilchendurchmesser genommen (siehe "Particle Size Measuring Technique" Seiten 242-247, 1975, herausgegeben von Nikkan Kogyo Press).

(2) Filmoberflächenrauheit (Ra)

Ein Film wurde auf eine mittlere durchschnittliche Rauheit (Ra) gemäß JIS-B0601 mittels des Surfcorders SE-30C, geliefert von Kosaka Laboratory Co. Ltd., gemessen. Die Meßbedingungen waren wie folgt.
(a) Radius der Spitze der Kontaktnadel: 2 µm
(b) Meßdruck: 30 mg
(c) Cut-off: 0,25 mm
(d) Meßlänge: 2,5 mm
(e) Datenerhalt
Eine Probe wurde sechs Mal gemessen. Der größte Meßwert wurde ausgeschlossen, und Ra wurde als Durchschnitt der verbleibenden fünf Meßwerte ausgedrückt.

(3) Blockierindex

Eine Glasplatte wurde unter zwei aufeinandergeschichtete Filme gelegt, und der untere Film wurde auf der Glasplatte fixiert. Die zwei Filme wurden aufeinandergelegt, so daß eine erste, dünne Polyesterschicht in Kontakt mit einer dritten, dünnen Polyesterschicht war. Ein Spannungsdetektor wurde auf einem Ende des oberen Films angebracht. Eine "Prescale- Matte", geliefert von Fuji Photo Film Co., Ltd., wurde auf den oberen Film gesetzt, so daß die aufgerauhte Oberfläche der Prescale-Matte im Kontakt mit dem Film war, und weiters wurden eine Metallplatte und ein Gewicht darauf gelegt. Das Gesamtgewicht der Prescale-Matte, der Metallplatte und des Gewichts wurde auf 300 g eingestellt, und die Prescale-Matte hatte eine Fläche von 100 cm². In diesem Zustand wurde die Glasplatte bei einer Rate von 10 cm/Minute gezogen, um eine Spannungskratt mit dem auf dem oberen Film angebrachten Detektor zu detektieren. Der detektierte Wert wurde durch 300 g dividiert, und der Quotient wurde als Blockierindex genommen. Bei diesem Verfahren ist eine Last auf den konvexen Teil der Prescale-Matte fokussiert, und der Grad des Blockierens kann genau gemessen werden.

(4) Laufreibungskoeffizient (µk) des Films

Ein Film wurde auf einen Laufreibungskoeffizienten mit einer in Fig. 1 gezeigten Vorrichtung in der folgenden Weise gemessen.
In Figur 1 bezeichnet das Bezugszeichen 1 eine Zuführungsrolle, Bezugszeichen 2 bezeichnet einen Spannungskontroller, Bezugszeichen 3, 5, 6, 8, 9 und 11 bezeichnen freie Rollen, Bezugszeichen 4 bezeichnet einen Spannungsdetektor (Einlaß), Bezugszeichen 7 bezeichnet eine fixierte Nadel aus rostfreiem Stahl SUS304 (äußerer Durchmesser 5 mm∅, Oberflächenrauheit Ra = 20 nm), Bezugszeichen 10 bezeichnet einen Spannungsdetektor (Auslaß), Bezugszeichen 12 bezeichnet eine Führungsrolle, und Bezugszeichen 13 bezeichnet eine Aufwickelrolle.
In einer Umgebung mit einer Temperatur von 20ºC und einer Feuchtigkeit von 60% wurde ein Film (reibschlüssig) bei einer Rate von 200 cm/Minute in Kontakt mit der fixierten Nadel 7 bei einem Winkel θ = (152/180) π Radian (152º) laufen gelassen. Wenn eine Spannung T&sub1; beim Einlaß auf 35 g mit dem Spannungskontroller 2 eingestellt wurde, und nachdem das Hin- und Herlaufen des Films 50 Mal durchgeführt wurde, wurde eine Spannung (T&sub2;: g) am Auslaß mit dem Auslaßspannungsdetektor detektiert, und der Laufreibungskoeffizient µk wurde auf Basis der folgenden Gleichung berechnet.
µk = (2,303/θ)log(T&sub2;/T&sub1;) = 0,868log(T&sub2;/35)
Magnetbänder wurden wie folgt hergestellt.
100 Gewichtsteile (im folgenden einfach als "Teil" bezeichnet) γ-Fe&sub2;O&sub3; und die folgende Zusammensetzung wurden geknetet und mit einer Kugelmühle 12 Stunden dispergiert.
Polyesterpolyurethan 12 Teile
Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinanhydridcopolymer 10 Teile
α-Aluminiumoxid 5 Teile
Ruß 1 Teil
Butylacetat 70 Teile
Methylethylketon 35 Teile
Cyclohexanon 100 Teile
Dann wurden die folgenden Komponenten zugefügt.
Fettsäure: Ölsäure 1 Teil
Fettsäure: Palmitinsäure 1 Teil
Fettsäureester (Amylstearat) 1 Teil
Die resultierende Mischung wurde 10 bis 30 Minuten geknetet, und nachdem 7 Teile einer Ethylacetatlösung, enthaltend 25% einer Triisocyanatverbindung, zugefügt wurden, wurde die Mischung bei einer hohen Rate 1 Stunde scherdispergiert, um eine magnetische Beschichtungsflüssigkeit herzustellen.
Die so erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wurde auf (eine erste, dünne Polyesterschicht eines) einen Polyesterfilm aufgetragen, so daß die Trockendicke 3,5 µm war.
Die Beschichtung wurde einer Orientierungsbehandlung in einem Gleichstrommagnetfeld ausgesetzt und bei 100ºC getrocknet. Dann wurde der Film kalandriert und auf eine Breite von 1,27 cm (1/2 Zoll) geschnitten, um ein Magnetband zu erhalten.

