DE69614380T2 - Methode und zusammensetzung zur echtheitsbestimmung eines produktes oder dokumentes - Google Patents

Methode und zusammensetzung zur echtheitsbestimmung eines produktes oder dokumentes

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Description

    Hintergrund der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren sowie ein Druckmedium, eine Beschichtung, eine Zusammensetzung und einen Aktivator zum Authentifizieren eines Produktes oder eines Dokumentes, derartig daß betrügerische Kopien und Fälschungen zu erkennen sind.
  • Im heutigen Geschäftsleben erfordern die meisten Dokumente wie Coupons, Tickets, Etiketten, Schecks usw. sowie Produktverpackungen einen einfachen Verifizierungsprozeß mit Hilfe eines Sicherheitsmerkmals, das Manipulationen erkennbar macht, damit betrügerisches Kopieren und Fälschungen verhindert werden können.
  • Allein im Scheckmarkt wird der Verlust aufgrund von Betrug auf jährlich elf Milliarden US-Dollar geschätzt.
  • Das Aufkommen der Farbkopiergeräte und die inzwischen erzielte Verbesserung des Erscheinungsbildes der mit diesen Geräten angefertigten Kopien haben zum betrügerischen Kopieren und zum Fälschen wertvoller Dokumente beigetragen.
  • In dem US-Patent 5,354,723 wird ein Verfahren zum Schutz vor Duplikation mit einem Farbkopiergerät beschrieben; dabei wird eine Kontrastfarbe auf eine Hintergrundfarbe gedruckt. Die Kontrastfarbe wird mit einem Druckmedium gedruckt, das auch eine Aktivierung durch reibende Einwirkung ermöglicht.
  • Zu dem Druckmedium gemäß dem US-Patent 5,354,723 gehören ein farbgebender Leukofarbstoff und aktivierendes Phenolharz, die gedruckt werden. Wenn mechanischer Druck oder Reibung einwirkt, ruft die Reibungswärme eine Farbänderung hervor. Dies ermöglicht die Überprüfung, ob das Dokument ein Original ist. Der Inhalt des US-Patents 5,354,723 wird hiermit durch Bezugnahme zum Inhalt der vorliegenden Anmeldung gemacht.
  • Ein Nachteil der Verwendung von Leukofarbstoff und aktivierendem Phenolharz liegt darin, daß Temperaturen über 45ºC eine vorzeitige Farbbildung verursachen können. Temperaturen über 45ºC treten normalerweise auf, wenn ein Papierbogen, auf den Leukofarbstoff und aktivierendes Phenolharz mit einem Druckmedium aufgebracht wurden, durch ein Fotokopiergerät, einen indirekten oder direkten thermischen Drucker oder einen Laserdrucker geführt wird, mit dem das Etikett, das Ticket, der Scheck oder eine andere Information gedruckt wird, für die das Dokument benutzt werden soll.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Zweck der vorliegenden Erfindung ist es, die Nachteile der bisherigen Verfahren zu vermeiden und ein Verfahren sowie eine Zusammensetzung, ein Druckmedium, eine Beschichtung und einen Aktivator bereitzustellen, mit denen ein Produkt oder ein Dokument authentifiziert werden kann, das mit Druckern, Fotokopiergeräten und ähnlichen Geräten weiterverarbeitet werden kann, bei denen hohe Temperaturen auftreten, wie sie von einem Wärmefixierer (fuser) erzeugt werden.
