DE69725855T2 - Reihenanordnungsmethode zur behandlung von pflanzen mit exogenen chemikalien - Google Patents

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Description

  • Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erhöhung der Wirksamkeit von exogenen Chemikalien, welche bei der Behandlung von Pflanzen verwendet werden. Eine exogene Chemikalie, wie hierin definiert, ist irgendeine Substanz, ob natürlich oder synthetisch abgeleitet, welche (a) eine biologische Aktivität besitzt oder fähig ist, in einer Pflanze ein Ion, eine Einheit oder ein Derivat freizusetzen, das (die) eine biologische Aktivität besitzt, und (b) auf eine Pflanze aufgetragen wird mit dem Zweck oder dem Ergebnis, daß die chemische Substanz oder das (die) biologisch aktive Ion, Einheit oder Derivat hiervon in lebende Zellen oder Gewebe der Pflanze eindringt und eine stimulierende, inhibierende, regulierende, therapeutische, toxische oder letale Antwort in der Pflanze selbst oder in einem Pathogen, Parasit oder fressenden Organismus, welcher in oder auf der Pflanze vorhanden ist, auslöst. Beispiele für exogene chemische Substanzen schließen, aber sind nicht begrenzt auf, chemische Pestizide (wie Herbizide, Algizide, Fungizide, Bakterizide, Virizide, Insektizide, Aphizide, Mitizide, Nematizide, Molluskizide und dergleichen), Pflanzenwachstumsregulatoren, Düngemittel und Nährstoffe, Gametozide, Entlaubungsmittel, Abbrandmittel, Mischungen hiervon und dergleichen ein. Genauer betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren, welches ein Mittel verwendet, das zu einer Klasse gehört, die hierin als "Akzessionsmittel" bezeichnet wird, um die biologische Wirksamkeit einer exogenen Chemikalie in oder auf einer Pflanze durch das nachfolgende Auftragen eines Akzessionsmittels nach dem Auftragen einer Zusammensetzung, welche eine exogene Chemikalie umfaßt, zu erhöhen. Dieses Verfahren stellt eine Verbesserung gegenüber den auf dem Fachgebiet bekannten Verfahren dar. Es ist festgestellt worden, daß das nachfolgende Auftragen eines Akzessionsmittels (anstatt dem gleichzeitigen Auftragen mit einer exogenen Chemikalie, wie zum Beispiel in einer Tankmischung oder in einer einfachen Co-Formulierung der exogenen Chemikalie und dem Akzessionsmittel) eine einzigartige Neuverteilung von vorher aufgetragenen exogenen chemischen Zusammensetzungen auf und in dem Blattwerk von Pflanzen vorsieht. Es ist festgestellt worden, daß eine solche aufeinanderfolgende Behandlung die biologische Wirksamkeit von exogenen Chemikalien auf vielen Spezies, mit einem minimalen Antagonismus auf anderen Spezies, erhöht.
  • Diese Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur Erhöhung der herbiziden Wirksamkeit von herbiziden Zusammensetzungen, besonders von Zusammensetzungen, umfassend N-Phosphonomethylglycin oder ein herbizides Derivat hiervon, am meisten bevorzugt ein Salz von N-Phosphonomethylglycin. Sofern nicht anders angegeben, umfaßt das Wort "Glyphosat", so wie hierin verwendet, N-Phosphonomethylglycin und dessen landwirtschaftlich annehmbaren Salze. Genauer betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines Akzessionsmittels, um die herbizide Wirksamkeit von Glyphosat auf einer Vielzahl von Spezies zu erhöhen, aber ohne den antagonistischen Effekt, den solche Mittel sonst häufig zeigen, wenn sie zusammen mit Glyphosat auf bestimmten Pflanzenarten durch bereits auf dem Fachgebiet beschriebene Verfahren verwendet werden. Es ist festgestellt worden, daß das nachfolgende Auftragen eines Akzessionsmittels (anstatt dem gleichzeitigen Auftragen mit Glyphosat, wie zum Beispiel in einer Tankmischung) eine einzigartige Erhöhung der herbiziden Wirksamkeit von vorher aufgetragenen Glyphosat-Zusammensetzungen auf und in dem Blattwerk von Pflanzen vorsieht. Es ist festgestellt worden, daß eine solche aufeinanderfolgende Behandlung die herbizide Wirksamkeit von Glyphosat und dessen herbiziden Derivaten auf vielen Spezies, mit einem minimalen Antagonismus auf anderen Spezies, erhöht.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Die Agroindustrie steht unter dem Druck, den Pestizid-, besonders den Herbizideinsatz zu verringern. Dies wird durch Symposien zu diesem Thema gezeigt, wie das im Jahr 1993 durch die Weed Science Society of America abgehaltene und in Weed Technology, Bd. 8 (1994), 331–386, dokumentierte. Verminderte Einsatzmengen sind sowohl hinsichtlich der Umwelt als auch der Wirtschaftlichkeit insofern wünschenswert, als sich die Behandlungskosten pro Flächeneinheit verringern. Im Falle von exogenen Chemikalien, welche auf das Blattwerk einer Pflanze aufgetragen werden, hierin als "auf das Blattwerk aufgetragene" exogene Chemikalien bezeichnet, kann eine erhöhte Freisetzungseffizienz auch die Fähigkeit oder Tendenz einer exogenen Chemikalie wie ein Pestizid verbessern, ihre biologische Wirksamkeit beizubehalten, wenn die behandelte Pflanze einem natürlichen oder künstlichen Regen oder einer Bewässerung von oben innerhalb eines kurzen Zeitraums (wie wenige Minuten bis zu einigen Stunden) nach dem Auftragen ausgesetzt wird. Diese Eigenschaft wird im allgemeinen als "Regenfestigkeit" bezeichnet. In vielen Fällen hat die erhöhte Freisetzungseffizienz eine frühere Manifestation von äußerlichen Anzeichen oder Symptomen zur Folge, daß die aufgetragene exogene Chemikalie ihre gewünschte Wirkung in oder auf einer behandelten Pflanze auf Parasiten oder Pathogene der Pflanze oder auf Organismen, besonders wirbellose Tiere wie Insekten, welche auf nicht-holzigen oder holzigen Teile der Pflanze fressen, ausübt.