(5) Elektromagnetische Charakteristiken

Ein "VHS" VTR (BR6400, geliefert von Victor Co. of Japan, Ltd.) wurde umgeformt, und ein Signal mit einer Sinuswelle von 4 MHz wurde auf einen Aufzeichnungs/Wiedergabekopf durch einen Verstärker aufgegeben, um es auf dem Magnetband aufzuzeichnen. Das Signal wurde reproduziert und das reproduzierte Signal wurde auf einen Spektrenanalysator aufgegeben. Ein in einer Entfernung von 0,1 MHz vom 4 MHz- Trägersignal generiertes Rauschen wurde gemessen, und das Träger/Rausch-(C/N)-Verhältnis wurde als dB-Einheit ausgedrückt. Ein im Vergleichsbeispiel erhaltenes Magnetband wurde in dieser Weise gemessen, um ein C/N-Verhältnis zu erhalten, das als Standard (± 0 dB) genommen wurde. Ein Unterschied zwischen dem C/N-Verhältnis des obigen Magnetbandes und dem C/N-Verhältnis des in Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen Magnetbandes wurde als elektromagnetische Charakteristiken genommen.

(6) Abriebbeständigkeit

Ein Film wurde auf eine Breite von 1,27 cm (1/2 Zoll) geschnitten, und, während eine Schneidenkante (für einen industriellen Rasierertest, geliefert von GKI in den U.S.A.) vertikal und nach unten in den geschnittenen Film gepreßt wurde, so daß der geschnittenen Film 2 mm von seinem normalen Laufkurs weggeschoben wurde, wurde der geschnittene Film bei einer Rate von 100 m/Minute bei einer Einlaßspannung, T&sub1;, von 50 g (reibschlüssig) laufen gelassen. Nachdem der geschnittene Film 100 m lief, wurde die Menge des Abriebstaubs, der auf der Schneide anhaftete, ausgewertet.

< Auswertung>

A: Das Anhaften von Abriebstaub auf der Schneidenkante war weniger als 1,0 mm breit.
B: Das Anhaften von Abriebstaub auf der Schneidenkante war 1,0 mm bis weniger als 2,0 mm breit.
C: Das Anhaften von Abriebstaub auf der Schneidenkante war 2,0 mm oder mehr breit.

(7) Ra-Variationsbereich, wenn Recycle-Polymer verwendet wurde.