  • Die vorliegende Erfindung behandelt das Problem der Temperaturempfindlichkeit durch Einsatz eines völlig anderen Aktivators. Eine Substanz auf der Basis eines Amidophenols, oder auf der Basis eines Anilids oder eines Benzamids mit einer Hydroxylgruppe wird mit einer Leukofarbstoff-Mischung in einer Druckfarbe und/oder Beschichtung mit einem Bindemittel wie Polyvinylalkohol kombiniert und auf ein Dokument aufgebracht. Dann kann eine Information mit einem Laserdrucker auf das Dokument aufgedruckt werden, und der Sicherheitsdruck kann hohen Temperaturen standhalten, ohne daß sich eine Farbänderung ergibt. Die spätere Einwirkung einer mechanischem Reibung auf das Dokument fügt beide Substanzen zusammen, was zu einer Farbänderung führt.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung kann ein Substrat mit einer Druckfarbe, die ein Amidophenol oder Anilide und Benzamide mit einer Hydroxylgruppe als aktivierende Verbindung enthält, und mit einem Leukofarbstoff bedruckt oder beschichtet werden. Wenn das Substrat in einem Gerät weiterverarbeitet wird, in dem hohe Temperaturen auftreten, so ergibt sich in der bedruckten oder beschichteten Fläche keine Farbänderung. Die Nachprüfung der Echtheit erfolgt durch mäßigen Druck, beispielsweise indem man mit dem Daumennagel über die bedruckte Oberfläche eines Dokumentes reibt.
  • Vor der vorliegenden Erfindung gehörten zu den typischen aktivierenden Substanzen folgende: D-8, Zinkchlorid, aklyliertes Zinksalicylat, Benzylparaben, Phenolharze, Bisphenole und saure Tonerden.
  • Typische Leukofarbstoffe, die mit diesen Aktivatoren benutzt werden, werden beispielsweise von Hilton Davis geliefert; zu ihnen gehören Copikem 1, Copikem 4, Copikem 14, Copikem 3, Copikem 20, Copikem 34, Copikem 37; zu den von Ciba-Geigy gelieferten gehören Pergascript Blue I-2 G, Pergascript Yellow I-3R, Pergascript Orange I-5R, Pergascript Blue I-2 R, Pergascript Green I-2 GN, Pergascript Olive I-G, Pergascript Black I-R.
  • Die vor der vorliegenden Erfindung verwendeten Aktivatoren wurden nach der Vermischung mit den Leukofarbstoffen auf ein Substrat gedruckt oder gestrichen; sie erfuhren beim Durchlauf durch ein Gerät, in dem eine hohe Temperatur herrschte, eine Farbänderung.
  • Zu den Aktivatorsubstanzen gemäß der vorliegenden Erfindung gehören Amidophenol sowie Anilide und Benzamide mit einer Hydroxylgruppe, darunter N-(4-Hydroxyphenyl)- acetamid, 2-Acetamidophenol, 3-Acetamidophenol, Salicylanilid, p-Hydroxybenzamid, 3-Hydroxy-2-naphthanilid.
  • Einer oder mehrere der Aktivatoren gemäß der vorliegenden Erfindung können mit einem oder mehreren der Leukofarbstoffe gemischt werden, um die Reaktionstemperatur festzulegen und die Stärke des physikalischen Einflusses, der eine Farbentwicklung hervorruft, herauf- oder herabzusetzen.
  • Vor der vorliegenden Erfindung wurde angenommen, daß aminhaltige Aktivatoren in Lösung verwendet werden können, soweit der Aktivator in einem ausgewählten Lösemittel löslich ist. Jedoch galten aminbasierte Aktivatoren allgemein als nicht brauchbar für die Farberzeugung auf einem Papiersubstrat, weil angenommen wurde, daß durch die Gegenwart von Aminen oder Amiden die Farbe beseitigt oder eine Farberzeugung verhindert wurde.
  • Aus diesen Gründen war nicht zu erwarten, daß die Verwendung von Phenolharzen als Aktivatoren gemäß dem US-Patent 5,354,723 diejenigen Amidderivate einschließt, die hier aufgeführt werden. Diese Amidophenole, Hydroxyanilide und Benzamidderivate werden in jenem Patent weder aufgeführt noch vorgeschlagen.
  • Es war keineswegs zu erwarten, daß Amidophenole, Hydroxyanilide oder Benzamide als Aktivatoren für die Farberzeugung auf einem Papiersubstrat genutzt werden können.