  • Exogene Chemikalien, insbesondere auf das Blattwerk aufgetragene exogene Chemikalien, einschließlich auf das Blattwerk aufgetragene Herbizide, werden gewöhnlich mit Tensiden oder Benetzungsmitteln formuliert, so daß, wenn Wasser zugegeben wird, die erhaltene zerstäubbare Zusammensetzung einfacher und wirksamer auf dem Blattwerk (d. h. den Blättern oder anderen Organen der Photosynthese) von Pflanzen zurückgehalten wird. Tenside können auch andere Vorteile mit sich bringen, einschließlich einen verbesserten Kontakt der Sprühnebeltröpfchen mit einer wachsartigen Blattoberfläche und in einigen Fällen ein verbessertes Eindringen der begleitenden exogenen Chemikalie in das Innere der Blätter. Es ist seit langem bekannt, daß Tenside durch diese und möglicherweise andere Effekte die biologische Wirksamkeit von herbiziden Zusammensetzungen oder anderen Zusammensetzungen von exogenen Chemikalien erhöhen, wenn sie zu solchen Zusammensetzungen zugegeben oder darin eingeschlossen werden. So wird zum Beispiel das Herbizid Glyphosat typischerweise mit Tensiden wie Polyoxyalkylen- oder Polyglycosid-Tensiden formuliert. Insbesondere sind bestimmte handelsübliche Formulierungen eines Glyphosat-Herbizids, welche unter dem Warenzeichen ROUNDUP® auf den Markt gebracht wurden, mit einem Polyoxyalkylenalkylamin, besonders Polyoxyalkylen(15)-talgamin, formuliert worden.
  • Das Europäische Patent Nr. 0 394 211 offenbart feste granuläre Formulierungen von Glyphosat, enthaltend Organosilicon-Benetzungsmittel oder fluororganische Benetzungsmittel. Einige handelsübliche Formulierungen eines Glyphosat-Herbizids sind mit solchen Tensiden formuliert worden, einschließlich einer besonderen Gruppe von Polyoxyalkylenpolysiloxan-Tensiden, veranschaulicht durch das handelsübliche Organosilicon-Tensid Silwet L-77, über das berichtet worden ist, daß es die Blattabsorption von Glyphosat durch Pflanzen beeinflußt. Eine Reihe von Studien, welche die Verwendung von Silwet L-77 mit Glyphosat und anderen Herbiziden betreffen, ist veröffentlicht worden. Es sollte angemerkt werden, daß Tenside mit Glyphosat oder anderen exogenen Chemikalien entweder in einer konzentrierten flüssigen oder trockenen Zusammensetzung (hierin als eine "einfache Co-Formulierung bezeichnet), enthaltend eine innige Vermischung (d. h. nicht in getrennten Phasen der konzentrierten Zusammensetzung partitioniert) aus sowohl einer exogenen Chemikalie als auch einem Tensid, oder in einer verdünnten Mischung, welche aus separaten Zusammensetzungen der exogenen Chemikalie (z. B. Glyphosat) und des Tensids unmittelbar vor der Verwendung auf dem Feld hergestellt wird (hierin als eine "Tankmischung" bezeichnet), kombiniert worden sind. Einfache Co-Formulierungen und Tankmischungen sowie Verfahren für das Auftragen hiervon sind hierin von den Verfahren des "aufeinanderfolgenden Auftragens" verschieden, welche der Gegenstand dieser Erfindung sind.
  • Über eine Studie zur Blattaufnahme eines Glyphosat-Herbizids, wobei ein Organosilicon-Tensid (Silwet L-77) zusammen mit Glyphosat aufgetragen wurde, um eine Tankmischung zu simulieren, wird durch Field & Bishop, Pestic. Sci., Bd. 24 (1988), S. 55–62, berichtet. Wenn diese Tankmischungszusammensetzungen auf die Blattoberseiten von ausdauernden Raygraspflanzen aufgebracht wurden, wurde eine vollständige Oberflächenbenetzung bei Silwet L-77-Konzentrationen von 0,1–0,5 Vol.-% beobachtet. Durch geeignet angelegte Experimente, wobei radiomarkiertes Glyphosat auf die Blätter aufgetragen wurde, gefolgt durch Abwaschen der Blätter, wurde gefolgert, daß die Verwendung von Silwet L-77 einen reduzierten kritischen regenfreien Zeitraum nach dem Auftragen infolge einer erhöhten Glyphosat-Aufnahmerate vorsieht. Es wurde eine schnelle Aufnahme in die Spaltöffnungen der mit der Tankmischung behandelten Pflanzen beobachtet.