Ein laminierter Polyesterfilm wurde mit einem Schneider zerkleinert und wiedergeschmolzen und extrudiert, um einen Film bzw. eine Folie zu bilden. Der Film wurde geschnitten, um Späne herzustellen. Das Recycle-Polymer wurde als Zwischenschicht in einem Verhältnis von 50%, bezogen auf seine gesamte Dicke, verwendet, und die verbleibenden 50% wurden durch einen Polyester, der keine Teilchen enthielt, ergänzt. Das Rezyklieren wurden 10 Mal in dieser Weise wiederholt, und ein Unterschied zwischen Ra des anfänglichen laminierten Polyesterfilms und Ra eines laminierten Polyesterfilms, der erhalten wurde, nachdem das Rezyklieren 10 Mal wiederholt wurde, wurde bestimmt.

< Auswertung>

A: Der Unterschied war 1 nm oder weniger, oder kein Unterschied
B: Der Unterschied war größer als 1 nm.

(8) Scheinbarer Young-Modul von Teilchen

Ein Mikrokompressionsprüfer MCTM-201, geliefert von Shimadzu Corporation, wurde verwendet. Ein Diamantpresser wurde bei einer konstanten Lastrate (2,844 x 10&supmin;&sup4; N/Sekunde (29 mgf/Sekunde)) nach unten bewegt, um eine externe Kraft auf ein Teilchen auszuüben. Der scheinbare Young-Modul wurde gemäß der folgenden Gleichung bestimmt, in der Y ein Young-Modul ist, P eine Last (9,80665 N (Kgf)) ist, wenn das Teilchen gebrochen wird, Z eine Abweichung (mm) des Pressers ist, wenn das Teilchen gebrochen wird, und d der Durchmesser (mm) des Teilchen ist. Der obige Vorgang wurde 10 Mal wiederholt, und der Durchschnitt von zehn Meßdaten wurde als der scheinbare Young-Modul genommen.
Y = 2,8P/πdZ

(9) Bruchdehnung

Ein Film wurde auf eine Breite von 10 mm und eine Länge von 150 mm geschnitten, und der geschnittenen Film wurde mit einem Instron-Typ-Universal-Zugprüfer bei einem Zwischenfutterabstand von 100 mm bei einer Spannungsrate von 100 mm/Minute geprüft. Die Bruchdehnung wurde auf Basis der folgenden Gleichung bestimmt, in der L die Dehnung ist, wenn der Film gebrochen wurde, und L&sub0; der Zwischenfutterabstand ist.
Bruchdehnung = L - L&sub0;/L&sub0; x 100 (%)

(10) Nadelabriebbeständigkeit

Ein Film wurde auf Abriebbeständigkeit gegen eine Nadel mittels einer in Fig. 1 gezeigten Vorrichtung in der folgenden Weise gemessen.
In Figur 1 bezeichnet das Bezugszeichen 1 eine Abwickelrolle, Bezugszeichen 2 bezeichnet einen Spannungskontroller, Bezugszeichen 3, 5, 6, 8, 9 und 11 bezeichnen freie Rollen, Bezugszeichen 4 bezeichnet einen Spannungsdetektor (Einlaß), Bezugszeichen 7 bezeichnet eine fixierte Nadel aus rostfreiem Stahl SUS304 (äußerer Durchmesser 5 mm∅, Oberflächenrauheit Ra = 20 nm), Bezugszeichen 10 bezeichnet einen Spannungsdetektor (Auslaß), Bezugszeichen 12 bezeichnet eine Führungsrolle, und Bezugszeichen 13 bezeichnet eine Aufwickelrolle.
In einer Umgebung mit einer Temperatur von 20ºC und einer Feuchtigkeit von 60% wurde ein geschnittener Film mit einer Breite von 1,27 cm (1/2 Zoll) bei einer Rate von 200 m/Minute in Kontakt mit der fixierten Nadel 7 bei einem Winkel θ = (90/180) π Radian (90º) 200 m laufen gelassen. Die Spannung T&sub1; beim Einlaß wurde auf 100 g gesetzt. Dann wurde die Abriebbeständigkeit gegen eine Nadel auf Basis einer Menge von an der fixierten Nadel 7 anhaftendem weißen Staub ausgewertet.