  • Ein weiteres Kennzeichen der vorliegenden Erfindung ist der Umstand, daß die Farbe, die durch die mechanische Kombination von Leukofarbstoff und Aktivator entsteht, in verschiedenen Temperaturbereichen wieder beseitigt werden kann.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt ein Verfahren für das Authentifizieren eines Dokumentes oder Produktes folgende Schritte: Aufbringen einer Mischung aus einem Träger, einem Leukofarbstoff und einem Aktivator auf eine Oberfläche eines Dokumentes oder Produktes, wobei der Leukofarbstoff und der Aktivator infolge Einwirkung einer reibenden Kraft auf die Oberfläche miteinander reagieren, sodass sich die Farbe verändert, und wobei der Aktivator mindestens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus Amidophenol, Aniliden mit Hydroxylgruppen und Benzamiden mit Hydroxylgruppen ist; und Authentifizieren des Dokumentes oder Produktes durch Einwirkung einer reibenden Kraft auf die Oberfläche, so dass eine Farbänderung entsteht.
  • Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft das Aufbringen einer Zusammensetzung zum Authentifizieren eines Dokumentes oder Produktes, die eine Mischung aus einem Träger, einem Leukofarbstoff und einem Aktivator enthält, auf eine Oberfläche eines Dokumentes oder Produktes, wobei der Leukofarbstoff und der Aktivator infolge Einwirkung einer reibenden Kraft auf die Oberfläche so miteinander reagieren, dass sich die Farbe verändert, und wobei der Aktivator mindestens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus Amidophenol, Aniliden mit Hydroxylgruppen und Benzamiden mit Hydroxylgruppen ist.
  • Gemäß einer weiteren Ausführungsfarm der vorliegenden Erfindung umfaßt ein Druckmedium zum Authentifizieren eines Dokumentes oder Produktes eine Mischung aus einer Druckfarbe, einem Leukofarbstoff und einem Aktivator die auf eine Oberfläche eines Dokumentes oder Produktes angebracht wird, wobei der Leukofarbstoff und der Aktivator infolge Einwirkung einer reibenden Kraft auf die Oberfläche derart miteinander reagieren, dass sich die Farbe verändert, und wobei der Aktivator mindestens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus Amidophenol, Aniliden mit Hydroxylgruppen und Benzamiden mit Hydroxylgruppen ist.
  • Gemäß einer wiederum weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt eine Zusammensetzung zur Verwendung als Aktivator für einen Leukofarbstoff mindestens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus Amidophenol, Aniliden mit Hydroxylgruppen und Benzamiden mit Hydroxylgruppen.
  • Gemäß einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht eine Verbindung zur Verwendung als Aktivator für einen Leukofarbstoff im wesentlichen aus mindestens einer Substanz aus der Gruppe bestehend aus Amidophenol, Aniliden mit Hydroxylgruppen und Benzamiden mit Hydroxylgruppen.
  • Diese und andere Merkmale der vorliegenden Erfindung werden durch die nachfolgende detaillierte Beschreibung der Erfindung und die anschließend vorgestellten Beispiele verdeutlicht.
  • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Der Aktivator gemäß der vorliegenden Erfindung muß vorzugsweise dadurch charakterisiert sein, daß er in Wasser und in typischen Flexodrucklösemitteln schwach oder nicht löslich ist, daß sein Schmelzpunkt möglichst über 115ºC liegt und daß er durch physikalische Kombination der Komponenten von Aktivator und Leukofarbstoff aktivierbar ist. Der Aktivator muß auch in den Medien stabil sein, die üblicherweise als Flexodruckfarben verwendet werden.