  • Die visuelle Bestätigung der stomatalen Aufnahme wurde durch Farbstudien bekräftigt. Jedoch stellten diese Forscher fest, daß Silwet L-77 der Glyphosat-Aufnahme über einen Zeitraum von 48 Stunden entgegenwirkt. Über herbizide Wirkungen wurde in Bezug auf das Neuwachstum von Wurzelsprossen berichtet (ausgedrückt als Prozentsatz der Wurzelsprossenanzahl zum Zeitpunkt der Glyphosat-Applikation). Stevens et al., Pestic. Sci., Bd. 33 (1991), S. 371–382, stellen eine Erhöhung der Herbizidaufnahme über einen Zeitraum von 0–6 Stunden für Tankmischungen von Glyphosat und Silwet L-77 fest.
  • Über eine andere Studie zu den Effekten von Silwet L-77 auf die Blattaufnahme eines Glyphosat-Herbizids wird in einem Artikel von Gaskin & Stevens, Pestic. Sci., Bd. 38 (1993), S. 185–192, berichtet. In dieser Studie wurde radiomarkiertes Glyphosat (insbesondere das Isopropylammoniumsalz von Glyphosat) verwendet, um die Aufnahme eines Herbizids in Weizenpflanzen zu bestimmen. Die Autoren maßen die Blattaufnahme, wenn Silwet L-77 vor (Vorbehandlung), während (d. h. in einer Tankmischung) und nach (Nachbehandlung) dem Auftragen des Glyphosat-Herbizids auf die Pflanzen aufgetragen wurde. Die Vorbehandlung der Pflanzen mit Silwet L-77 verringerte die Aufnahme von Glyphosat durch das Blattwerk im Verlauf der Studie und konnte im allgemeinen selbst die anfängliche Aufnahmerate von Glyphosat in die Pflanze nicht erhöhen. Für sowohl die gleichzeitige (d. h. Tankmischung) als auch die Nachbehandlung der Pflanzen mit Silwet L-77 bei 4 und 8 Stunden nach der Herbizid-Applikation wurde festgestellt, daß sie die anfängliche Aufnahmerate von Glyphosat erhöhen; aber diese Forscher folgerten, daß "sich die anfänglichen Erhöhungen, vorgesehen durch sowohl das gleichzeitige als auch das nachfolgende Auftragen von Silwet L-77, danach bei allen Behandlungen schnell verlangsamten". Der Artikel beschreibt keine Messungen der herbiziden Wirksamkeit für irgendeine Spezies. Der Artikel gibt an, daß Silwet L-77 als ein Zerstäubungsmittel (d.h. ein Tankmischungs)-Adjuvans vorteilhaft sein kann, falls es nach dem Auftragen hiervon regnet, aber nicht in der Abwesenheit von Regen. Über eine weitere Studie zum Antagonismus gegenüber der Glyphosat-Aufnahme durch Silwet L-77 wird durch Gaskin & Stevens, Pestic. Sci., Bd. 38 (1993), S. 193–200, berichtet.
  • Eine umfangreiche Übersicht von 160 Belegstellen, betreffend die Verwendung von Organosilicon-Tensiden als Adjuvanzien für Agrochemikalien, wurde durch Stevens, Pestic. Sci., Bd. 38 (1993), S. 103–122, bereitgestellt. Stevens faßt Arbeiten zusammen, welche über die Verwendung von Organosilicon-Tensiden in Formulierungen von Herbiziden, Blattnährstoffen, Wachstumsregulatoren, Insektiziden und Fungiziden berichten. Obwohl Stevens ausführlich Arbeiten bespricht, welche Co-Formulierungen oder Tankmischungen von Organosiliconen mit z. B. Herbiziden betreffen, werden keine Arbeiten besprochen, welche das aufeinanderfolgende Auftragen dieser Materialien betreffen.
  • Die Effekte von Silwet L-77 auf die Blattaufnahme von anderen Herbiziden sind untersucht worden. Buick et al., Pestic. Sci., Bd. 38 (1993), S. 227–235, berichten über Erhöhungen bei der Aufnahme von Triclopyrtriethylamin bei Feldbohnen über Zeiträume von einer Stunde und sechs Stunden durch das Einschließen von Silwet L-77 in eine simulierte Tankmischung. Diese Forscher postulieren, daß die Infiltration der Spaltöffnungen von Blättern diesen Effekt erklärt. Andere Forscher haben die Bedeutung der stomatalen Infiltration für die Wirkungsweise von Organosilicon-Tensiden in Frage gestellt. Roggenbuck et al., Weed Tech., Bd. 8 (1994), S.582–585, folgern, daß keine Beziehung zwischen der Anzahl der bedeckten Spaltöffnungen und dem Grad besteht, indem die Herbizid-Aufnahme durch Zugabe von Sylgard 309, einem Organosilicon-Tensid, beeinflußt wird.
  • Über antagonistische Effekte im Hinblick auf die herbizide Wirksamkeit oder Aufnahme von Glyphosat ist bei den folgenden Spezies für Silwet L-77 enthaltenden Tankmischungen berichtet worden:
    Rotes Straußgras (Agrostis tenuis)
    Dach-Trespe (Bromus tectorum)
    Wiesen-Knäuelgras (Dactylis glomerata)
    Fingerhirse (Digitaria sp.)
    Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli)
    Indische Fingerhirse (Eleusine indica)
    Gemeine Quecke (Elymus repens)
    Bechertragende Wolfsmilch (Euphorbia heterophylla)
    Wolliges Honiggras (Holcus lanatus)
    Dallasgras (Paspalum dilatatum)
    Vogel-Knöterich (Polygonum aviculare)
    Grüne Borstenhirse (Setaria viridis)
    Sudangras (Sorghum halepense)
    Weizen (Triticum aestivum)
    Gemeine Spitzklette (Xanthium pennsylvanicum)
  • Vgl. Gaskin & Stevens, Pestic. Sci., Bd. 38 (1993), S. 185–192; Baylis & Hart, Brighton Crop Protection Conference (1993), S. 1331–1336; Field & Tisdall, Ninth Australian Weed Conference (1990), S. 332–335; und Australische Patentveröffentlichung Nr. 38389/89.
  • Blumhorst & Kapusta, Weed Technology, Bd. 1 (1987), S. 149–153, haben aufeinanderfolgende und Tankmischungsanwendungen von Pflanzenwachstumsregulatoren (insbesondere Mefluidid) mit Herbiziden untersucht. Über eine Studie zum aufeinanderfolgenden Auftragen von Herbizidmaterialien wird durch Qureshi & VandenBorn, Canadian Journal of Plant Science, Bd. 59 (1979), S. 93–98, berichtet.
  • Da Tenside die herbiziden Effekte verstärken können, wenn co-formuliert mit oder zugesetzt zu einer Tankmischung aus herbiziden Zusammensetzungen, haben zahlreiche Forscher die Effekte von verschiedenen Tensiden untersucht. Eine umfangreiche Studie wurde durch Wyrill & Burnside, Weed Science, Bd. 25 (1977), S. 285–287, durch geführt. Diese Forscher folgerten, daß "die Wirksamkeit von Tensidkombinationen sehr variabel und schwer voraus zu sagen war. Daher sollte die wahllose Zugabe von Tensiden zu Glyphosat-Sprühmischungen, welche bereits ein Tensid enthalten, vermieden werden". Jedoch schloß diese Studie keine Behandlung mit einem Organosilicon- oder fluororganischen Tensid ein. Eine andere Studie zu Tensideffekten auf Glyphosat ist bei Gaskin & Kirkwood, Adjuvans and Agrochemicals, Bd. 1 (1989), Kapitel 13, S. 129–139, angegeben. In dieser Studie werden Tenside (einschließlich Silwet L-77) verglichen und für ausgewählte Herbizide basierend auf Messungen zur Pflanzenaufnahme und zur Translokation bewertet. Für Silwet L-77 wurde gezeigt, daß es gegenüber von zwei Nichtorganosilicon-Tensiden hinsichtlich der Erhöhung der Glyphosat-Aufnahme und -Translokation in Farnkraut überlegen ist, wenn es zu der Glyphosat-Sprühlösung als eine Tankmischung zugegeben wurde.
  • Es wird über so viele Studien auf diesem Gebiet berichtet, daß OSi Specialties (eine Abteilung der Witco Corporation) eine Bibliography of Silwet Organosilicone Surfactants as Agricultural Adjuvants (1996) veröffentlicht hat, welche für die Computersuche mit einem Register versehen ist. Diese Bibliographie führt Hunderte von veröffentlichten Studien über handelsübliche Organosilicon-Tenside bei landwirtschaftlichen Anwendungen auf. Diese Bibliographie ist für die Öffentlichkeit über das Büro des Verlegers in Tarrytown, New York, zugänglich.
  • Bishop & Field, Aspects of Applied Biology, Bd. 4 (1983), S. 363–370, berichten, daß Silwet L-77 in einer Tankmischung die Leistungsfähigkeit von Glyphosat in Feldversuchen beim ausdauernden Raygras erhöht. Eine "eindrucksvolle" Blattbenetzung wurde für Tankmischungen beobachtet, welche 0,5 Vol.-% Silwet L-77 einschließen, was auf eine ausgeprägte Verteilung des Herbizids über das Blattwerk der Pflanze hinweist. Stevens et al., Pestic. Sci., Bd. 33 (1991), S. 371–382, berichten, daß in Blättern von Platterbsen der stomatalen Infiltration von Silwet L-77 durch das Tensid-Co-Formulierungsmittel in dem ROUNDUP®-Herbizid entgegenwirkt wird. Baylis & Hart, Brighton Crop Protection Conference (1993), S. 1331–1336, haben gefolgert, daß die Wirkung von Silwet L-77 in einer Tankmischung auf die herbizide Wirksamkeit von Glyphosat-Trimesium (dem Trimethylsulfoniumsalz von Glyphosat) mit der Pflanzenart variiert und nicht einfach durch eine stomatale Infiltration erklärt werden könnte.
  • Viele haben die möglichen Mechanismen des herbiziden Antagonismus durch Silwet L-77 und daher die Möglichkeit, diesen zu vermeiden, untersucht. So wie hierin verwendet, verweist "Antagonismus" auf eine Verringerun- der biologischen (z. B. herbiziden) Wirksamkeit einer exogenen Chemikalie (wie ein Herbizid), wenn ein Material (wie Silwet L-77) in Kombination mit der exogenen Chemikalie verwendet wird; obwohl es in einigen der hierin angeführten Veröffentlichungen verwendet worden ist, um auf eine Verringerung bei der Aufnahme oder der Translokation hinzuweisen. Man nimmt an, daß die Verminderung des Antagonismus eines der Mittel ist, durch welche das Verfahren des aufeinanderfolgenden Auftragens dieser Erfindung das durch Tankmischungen oder Co-Formulierungen von Tensiden mit exogenen Chemikalien erhaltene Ergebnis verbessert.