< Auswertung>

A: Kein weißer Staub wurde gefunden
B: Weißer Staub wurde ein wenig gefunden
C: Weißer Staub wurde deutlich gefunden.
D: Weißer Staub wurde stark gefunden.

(11) Schneidenabriebbeständigkeit

Ein geschnittener Film mit einer Breite von 1,27 cm (1/2 Zoll) wurde in einer Umgebung mit einer Temperatur von 20ºC und einer Feuchtigkeit von 60% geprüft. Während eine Schneidenkante (für einen industriellen Rasierertest, geliefert von GKI in den U.S.A.) vertikal und nach unten in den geschnittenen Film gepreßt wurde, so daß der geschnittene Film 2 mm von seinem normalen Laufkurs weggeschoben wurde, wurde der geschnittene Film bei einer Rate von 100 m/Minute bei einer Einlaßspannung, T&sub1;, von 50 g (reibschlüssig) laufen gelassen. Nachdem der geschnittene Film 100 m lief, wurde die Menge des Abriebstaubs, der auf der Schneide anhaftete, ausgewertet.

< Auswertung>

A: Das Anhaften von Abriebstaub auf der Schneidenkante war weniger als 0,5 mm breit.
B: Das Anhaften von Abriebstaub auf der Schneidenkante war 0,5 mm bis weniger als 1,0 mm breit.
C: Das Anhaften von Abriebstaub auf der Schneidenkante war 1,0 mm bis weniger als 2,0 mm breit.
D: Das Anhaften von Abriebstaub auf der Schneidenkante war 2,0 mm oder mehr breit.

(12) Wickeleigenschaften

Ein geschnittener Film mit einer Breite von 1,27 cm (1/2 Zoll) wurde in die in Fig. 1 gezeigte Vorrichtung gelegt, so daß der geschnittenen Film nicht an einer fixierten Nadel 7 vorbeikam. Dann wurde der geschnittene Film 500 m bei einer Rate von 400 m/Minute laufen gelassen und wurde auf Wickeleigenschaften auf Basis, ob er aufgewickelt werden konnte, oder einer Rollenform des Films ausgewertet.

< Auswertung>

A: Die Endfläche einer Rolle hatte eine ungleiche Höhe oder Tiefe von 1 mm oder weniger.
B: Die Endfläche einer Rolle hatte eine ungleiche Höhe oder Tiefe von größer als 1 mm.
C: Ein Film konnte nicht aufgewickelt werden.

(13) Randteile des geschnittenen Films

Die Randteile eines Magnetbandes wurden durch ein Rasterelektronenmikroskop bei einer Vergrößerung von 1000 Durchmessern beobachtet.

< Auswertung>

A: Die Randteile wiesen keine Whisker, keine Grate und keine herausragenden Substanzen auf oder waren sauber.
B: Die Randteile wiesen Whisker, Grate und herausragende Substanzen auf und waren unsauber.
Das Magnetband wurde in der gleichen Weise wie in (4) hergestellt.

(14) Weißer Staub auf Führungsrolle

Eine Führungsrolle mit einer um 0,5 mm schmäleren Breite als die 1,27 cm-(1/2 Zoll)- Breite und eine Rippe wurden in der in Fig. 1 gezeigten Vorrichtung anstelle der fixierten Nadel 7 fixiert. Ein Magnetband wurde 500 m unter Spannung, T&sub1;, von 50 g laufen gelassen, um die Menge an weißem Staub, der an der Führungsrolle anhaftete, zu bestimmen.

< Auswertung>

A: Kein weißer Staub wurde gefunden, oder weißer Staub haftete leicht an.
B. Weißer Staub wurde deutlich gefunden oder in einer großen Menge erzeugt.