  • Der Aktivator ist folgendermaßen definiert:
  • worin R&sub1; ein Phenolderivat oder -C&sub6;H&sub4;OH ist;
  • R&sub2; = H, eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe oder eine Arylgruppe; und
  • R&sub3; = H, eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe oder eine Arylgruppe:
  • worin R&sub1; eine o-, m- oder p-Phenolgruppe ist;
  • R&sub2; = H, eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe oder eine Arylgruppe; und
  • R&sub3; = H, eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe oder eine Arylgruppe; oder
  • worin R&sub1; eine o-, m- oder p-Phenolgruppe ist;
  • R&sub2; = eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe oder eine Arylgruppe;
  • R&sub3; = H, eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe oder eine Arylgruppe; und
  • R&sub4; = H, eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe oder eine Arylgruppe;
  • mit R = H, Alkylgruppe oder Arylgruppe; oder
  • mit R = Hydroxyalkylgruppe oder Hydroxyarylgruppe. Gemäß der vorliegenden Erfindung ist der Aktivator vorzugsweise eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus:
  • CH&sub3;CONHC&sub6;H&sub4;OH
  • 2-Acetamidophenol
  • 3-Acetamidophenol
  • 4-Acetamidophenol mit der generischen Formel
  • CH&sub3;CONHC&sub6;H&sub4;OH
  • Salicylanilid HOC&sub6;H&sub4;CONHC&sub6;H&sub5;
  • p-Hydroxybenzamid HOC&sub6;H&sub4;CH&sub2;CONH&sub2;
  • p-Hydroxyphenylacetamid HOC&sub6;H&sub4;CH&sub2;CONH&sub2;
  • 3-Hydroxy-2-naphthanilid HOC&sub1;&sub0;H&sub6;CONHC&sub6;H&sub5;
  • o-Hydroxybenzanilid HOC&sub6;H&sub4;NHCOC&sub6;H&sub5;
  • Die oben aufgeführten Substanzen werden in den Zubereitungen mit unterschiedlichen Mengenverhältnissen derartig kombiniert, dass das Verfahren den Bedürfnissen des Benutzers optimal angepaßt ist.
  • Das Amidophenol N-4-Hydroxyphenylacetamid ist dadurch charakterisiert, daß seine Löslichkeit in Wasser und in den gebräuchlichsten flexographischen Lösemitteln gering ist, daß sein Schmelzpunkt bei 169-170ºC liegt, daß es mit einem Leukofarbstoff gut reagiert, so daß eine deutliche Farbentwicklung gewährleistet ist, und daß es eine gute Stabilität in Medien aufweist, wie sie bei der Anwendung von Flexodruckfarben vorliegen.
  • Ein Druckmedium gemäß der vorliegenden Erfindung ist dadurch charakterisiert, daß es mit Laserdruckern verträglich ist, das heißt, daß sein Schmelzpunkt über 115ºC liegt und daß es toner-kompatible Eigenschaften hat. Im Rahmen der Erfindung wurde festgestellt, daß ein Druckmedium, das diese Anforderungen erfüllt, eine Flexographie- Grunddruckfarbe, insbesondere eine Flexographie-Grundlage AWXS-92074, ist, weil sie mit einem Schmelzpunkt von über 200ºC mit Laserdruckern verträglich ist sowie hinsichtlich der Toner-Adhäsion ausgezeichnete Eigenschaften und einen pH-Wert von 8,5 hat. Es wurde außerdem festgestellt, daß der Farbstoff und der Aktivator gemäß der vorliegenden Erfindung zu keiner erkennbaren vorzeitigen Farbentwicklung führen.
  • Der Leukofarbstoff kann einer der zuvor erwähnten konventionellen Leukofarbstoffe sein, also vorzugsweise einer mit hohem Schmelzpunkt, d. h. über 115ºC, und einer, der in einer Flexographie-Grunddruckfarbe stabil ist. Im Rahmen der Erfindung wurde festgestellt, daß der Leukofarbstoff CIBA GEIGY 12 G Blue alle diese Eigenschaften aufweist.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden der Leukofarbstoff und der Aktivator naß in die Flexographie-Grundlage mikronisiert, wobei das Gewichtsverhältnis des Aktivators zum Leukofarbstoff bei ungefähr 1 : 1 bis 8 : 1 liegt, vorzugsweise bei 4 : 1.
  • Beispiel I
  • Auf ein Blatt Scheckpapier, das eine weiße Hintergrund- Farbe hatte, wurde mit einem Druckmedium das Wort "ORIGINAL" als Wasserzeichen gedruckt.