  • Die Australische Patentanmeldung Nr. 38389/89 berichtet über die Verwendung von Tankmischungsformulierungen von Glyphosat und Silwet L-77 in Kombination mit einem Feuchthaltemittel wie Glycerin. Über eine Untersuchung zur Aufnahme von ähnlichen Formulierungen wird durch Field & Tisdall, Ninth Australian Weed Conference (1990), S. 332–335, berichtet. Es wurde geltend gemacht, daß Glycerin die Aufnahme von Glyphosat aus Silwet L-77 enthaltenden Formulierungen fördert. In dieser Studie wurden Paspalum-Blätter mit Silwet L-77 enthaltenden Formulierungen mit und ohne Glycerin behandelt. Die Vorbehandlung der Paspalum-Blattoberflächen mit Silwet L-77 zwei Stunden vor der Applikation von Glyphosat stimulierte die Aufnahme. Silwet L-77 in einer Tankmischung mit Glyphosat rief keine Stimulierung hervor. Diese Forscher stellten fest, daß "Glycerin anscheinend keinen ausgeprägten Benetzungsmitteleffekt hat, und es wird gefolgert, daß der Antagonismus und die Abschwächung hiervon durch Glycerin mit spezifischen Blattoberfläche-Lösung-Wechselwirkungen verbunden ist, welche eindeutig arteigen sind. Sie folgerten, daß keine stomatale Infiltration erfolgte, selbst bei Silwet L-77-Konzentration mit Werten um 0,5 Vol.-%.
  • Aus den zahlreichen Veröffentlichungen über den Gegenstand der Formulierung von exogenen Chemikalien wie ein Glyphosat-Herbizid mit verschiedenen Tensiden, besonders Organosilicon-Tensiden und anderen, welche eine stomatale Infiltration induzieren können, muß gefolgert werden, daß die beobachteten Wirkungen mit der Pflanzenart, der exogenen Chemikalie und dem Tensid variieren. Tankmischungsformulierungen, enthaltend Silwet L-77 (oder andere Tenside), können bei einigen Spezies bessere Ergebnisse liefern, aber häufig wirken sie der biologischen Wirksamkeit für andere Spezies entgegen. Im Falle von Herbiziden stellt dies einen negativen Faktor für die Verwendung von Tensiden wie Silwet L-77 dar, da mehrere Unkrautarten typischerweise in dem gleichen Feld behandelt werden und das Tensid sich wahrscheinlich für mindestens einige der vorhandenen Unkrautarten als antagonistisch erweist. Ähnliche negative Faktoren gelten für andere Klassen von exogenen Chemikalien.
  • Das durch die vorliegende Erfindung angesprochene Problem kann in weitesten Sinne wie folgt dargelegt werden. Ein wesentlicher Vorteil der Wirksamkeit der Abgabe an das Innere einer Pflanze und daher der endgültigen biologischen Wirksamkeit in der Pflanze einer exogenen Chemikalie kann oft, wie auf dem Fachgebiet gezeigt, durch Zugabe eines stomatalen Infiltrationsmittels, wie ein Organosilicon-Tensid in einer Tankmischung oder in einer einfachen Co-Formulierung, zu der exogenen Chemikalie erhalten werden. Jedoch wird dieser Vorteil durch das Risiko kompensiert, daß das stomatale Infiltrationsmittel der biologischen Wirksamkeit der exogenen Chemikalie entgegenwirkt, anstatt diese zu erhöhen. Das Auftreten eines solchen Antagonismus ist größtenteils nicht vorhersagbar. Ein Verfahren, welches beständig einen solchen Antagonismus vermindert, wann immer er auftritt, oder welches im wesentlichen das Risiko eines Antagonismus ausschließt, während es dennoch den Vorteil einer erwünschten erhöhten Freisetzung durch das stomatale Infiltrationsmittel bietet, wäre auf dem Fachgebiet ein großer Vorteil.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Ein Verfahren, welches die biologische Wirksamkeit von exogenen Chemikalien wie Herbiziden in Pflanzen erhöht, ist entdeckt worden. Dieses Verfahren umfaßt aufeinanderfolgend (1) das Auftragen einer exogenen Chemikalie, ausgewählt aus Blattdüngemitteln, Herbiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren und Nematiziden, auf eine Pflanze, umfassend die aufeinanderfolgenden Schritte von (a) Inkontaktbringen des Blattwerks der Pflanze mit einer biologisch wirksamen Menge einer exogenen chemischen Zusammensetzung, und (b) anschließend Inkontaktbringen mindestens eines Teiles desselben Blattwerks der Pflanze mit einem Akzessionsmittel, wodurch der Antagonismus gegenüber der biologischen Wirksamkeit, welcher sich zeigen würde, wenn die Pflanze mit einer Tankmischung oder einer einfachen Co-Formulierung der exogenen Chemikalie und des Akzessionsmittels in Kontakt gebracht würde, wesentlich vermindert wird, wobei das Akzessionsmittel eine wäßrige Lösung eines fluororganischen Benetzungsmittels oder eine wäßrige Lösung oder Dispersion eines anionischen Tensids ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl- und Alkylarylcarboxylaten, Alkyl- und Alkylarylpolyoxyalkylencarboxylaten, Alkyl- und Alkylarylsulfaten und -sulfonaten, Alkyl- und Alkylarylpolyoxyalkylensulfaten und -sulfonaten, Naphthalinsulfonaten und Formaldehydkondensaten hiervon, Lignosulfonaten, Sulfosuccinaten und Semisulfosuccinaten sowie Alkyl- und Alkylarylpolyoxyalkylenphosphaten. Es ist entdeckt worden, daß für ein Spektrum von Pflanzenarten die aufeinanderfolgende Applikation dieser Materialien der Anwendung als eine Tankmischung oder eine einfache Co-Formulierung in Bezug auf die gezeigte biologische Wirksamkeit überlegen ist. Diese verbesserte Wirksamkeit resultiert in vielen Fällen aus einer Verminderung oder Beseitigung des Antagonismus gegenüber der biologischen Wirksamkeit der exogenen Chemikalie durch das Akzessionsmittel im Vergleich zu dem Grad des gezeigten Antagonismus, wenn das Akzessionsmittel in einer Tankmischung oder in einer einfachen Co-Formulierung mit der exogenen Chemikalie aufgetragen wird.