Beispiele 1 - 12 und Vergleichsbeispiele 1 - 11

Dimethylterephthalat und Ethylenglykol wurden gemäß einem konventionellen Verfahren in Gegenwart von Manganacetat als Umesterungskatalysator, Antimontrioxid als Polymerisationskatalysator, Phosphorsäure als Stabilisator und Teilchen, die in der Spalte "erste und dritte Polyesterschicht" in den Tabellen 1 bis 3 als Gleitmittel gezeigt sind, polymerisiert, um dadurch ein Polyethylenterephthalat mit einer intrinsischen Viskosität (o-Chlorphenol, 35ºC) von 0,62 zum Herstellen der ersten und dritten, dünnen Polyesterschicht zu erhalten.
Weiters wurde ein Polyethylenterephthalat zum Herstellen einer zweiten Polyesterschicht in der gleichen Weise wie oben erhalten, außer daß die Teilchen durch Teilchen, die in der Spalte "zweite Polyesterschicht" in den Tabellen 1 bis 3 gezeigt sind, ersetzt wurden.
Die Pellets der obigen Polyethylenterephthalate wurden bei 170ºC 3 Stunden getrocknet und dann getrennt Trichtern von Extrudern zugeführt. Die Pellets wurden bei einer Schmelztemperatur von 280 bis 300ºC geschmolzen, mit einer Multimanifoldtyp- Coextrusionsdüse laminiert und auf eine rotierende Kühltrommel mit einer Oberflächengüte von etwa 0,3 s und mit einer Oberflächentemperatur von 20ºC extrudiert, um einen unverstreckten, laminierten Film mit einer Dicke von 200 µm zu erhalten.
Der so erhaltene unverstreckte laminierte Film wurde auf eine Temperatur von 75ºC vorgeheizt und 3,2-fach mit Hochgeschwindigkeits- und Niedriggeschwindigkeitsrollen unter Hitze mit 3 IR-Heizgeräten mit einer Oberflächentemperatur von 800ºC, die 15 mm über dem Film angeordnet waren, verstreckt. Der Film wurde dann schnell gekühlt, einem Spannrahmen zugeführt und 4,5-fach in Querrichtung bei 120ºC verstreckt. Der so erhaltene Film wurde bei 205ºC 5 Sekunden gehärtet, um einen gehärteten biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm mit einer Dicke von 14 µm zu erhalten.
Die Dicken der Schichten wurden durch Ändern der Extrusionsmengen aus den zwei Extrudern eingestellt. Zum Bilden der ersten, dünnen Polyesterschicht und der dritten, dünnen Polyesterschicht mit verschiedenen Dicken wurde eine Einstellung durch Verengen des Flußwegs zum Bilden einer dieser Schichten durchgeführt. Die Dicke jeder Schicht wurde sowohl durch ein Röntgenfluoreszenzverfahren als auch durch ein Verfahren, bei welchem ein dünnes Stück aus dem Film genommen wurde und Grenzflächen mit einem Transmissionselektronenmikroskop gefunden wurden, bestimmt.

Vergleichsbeispiele 12 und 13

Einschichtige Polyesterfilme wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer daß Polyethylenterephthalat enthaltende Teilchen, die in Tabelle 3 gezeigt werden, verwendet wurden, und daß eine Düse für eine einzelne Schicht verwendet wurde.
Tabellen 1 bis 3 zeigen die Eigenschaften und Charakteristiken der oben erhaltenen Filme. Wie in den Tabellen 1 bis 3 gezeigt, wiesen die Filme gemäß der vorliegenden Erfindung ausgezeichnete elektromagnetische Charakteristiken auf, wenn sie in magnetischen Aufzeichnungsmedien verwendet wurden, und gleichzeitig waren sie im Gleitverhalten und in der Abriebbeständigkeit ausgezeichnet. Weiters zeigten die Filme gemäß der vorliegenden Erfindung eine geringe Variation von Ra, auch wenn ein Recycle-Polymer verwendet wurde, und wiesen ausgezeichnete Eigenschaften auf. Tabelle 1 Tabelle 1 (Fortsetzung)
* R-Wert = W&sub2; D&sub2;/W&sub1; D&sub1;&sub3; Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 2 Tabelle 2 (Fortsetzung)
* R-Wert = W&sub2; D&sub2;/W&sub1; D&sub1;&sub3; Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 3 Tabelle 3 (Fortsetzung)