  • Vor dem Drucken wurde das Druckmedium durch Mischen der Flexographie-Grundlage AWX5-92074 mit einem naß mikronisierten Leukofarbstoff CTBA GEIGY 12 G Blue und einem naß mikronisierten Aktivator aus N-(4-Hydroxyphenyl)-acetamid zubereitet. Das Gewichtsverhältnis des Aktivators zu dem Leukofarbstoff betrug 4 : 1.
  • Das Papier mit dem gedruckten Wasserzeichen und der Hintergrundfarbe wurde durch einen Laserdrucker Okidata 400 geführt, wobei eine Textinformation darauf gedruckt wurde. Durch den Druckvorgang mit dem Laserdrucker trat keine Farbentwicklung auf.
  • Danach wurde die Fläche, in der das Wort "ORIGINAL" als Wasserzeichen gedruckt war, einer mechanisch reibenden Einwirkung ausgesetzt; dabei trat eine Farbentwicklung auf, mit der verifiziert wurde, daß das Dokument ein Original war.
  • Das entwickelte Papier wurde dann Temperaturen von 80ºC bis 140ºC ausgesetzt, und die Farbänderung verschwand wieder.
  • Beispiel II
  • N-(4-Hydroxyphenyl)-acetamid wurde in eine Mischung aus einem Bindemittel, Wasser und einer oberflächenaktiven Substanz gegeben. Diesee wurde dann naß zu einer Teilchengröße mikronisiert, die für eine Vielfalt von Beschichtungs- und Druckverfahren geeignet ist, insbesondere für Flexographie und Tiefdruck.
  • Copikem 1, ein Leukofarbstoff von Hilton Davis, wurde in eine Mischung aus einem Bindemittel, Wasser und einer oberflächenaktiven Substanz gegeben. Diese wurde dann naß zu einer Teilchengröße mikronisiert, die für Beschichtungs- und Druckverfahren geeignet ist.
  • Die Mischung mit N-(4-Hydroxphenyl)-acetamid wurde mit dem naß mikronisierten Leukofarbstoff Copikem 1 gemischt; dabei wurde das Mengenverhältnis der Festsubstanzen zwischen 1 : 1 und 8 : 1 variiert, um die physikalischen Eigenschaften der mechanischen Verifizierung und die Temperaturempfindlichkeit zu verändern, also die Intensität des Reibens oder die Temperatur, die erforderlich sind, um die Intensität oder das Erscheinungsbild der Farbe zu erzielen. Das günstigste Mengenverhältnis betrug 6 : 1.
  • Ähnliche Eigenschaften können erzielt werden, indem man eine oder mehrere der Substanzen aus der Gruppe bestehend aus Amidophenol sowie aus Aniliden und Benzamiden mit Hydroxylgruppen verwendet. Analog dazu können verschiedene Leukofarbstoffe verwendet werden, um die Farbentwicklung zu bewirken oder zu verbessern.
  • Für die Anwendung beim Offsetdruck müssen der Aktivator und der Leukofarbstoff trocken zur geeigneten Teilchengröße mikronisiert und dann in eine Offsetdruckfarbenbasis, d. h. in eine Sojaöl- oder eine Standardölbasis, eingebracht werden.
  • Die vorliegende Erfindung bewirkt auch eine Sensitivität gegenüber gebräuchlichen Lösemitteln, die beim Ändern von Dokumenten verwendet werden. Diese Lösemittel führen zu einem sichtbaren Farbhauch auf der bedruckten oder beschichteten Fläche des Substrats, der die Veränderung anzeigt.
  • Die vorliegende Erfindung weist außerdem ein einzigartiges Merkmal auf, daß sich durch Reiben der bedruckten Fläche auf einem Substrat die Farbe bildet oder unterschiedlich hohe Temperaturen dazu führen, daß eine Farbe erscheint oder verschwindet.