  • Der Begriff "Akzessionsmittel", so wie hierin verwendet, bezeichnet ein flüssiges Mittel, welches die Eigenschaft besitzt, daß es in mikroskopische Poren in einer hydrophoben Oberfläche eindringt, und welches, wenn auf das Blattwerk einer Pflanze aufgetragen, nach dem Auftragen einer exogenen Chemikalie auf mindestens einen Teil desselben Blattwerks, einen verminderten Antagonismus gegenüber der biologischen Wirksamkeit der exogenen Chemikalie vorsieht, als durch Applikation desselben flüssigen Mittels in Vermischung mit der exogenen Chemikalie erhalten wird.
  • Das Verfahren, welches entdeckt worden ist, vermindert drastisch den Antagonismus gegenüber der herbiziden Wirksamkeit von Glyphosat-Zusammmensetzungen durch Akzessionsmittel. Die aufeinanderfolgende Applikation liefert insofern ein nach haltiges und unerwartetes Ergebnis, als es den Antagonismus gegenüber der herbiziden Wirksamkeit, welcher sich zeigt, wenn das Glyphosat und das Akzessionsmittel vorgemischt und in einer Vermischung (d. h. in den üblichen "Tankmischungs"-Verfahren) aufgetragen wird, vermindert oder beseitigt. Es ist entdeckt worden, daß für ein Spektrum von Pflanzenarten die aufeinanderfolgende Applikation dieser Materialien eine überlegene herbizide Gesamtwirksamkeit gegenüber der Applikation derselben Materialien in einer Tankmischung vorsieht. Für solche Pflanzenarten in dem Spektrum, auf welchen das Glyphosat und das Akzessionsmittel in einer Tankmischung antagonistisch sind, wird der Antagonismus im allgemeinen vermindert und oft beseitigt. Für solche Pflanzenarten in dem Spektrum, auf welchen das Glyphosat und das Akzessionsmittel in einer Tankmischung nicht antagonistisch sind, ruft die aufeinanderfolgende Applikation dieser Materialien eine herbizide Wirksamkeit hervor, die im allgemeinen nicht wesentlich geringer ist als diejenige, welche mit der entsprechenden Tankmischung erhalten wird, und welche zuweilen derjenigen überlegen ist, welche mit der Tankmischung erhalten wird.
  • Ein anderer Gesichtspunkt der Erfindung betrifft ein herbizides Verfahren, umfassend die aufeinanderfolgenden Schritte von (a) Inkontaktbringen des Blattwerks einer Pflanze mit einer herbizid wirksamen Menge eines Herbizids, zum Beispiel N-Phosphonomethylglycin oder ein herbizides Derivat hiervon, und (b) anschließend Inkontaktbringen desselben Blattwerks mit einem Akzessionsmittel, wodurch der Antagonismus gegenüber der herbiziden Wirksamkeit, welcher aus dem Kontakt der Pflanze mit einer Tankmischung oder einer verdünnten einfachen Co-Formulierung des Herbizids und des Akzessionsmittels resultieren würde, wesentlich vermindert wird, zum Beispiel in einem Ausmaß, daß die herbizide Wirksamkeit sichtbar besser ist als diejenige der entsprechenden Tankmischung oder einfachen Co-Formulierung. Vorzugsweise vermindert das Verfahren des aufeinanderfolgenden Auftragens den Antagonismus um mindestens 30% (z. B., falls das Herbizid allein verspritzt wird, sieht es eine herbizide Wirksamkeit in dem Grad einer 90%-igen Pflanzenhemmung vor, und eine Tankmischung des Herbizids mit dem Akzessionsmittel sieht eine herbizide Wirksamkeit in dem Grad einer 30%-igen Pflanzenhemmung vor, und das Verfahren des aufeinanderfolgenden Auftragens ruft vorzugsweise eine herbizide Wirksamkeit einer Pflanzenhemmung in dem Grad von 48% oder größer hervor). Anders ausgedrückt, falls die Pflanzenhemmung mit dem Herbizid allein x% beträgt, und diejenige mit einer Tankmischung des Herbizids und des Akzessionsmittels y% beträgt, und, falls y < x ist, dann ruft das aufeinanderfolgende Auftragen eines Herbizids, gefolgt durch ein Akzessionsmittel, vorzugsweise eine Pflanzenhemmung von größer als oder gleich etwa (y + 0,3(x – y))% hervor. Am meisten bevorzugt wird der Antagonismus völlig beseitigt. In einigen Fällen ist die herbizide Kontrolle durch die aufeinanderfolgende Applikation größer als diejenige, welche durch das Herbizid allein hervorgerufen wird.