Beispiele 13 - 26

Dimethylterephthalat und Ethylenglykol wurden gemäß einem konventionellen Verfahren in Gegenwart von Manganacetat als Umesterungskatalysator, Antimontrioxid als Polymerisationskatalysator, Phosphorsäure als Stabilisator und Teilchen, die in der Spalte "erste und dritte Polyesterschicht" in Tabelle 4 als Gleitmittel gezeigt sind, polymerisiert, um dadurch ein Polyethylenterephthalat mit einer intrinsischen Viskosität (o-Chlorphenol, 35ºC) von 0,56 zum Herstellen einer ersten und dritten, dünnen Polyesterschicht zu erhalten.
Weiters wurde ein Polyethylenterephthalat zum Herstellen einer zweiten Polyesterschicht in der gleichen Weise wie oben erhalten, außer daß R (Wert) auf 1,0 gesetzt wurde und daß die Teilchen durch Teilchen, die in der Spalte "zweite Polyesterschicht" in Tabelle 4 gezeigt sind, ersetzt wurden.
Die Pellets der obigen Polyethylenterephthalate wurden bei 170ºC 3 Stunden getrocknet und dann getrennt Trichtern von zwei Extrudern zugeführt. Die Pellets wurden bei einer Schmelztemperatur von 280 bis 300ºC geschmolzen, mit einer Multimanifoldtyp- Coextrusionsdüse laminiert, um einen laminierten Film zu bilden, bei welchem eine erste, dünne Polyesterschicht auf einer Oberfläche einer zweiten Polyesterschicht war und eine dritte, dünne Polyesterschicht auf der anderen Oberfläche der zweiten Polyesterschicht war, und auf eine rotierende Kühltrommel mit einer Oberflächengüte von etwa 0,3 s und mit einer Oberflächentemperatur von 20ºC extrudiert, so daß die erste, dünne Polyesterschicht in Kontakt mit der Trommeloberfläche gebracht wurde, um einen unverstreckten, laminierten Film mit einer Dicke von 200 µm zu erhalten.
Der so erhaltenen unverstreckte laminierte Film wurde auf eine Temperatur von 75ºC vorgeheizt und 3,2-fach mit Hochgeschwindigkeits- und Niedriggeschwindigkeitsrollen unter Hitze mit 3 IR-Heizgeräten mit einer Oberflächentemperatur von 800ºC, die 15 mm über dem Film angeordnet waren, verstreckt. Der Film wurde dann schnell gekühlt, einem Spannrahmen zugeführt und 4,3-fach in Querrichtung bei 120ºC verstreckt. Der so erhaltene biaxial orientierte Film wurde bei 205ºC 5 Sekunden gehärtet, um einen gehärteten biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm mit einer Dicke von 14 µm zu erhalten.
Die Dicken der Schichten wurden durch Andern der Extrusionsmengen aus den zwei Extrudern eingestellt. Zum Bilden der ersten, dünnen Polyesterschicht und der dritten, dünnen Polyesterschicht mit verschiedenen Dicken wurde eine Einstellung durch Verengen des Flußwegs zum Bilden einer dieser Schichten gemacht. Die Dicke jeder Schicht wurde sowohl durch ein Röntgenfluoreszenzverfahren als auch durch ein Verfahren, bei welchem ein dünnes Stück aus dem Film genommen wurde und Grenzflächen mit einem Transmissionselektronenmikroskop gefunden wurden, bestimmt.