  • Das Erwärmen von Hilton Davis CK 1 und N-(4-Hydroxyphenyl)-acetamid auf einem Papiersubstrat führte (bei etwa 136ºC bis 149ºC) zu einer schwachen Farbreaktion. Während eines weiteren Anstiegs der Oberflächentemperatur des Papiers, bis eine Reaktionstemperatur (etwa 151ºC) erreicht wurde, trat eine Farbänderung auf, die zu einer vollständig entwickelten Farbe führte. Bei weiterer Temperaturerhöhung (etwa 155ºC bis 174ºC) wird die Farbe blasser; wird jedoch in diesem Temperaturbereich das Papier von der Wärmequelle entfernt, dann bildet sich die Farbe augenblicklich zu ihrer voll entwickelten Intensität zurück. Noch höhere Temperaturen bewirken sogar eine Farbverschiebung, nämlich von Blau nach Grün. Sobald diese letzte Farbänderung (bei etwa 176ºC) auftritt, ist eine Umkehrbarkeit der Farbentwicklung nicht mehr gegeben.
  • Als Folge dieses Charakteristikums kann die Zusammensetzung in Kombination mit einem photoelektrischen Schalter dazu dienen, eine Aktion infolge der Farbänderungen auszulösen, die durch Reiben oder Einwirkung von Wärme bewirkt werden. Die Zusammensetzung kann auch bei Spielen verwendet werden, bei denen Informationen verborgen und später enthüllt werden müssen.
  • Mit der Zeit kann bei bei normaler Zimmertemperatur ein Verschwinden der Farbe auftreten. Der einfache Vorgang, daß man dicht bei der bedruckten oder beschichteten Fläche auf dem Substrat ausatmet, kann zum Verschwinden der Farbe führen.
  • Die vorliegende Erfindung schreckt vom betrügerischen Farbkopieren und vom betrügerischen Desktop-Publishing ab, denn sie bietet die Möglichkeit, die Echtheit des Dokumentes zu erkennen. Es ist nicht möglich, durch Farbkopieren oder Desktop-Publishing ein erfindungsgemäßes Produkt zu duplizieren.
  • Es sei darauf hingewiesen, daß die im Vorstehenden beschriebenen Ausführungsformen lediglich der Veranschaulichung dienen, jedoch nicht den Anwendungsbereich der Erfindung begrenzen sollen. Es sei ferner darauf hingewiesen, daß durch erfahrene Anwender verschiedene Variationen, Veränderungen, Umstellungen und Modifikationen vorgenommen werden können, ohne daß sich wesentliche Abweichungen bezüglich Sinn und Anwendungsbereich der vorliegenden Erfindung ergeben.

Claims (13)

1. Verfahren zum Authentifizieren eines Dokumentes oder Produktes, umfassend folgende Schritte: Aufbringen einer Mischung aus einem Träger, einem Leukofarbstoff und einem Aktivator auf die Oberfläche eines Dokumentes oder Produktes und Authentifizieren des Dokumentes oder Produktes durch Anwendung einer reibenden Kraft auf die Oberfläche zur Erzeugung einer Farbänderung, wobei der Leukofarbstoff und der Aktivator infolge der zur Erzeugung einer Farbänderung angewandten reibenden Kraft miteinander reagieren und wobei der Aktivator mindestens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus Amidophenol, Aniliden mit Hydroxylgruppen und Benzamiden mit Hydroxylgruppen ist und einen Schmelzpunkt oberhalb 115ºC hat.
2. Zusammensetzung zum Aufbringen auf die Oberfläche eines Dokumentes oder Produktes zum Authentifizieren des Dokumentes oder Produktes, enthaltend eine Mischung aus einem Träger, einem Leukofarbstoff und einem Aktivator, wobei der Leukofarbstoff und der Aktivator infolge der zur Erzeugung einer Farbänderung angewandten reibenden Kraft miteinander reagieren und wobei der Aktivator mindestens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus Amidophenol, Aniliden mit Hydroxylgruppen und Benzamiden mit Hydroxylgruppen ist und einen Schmelzpunkt oberhalb 115ºC hat.
3. Druckmedium zum Aufbringen auf eine Oberfläche eines Dokumentes oder Produktes, um das Dokument oder Produkt zu authentifizieren, enthaltend eine Mischung aus einer Druckfarbe, einem Leukofarbstoff und einem Aktivator, wobei der Leukofarbstoff und der Aktivator infolge der zur Erzeugung einer Farbänderung angewandten reibenden Kraft miteinander reagieren und wobei der Aktivator mindestens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus Amidophenol, Aniliden mit Hydroxylgruppen und Benzamiden mit Hydroxylgruppen ist und einen Schmelzpunkt oberhalb 115ºC hat.