  • Die Erfindung, sofern sie Glyphosat oder irgendein anderes auf das Blattwerk aufgetragene Herbizid betrifft, kann auch allgemein als ein Verfahren zur Erhöhung der herbiziden Wirksamkeit eines Herbizids für eine Vielzahl von Pflanzenarten in einem Feld beschrieben werden. Ein solches Verfahren umfaßt die Schritte von (a) Auftragen auf das Blattwerk der Vielzahl von Pflanzenarten in dem Feld einer herbizid wirksamen Menge eines Herbizids, zum Beispiel N-Phosphonomethylglycin oder ein herbizides Derivat hiervon, und (b) anschließend Auftragen auf das gleiche Blattwerk eines Akzessionsmittels, wodurch die herbizide Wirksamkeit des Herbizids für mindestens eine Pflanzenart der Mehrzahl von Pflanzenarten um mindestens etwa 5 Prozentpunkte der herbiziden Hemmung (z. B. einer herbiziden Hemmung von 80 bis 85%), vorzugsweise um mindestens etwa 10 Prozentpunkte, erhöht wird.
  • Zusätzlich kann die Erfindung, sofern sie insbesondere ein Glyphosat-Herbizid betrifft, allgemein als ein Verfahren zur Verminderung des Antagonismus eines Akzessionsmittels gegenüber der herbiziden Wirksamkeit einer Zusammensetzung, umfassend N-Phosphonomethylglycin oder ein herbizides Derivat hiervon, beschrieben werden. Ein solches Verfahren umfaßt die Schritte von (a) Auftragen einer herbizid wirksamen Menge der Zusammensetzung auf das Blattwerk einer Pflanze einer Spezies, auf welcher das Akzessionsmittel zuweilen gegenüber der herbiziden Wirksamkeit der Zusammensetzung antagonistisch ist, wenn es in einer Tankmischung oder in einer Co-Formulierung damit vorliegt, und (b) anschließend Auftragen des Akzessionsmittels auf das gleiche Blattwerk, wodurch die herbizide Wirksamkeit der Zusammensetzung im wesentlichen erhalten (z. B. ist die Verringerung der herbiziden Inhibierung nicht größer als etwa 10 Prozentpunkte im Vergleich zu der Zusammensetzung in Abwesenheit des Akzessionsmittels) oder erhöht wird.
  • Weiterhin kann die Erfindung, sofern sie ein Glyphosat-Herbizid betrifft, auch allgemein als ein Verfahren zur Erhöhung des Ertrags einer Feldfrucht beschrieben werden. Ein solches Verfahren umfaßt die Schritte von (a) Anpflanzen einer Feldfrucht auf einem Feld, (b) im wesentlichen Befreien einer Fläche des Feldes von einer Unkrautart (z. B. das Erzielen einer herbiziden Inhibierung von mindestens etwa 85% für diese Unkrautart über die gesamte Fläche), welche sonst den Ertrag der Feldfrucht vermindern würde, wobei Schritt (b) ausgeführt wird durch (i) das Auftragen auf das Blattwerk der Unkrautart einer herbizid wirksamen Menge einer herbiziden Zusammensetzung, umfassend N-Phosphonomethylglycin oder ein herbizides Derivat hiervon, und (ii) anschließend das Auftragen auf das gleiche Blattwerk eines Akzessionsmittels, wodurch der Antagonismus gegenüber der herbiziden Wirksamkeit, welcher sich zeigen würde, wenn eine Tankmischung oder eine verdünnte einfache Co-Formulierung der herbiziden Zusammensetzung und des Akzessionsmittels aufgebracht wird, wesentlich vermindert wird (wie oben beschrieben), (c) Anzucht der Feldfrucht bis zur Reife, und (d) Ernten der Feldfrucht. In diesem Verfahren zur Erhöhung des Ertrags einer Feldfrucht kann die Reihenfolge der obigen Schritte (a) und (b) verändert werden; in diesem Fall wird ein Feld für das Anpflanzen der Feldfrucht ausgewählt, und vor dem Anpflanzen der Feldfrucht auf dem Feld wird eine Fläche des Feldes im wesentlichen von einer Unkrautart befreit, welche sonst den Ertrag der Feldfrucht vermindern würde.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • 1 ist eine Draufsicht eines Traktors mit einer darauf befestigten Spritzvorrichtung, welche in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden kann.
  • 2 ist eine schematische Ansicht einer Spritzvorrichtung und einer Kontrollvorrichtung hierfür, welche in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können.
  • Beschreibung der veranschaulichenden Ausführungsformen
  • Die folgende Beschreibung legt das neue Verfahren der vorliegenden Erfindung ausführlich dar, wobei die aufeinanderfolgende Applikation eines geeigneten Akzessionsmittels, gefolgt durch das Auftragen einer exogenen Chemikalie, eine bessere biologische Wirksamkeit der exogenen Chemikalie ergibt, als mit herkömmlichen Tankmischungsapplikationen, hauptsächlich durch die Verminderung des Antagonismus, erhalten wird. Anhand von Glyphosat-Herbiziden legt die folgende Beschreibung das neue Verfahren der vorliegenden Erfindung ausführlich dar, wobei die aufeinanderfolgende Applikation eines geeigneten Akzessionsmittels, gefolgt durch das Auftragen von Glyphosat, den Antagonismus gegenüber der herbiziden Wirksamkeit des Glyphosats, welcher bei herkömmlichen Tankmischungsanwendungen erhalten wird, vermindert oder beseitigt.