Beispiel 27

Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat zum Bilden einer ersten und dritten, dünnen Polyesterschicht und Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat zum Bilden einer zweiten Polyesterschicht wurden in der gleichen Weise, wie in Beispiel 14, hergestellt, außer daß Dimethylterephthalat durch Dimethyl-2,6-naphthalindicarboxylat ersetzt wurde.
Diese Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylate wurden bei 170ºC 3 Stunden getrocknet, und dann wurde ein unverstreckter laminierter Film aus diesen Polyethylen-2,6- naphthalindicarboxylaten in der gleichen Weise, wie in Beispiel 14, erhalten, außer daß die Oberflächentemperatur der rotierenden Kühltrommel auf 60ºC geändert wurde. Der so erhaltene unverstreckte laminierte Film wurde auf 120ºC vorgeheizt und 4,7-fach mit Hochgeschwindigkeits- und Niedriggeschwindigkeitsrollen unter Hitze mit 3 IR-Heizgeräten mit einer Oberflächentemperatur von 800ºC, die 15 mm über dem Film angeordnet waren, verstreckt. Der Film wurde dann schnell gekühlt, einem Spannralhnen zugeführt und 5,2-fach in Querrichtung bei 150ºC verstreckt. Der so erhaltene biaxial orientierte Film wurde bei 215ºC 5 Sekunden gehärtet, um einen gehärteten biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm mit einer Dicke von 14 µm zu erhalten.
Tabelle 4 zeigt die Eigenschaften und Charakteristiken der so erhaltenen Filme. Wie in Tabelle 4 gezeigt, wiesen die Filme gemäß der vorliegenden Erfindung ausgezeichnete elektromagnetische Charakteristiken auf, wenn sie in magnetischen Aufzeichnungsmedien verwendet wurden, und gleichzeitig waren sie in Wickeleigenschaften und in Abriebbeständigkeit ausgezeichnet. Weiters war der Bereich der Ra-Variation 1 nm oder weniger, oder die Variation war sehr klein, wenn Filmabfall aus der Produktion der in Tabelle 4 gezeigten Filme zerspant und verwendet wurde, um eine zweite Polyesterschicht in einer solchen Menge zu bilden, daß sie 50% der gesamten Filmdicke bildete. Tabelle 4
PET: Polyethylenterephthalat
PEN: Polyethylen-2,6-napthalindicarboxylat Tabelle 4 (Fortsetzung) Tabelle 4 (Fortsetzung)

Claims

1. Biaxial orientierter, laminierter Polyesterfilm, umfassend:

(A) eine erste, dünne Polyesterschicht mit einer Schichtdicke von 0,5 bis 2 µm, die aus einem aromatischen Polyester gebildet ist, enthaltend;

(a1) inerte Teilchen großen Durchmessers mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, da1, von 0,4 bis 2,0 µm und

(a2) inerte Teilchen kleinen Durchmessers mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, da2, von 0,01 bis 0,3 µm, wobei der Gehalt an den inerten Teilchen großen Durchmessers (a1) 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die erste, dünne Polyesterschicht, beträgt und der Gehalt an den inerten Teilchen kleinen Durchmessers (a2) 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die erste dünne Polyesterschicht, beträgt,

(B) eine zweite Polyesterschicht, die aus einem aromatischen Polyester gebildet ist, enthaltend;

(b1) inerte Teilchen großen Durchmessers mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, db1, von 0,4 bis 2,0 µm, und

(C) eine dritte, dünne Polyesterschicht mit einer Dicke von 0,5 bis 3 µm, die aus einem aromatischen Polyester gebildet ist, enthaltend;

(c1) inerte Teilchen großen Durchmessers mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, dc1, von 0,4 bis 2,0 µm, und

(c2) inerte Teilchen kleinen Durchmessers mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, dc2, von 0,01 bis 0,3 µm, wobei der Gehalt an den inerten Teilchen großen Durchmessers (c1) 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die dritte, dünne Polyesterschicht, beträgt und der Gehalt an den inerten Teilchen kleinen Durchmessers (c2) 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die dritte, dünne Polyesterschicht, beträgt,

bei dem die erste, dünne Polyesterschicht, die zweite Polyesterschicht und die dritte, dünne Polyesterschicht in der vorgenannten Reihenfolge laminiert sind, und

der biaxial orientierte laminierte Polyesterfilm den folgenden Ausdruck (1) erfüllt,

0,4 < W&sub2; D&sub2;/W&sub1; D&sub1;&sub3; < 2,5 (1)

worin:

W&sub1; der Gehalt (Gew.-%) der inerten Teilchen großen Durchmessers (a1) in der ersten dünnen Polyesterschicht ist,

W&sub2; der Gehalt (Gew.-%) der inerten Teilchen großen Durchmessers (b1) in der zweiten Polyesterschicht ist,

D&sub1;&sub3; eine Gesamtdicke der Schichtdicke (µm) der ersten, dünnen Polyesterschicht und der Schichtdicke (µm) der dritten, dünnen Polyesterschicht ist, und

D&sub2; die Schichtdicke (µm) der zweiten Polyesterschicht ist.