4. Verfahren nach Anspruch 1, Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder Druckmedium nach Anspruch 3, wobei der Leukofarbstoff und der Aktivator mikronisiert sind.
5. Druckmedium nach Anspruch 3, welches einen Schmelzpunkt oberhalb 115ºC hat.
6. Verfahren nach Anspruch 1, Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder Druckmedium nach Anspruch 3, bei welchem das Gewichtsverhältnis des Aktivators zu dem Leukofarbstoff zwischen etwa 1 : 1 und 8 : 1 liegt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder Druckmedium nach Anspruch 3, bei welchem das Gewichtsverhältnis des Aktivators zu dem Leukofarbstoff 4 : 1 ist.
8. Verfahren nach Anspruch 1 oder Zusammenssetzung nach Anspruch 2, wobei der Träger ein Bindemittel, Wasser und eine oberflächenaktive Substanz enthält.
9. Verfahren nach Anspruch 1, Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder Druckmedium nach Anspruch 3, wobei der Aktivator
enthält, worin
R&sub1; = -C&sub6;H&sub4;OH ist;
R&sub2; = H, eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe oder eine Arylgruppe; und
R&sub3; = H, eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe oder eine Arylgruppe.
10. Verfahren nach Anspruch 1, Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder Druckmedium nach Anspruch 3, wobei der Aktivator
enthält, worin
R&sub1; = eine o-, m-, oder p-Phenolgruppe ist;
R&sub2; = H, eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe oder eine Arylgruppe; und
R&sub3; = H, eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe oder eine Arylgruppe.
11. Verfahren nach Anspruch 1, Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder Druckmedium nach Anspruch 3, wobei der Aktivator
worin
R&sub1; = eine o-, m-, oder p-Phenolgruppe;
R&sub2; - eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe oder eine Phenylengruppe;
R&sub3; - H, eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe oder eine Arylgruppe,
R&sub4; = H, eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe oder eine Arylgruppe.
12. Verfahren nach Anspruch 1, Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder Druckmedium nach Anspruch 3, wobei der Aktivator
enthält
mit R = H, Alkylgruppe oder Arylgruppe.
13. Verfahren nach Anspruch 1, Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder Druckmedium nach Anspruch 3, wobei der Aktivator
enthält
mit R = Hydroxy-Alkylgruppe oder Hydroxy-Arylgruppe.
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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999014327A2 (en) * 1997-09-17 1999-03-25 Genentech, Inc. Genes amplified in tumours, antibodies against the proteins coded thereby, and their use in diagnosis and treatment of cancer
US6232124B1 (en) 1996-05-06 2001-05-15 Verification Technologies, Inc. Automated fingerprint methods and chemistry for product authentication and monitoring
US6240396B1 (en) 1996-09-04 2001-05-29 Priceline.Com Incorporated Conditional purchase offer management system for event tickets
US5912205A (en) * 1997-01-30 1999-06-15 The Standard Register Company Heat resistant security document
US6031021A (en) * 1997-04-11 2000-02-29 Ncr Corporation Thermal transfer ribbon with thermal dye color palette
CN1050146C (zh) * 1997-07-11 2000-03-08 南开大学戈德防伪技术公司 分子识别型固相防伪技术
US6107932A (en) * 1997-08-22 2000-08-22 Walker Digital, Llc System and method for controlling access to a venue using alterable tickets
GB2339784A (en) * 1998-07-21 2000-02-09 Courtaulds Chemicals Plastics film; identifying goods
US6490030B1 (en) 1999-01-18 2002-12-03 Verification Technologies, Inc. Portable product authentication device
US7079230B1 (en) 1999-07-16 2006-07-18 Sun Chemical B.V. Portable authentication device and method of authenticating products or product packaging