2. Film nach Anspruch 1, bei dem die Schichtdicke, D&sub2;, der zweiten Polyesterschicht größer als die Gesamtschichtdicke, D&sub1;&sub3;, der Schichtdicke der ersten, dünnen Polyesterschicht und der Schichtdicke der dritten, dünnen Polyesterschicht ist.

3. Film nach Anspruch 1, bei dem die erste, dünne Polyesterschicht, die zweite Polyesterschicht und die dritte, dünne Polyesterschicht eine Gesamtdicke im Bereich von 10 bis 100 µm aufweisen.

4. Film nach Anspruch 3, bei dem die Gesamtdicke im Bereich von 10 bis 25 µm liegt.

5. Film nach Anspruch 1, bei dem die Schichtdicke der ersten, dünnen Polyesterschicht und die Schichtdicke der dritten, dünnen Polyesterschicht im wesentlichen gleich sind.

6. Film nach Anspruch 11 bei dem die erste, dünne Polyesterschicht 0,1 Gew.-% bis weniger als 0,5 Gew.-% der inerten Teilchen großen Durchmessers (a1) enthält.

7. Film nach Anspruch 1, bei dem die erste, dünne Polyesterschicht 0,05 bis 0,5 Gew.-% inerter Teilchen großen Durchmessers (a11) mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,4 bis 0,9 µm und 0,001 bis 0,05 Gew.-% inerter Teilchen großen Durchmessers (a12) mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 1,0 bis 1,5 µm enthält.

8. Film nach Anspruch 1, bei dem der aromatische Polyester, der die zweite Polyesterschicht bildet, 0,01 bis 0,2 Gew.-% der inerten Teilchen großen Durchmessers (b1) mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, db1, von 0,4 bis 2,0 µm enthält.

9. Film nach Anspruch 1, bei dem der aromatische Polyester, der die zweite Polyesterschicht bildet, weiter inerte Teilchen kleinen Durchmessers (b2) mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, db2, von 0,01 bis 0,3 µm enthält.

10. Film nach Anspruch 1, bei dem der biaxial orientierte, laminierte Polyesterfilm den folgenden Ausdruck (1)-1 erfüllt,

0,6 < W&sub2; D&sub2;/W&sub1; D&sub1;&sub3; < 1,5 (1)-1

worin W&sub2;, D&sub2;, W&sub1; und D&sub1;&sub3; wie in dem Ausdruck (1) definiert sind.

11. Film nach Anspruch 1, bei dem die zweite Polyesterschicht aus einer homogenen Mischung eines Polymers, das von dem biaxial orientierten, laminierten Polyesterfilm nach Anspruch 1 und anderem aromatischen Polyester recycelt ist, gebildet wird.

12. Film nach Anspruch 11, bei dem das recycelte Polymer in einem Anteil von 30 bis 70 Gew.-% enthalten ist.

13. Film nach Anspruch 1 zur Verwendung als ein Grundfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium.

14. Film nach Anspruch 13, bei dem das magnetische Aufzeichnungsmedium eine flexible Scheibe ist und die Dicke der ersten, dünnen Polyesterschicht und die Dicke der dritten, dünnen Polyesterschicht im wesentlichen gleich sind.

15. Film nach Anspruch 13, bei dem das magnetische Aufzeichnungsmedium ein Magnetband ist und die Dicke der dritten, dünnen Polyesterschicht um 0,5 µm oder mehr größer als die Dicke der ersten, dünnen Polyesterschicht ist.

16. Film nach Anspruch 1, bei dem die erste dünne Polyesterschicht eine Oberflächen-Rauhheit, Ra, im Bereich von 5 bis 20 nm aufweist.

17. Film nach Anspruch 1, bei dem der Film einen Young-Modul von mindestens 500 kg/mm² in einer Richtung aufweist.

18. Film nach Anspruch 17 zur Verwendung als ein Grundfilm für ein Magnetband, wobei der Film eine Bruchdehnung im Bereich von 30 bis 120 % aufweist.

19. Magnetisches Aufzeichnungsmedium, umfassend den Film nach Anspruch 1 als einen Grundfilm und eine Magnetschicht, die auf der ersten dünnen Polyesterschicht des Films gebildet ist.