US6512580B1 (en) 1999-10-27 2003-01-28 Verification Technologies, Inc. Method and apparatus for portable product authentication
US7124944B2 (en) 2000-06-30 2006-10-24 Verification Technologies, Inc. Product packaging including digital data
WO2002002301A1 (en) 2000-06-30 2002-01-10 Verification Technologies Inc. Copy-protected optical media and method of manufacture thereof
US7486790B1 (en) 2000-06-30 2009-02-03 Verification Technologies, Inc. Method and apparatus for controlling access to storage media
US6638593B2 (en) 2000-06-30 2003-10-28 Verification Technologies, Inc. Copy-protected optical media and method of manufacture thereof
US7660415B2 (en) 2000-08-03 2010-02-09 Selinfreund Richard H Method and apparatus for controlling access to storage media
US6783991B1 (en) 2002-02-06 2004-08-31 The Standard Register Company Reversible and reusable authentication system for secure documents
CA2499742C (en) * 2002-09-30 2011-08-02 Polymeric Converting Llc Color changing tape, label, card and game intermediates
CN100575430C (zh) * 2003-03-13 2009-12-30 录象射流技术公司 喷墨式油墨组合物及安全打印方法
US7147801B2 (en) * 2003-03-13 2006-12-12 Videojet Technologies Inc. Ink jet ink composition and method for security marking
WO2004087430A1 (en) 2003-04-02 2004-10-14 Ucb, S.A. Authentication means
US20050165131A1 (en) * 2003-10-06 2005-07-28 Terry Stovold Invisible ink
US8053494B2 (en) * 2003-10-06 2011-11-08 Nocopi Technologies, Inc. Invisible ink and scratch pad
US20050075420A1 (en) * 2003-10-06 2005-04-07 Terry Stovold Invisible ink
US7163909B2 (en) * 2004-04-23 2007-01-16 Appleton Papers Inc. Authenticity indicator
US7087265B1 (en) 2005-02-10 2006-08-08 Netsch Bryan A Image developing device
US8330122B2 (en) 2007-11-30 2012-12-11 Honeywell International Inc Authenticatable mark, systems for preparing and authenticating the mark
US8822374B2 (en) 2012-01-06 2014-09-02 Nocopi Technologies, Inc. Color-changing marking implement and substrate

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE627436A (de) * 1962-01-24
US4012554A (en) * 1972-12-15 1977-03-15 Ncr Corporation Single coating record system-solvent loss produces color
US4180405A (en) * 1977-02-25 1979-12-25 Graphic Controls Corporation Heat-sensitive recording composition with mixed color precursors
JPS57116695A (en) * 1981-01-14 1982-07-20 Ricoh Co Ltd Thermal recording material
JPS59140096A (ja) * 1982-12-30 1984-08-11 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPS59124885A (ja) * 1982-12-30 1984-07-19 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPH0673993B2 (ja) * 1984-03-12 1994-09-21 株式会社リコー 感熱記録材料
US4939117A (en) * 1988-01-08 1990-07-03 Ricoh Company, Ltd. Leuco dyes and recording material employing the same
EP0418399B1 (de) * 1989-04-07 1996-08-28 Toppan Printing Co., Ltd. Zusammensetzung für umkehrbares wärmespeichermedium
DE69027717T2 (de) * 1989-08-11 1996-11-28 Fuji Photo Film Co Ltd Licht- und wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE4110354A1 (de) * 1990-03-30 1991-10-02 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Farbentwickler-zusammensetzung, verfahren zur herstellung einer waessrigen dispersion derselben und durckempfindliches durchschreibmaterial
JPH0688071A (ja) * 1992-09-08 1994-03-29 Sakura Color Prod Corp 熱変色性組成物
JP3453741B2 (ja) * 1993-07-08 2003-10-06 日本製紙株式会社 感熱記録体
US5485792A (en) * 1995-07-07 1996-01-23 Western Publishing Co., Inc. Latent image development system

Also Published As

Publication number Publication date
US6114281A (en) 2000-09-05
CA2218635A1 (en) 1996-12-05
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US5595590A (en) 1997-01-21
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EP0828799A1 (de) 1998-03-18
US5786509A (en) 1998-07-28
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