  • Exogene Chemikalien
  • Beispiele für exogene chemische Substanzen schließen, aber sind nicht begrenzt auf, chemische Pestizide (wie Herbizide, Algizide, Fungizide, Bakterizide, Virizide, Insektizide, Aphizide, Mitizide, Nematizide, Molluskizide und dergleichen), Pflanzenwachstumsregulatoren, Düngemittel und Nährstoffe, Gametozide, Entlaubungsmittel, Abbrandmittel, Mischungen hiervon und dergleichen ein. Eine bevorzugte Gruppe von exogenen Chemikalien sind solche, welche normalerweise nach dem Auftreten auf das Blattwerk von Pflanzen aufgetragen werden, d. h. auf das Blattwerk aufgetragene exogene Chemikalien.
  • Einige der erfindungsgemäß nützlichen exogenen Chemikalien sind wasserlöslich; zum Beispiel Salze, welche biologisch aktive Ionen umfassen und auch Gegenionen umfassen, die biologisch inert oder relativ inaktiv sein können. Eine besonders bevorzugte Gruppe dieser wasserlöslichen exogenen Chemikalien oder deren biologisch aktiven Ionen oder Einheiten sind in Pflanzen systemisch. Unter diesen besonders bevorzugt werden Herbizide, Pflanzenwachstumsregulatoren und Nematizide, insbesondere solche mit einem Molekulargewicht, mit Ausnahme der Gegenionen, von weniger als etwa 300. Stärker bevorzugt hiervon werden exogene chemische Verbindungen mit einer oder mehreren funktionellen Gruppen, ausgewählt aus Amin-, Carboxylat-, Phosphonat- und Phosphinatgruppen.
  • Unter diesen Verbindungen umfaßt eine noch mehr bevorzugte Gruppe herbizide oder das Pflanzenwachstum regulierende, exogene chemische Verbindungen mit mindestens einer funktionellen Amin-, Carboxylat- und entweder Phosphonat- bzw. Phosphinatgruppe. Salze von N-Phosphonomethylglycin sind Beispiele für diese Gruppe von exogenen Chemikalien. Ein weiteres Beispiel ist Glufosinatammonium (Ammonium-DL-homoalanin-4-yl-(methyl)-phosphinat).
  • Eine andere bevorzugte Gruppe von exogenen Chemikalien, welche durch das erfindungsgemäße Verfahren aufgetragen werden können, sind Nematizide, wie die in US-Patent Nr. 5,389,680 offenbarten. Bevorzugte Nematizide dieser Gruppe sind Salze von 3,4,4-Trifluor-3-butensäure oder von N-(3,4,4-Trifluor-1-oxo-3-butenyl)glycin.
  • Ein Beispiel für ein geeignetes Insektizid ist Malathion.
  • Exogene Chemikalien, welche geeigneterweise durch das erfindungsgemäße Verfahren aufgetragen werden können, sind normalerweise, aber nicht ausschließlich, solche, welche eine vorteilhafte Wirkung auf das Gesamtwachstum oder den Ertrag von erwünschten Pflanzen wie Feldfrüchte oder eine nachteilige oder letale Wirkung auf das Wachstum von unerwünschten Pflanzen wie Unkräuter haben. Exogene Chemikalien, auf welche das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise angewendet werden kann, sind Pestizide, Pflanzenwachstumsregulatoren und Gametozide. Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders nützlich für Herbizide, insbesondere solche, welche normalerweise nach dem Auftreten auf das Blattwerk einer unerwünschten Vegetation aufgetragen werden.
  • Herbizide, welche durch das erfindungsgemäße Verfahren aufgetragen werden können, schließen, aber sind nicht begrenzt auf, irgendwelche der in üblichen Referenzarbeiten, wie das "Herbicide Handbook", Weed Science Society of America, 1994, 7. Auflage, aufgeführten ein. Veranschaulichend schließen diese Herbizide Acetanilide wie Acetochlor, Alachlor und Metolachlor; Aminotriazol; Asulam; Bentazon; Bialaphos; Bipyridyle wie Paraquat; Bromacil; Cyclohexenone wie Clethodim und Sethoxydim; Dicamba; Diflufenican; Dinitroaniline wie Pendimethalin; Diphenylether wie Acifluorfen, Fomesafen und Oxyfluorfen; Fosamin, Flupoxam; Glufosinat, Glyphosat; Hydroxybenzonitrile wie Bromoxynil, Imidazolinone wie Imazaquin und Imazethapyr, Isoxaben, Norflurazon, Phenoxy-Spezies wie 2,4-D-Phenoxypropionate, z. B. Diclofop, Fluazifop und Quizalofop, Picloram, Propanil, substituierte Harnstoffe wie Fluometuron und Isoproturon, Sulfonylharnstoffe wie Chlorimuron, Chlorsulfuron, Halosulfuron, Metsulfuron, Primisulfuron, Sulfometuron und Sulfosulfuron, Thiocarbamate wie Triallat, Triazine wie Atrazin und Metribuzin, und Triclopyr ein. Nicht alle dieser Herbizide zeigen einen Antagonismus mit sämtlichen Akzessionsmitteln, aber wo sich ein Antagonismus zeigt, vermindert oder beseitigt das erfindungsgemäße Verfahren diesen Antagonismus. Herbizid aktive Derivate irgendeines bekannten Herbizids sind auch im Schutzumfang der vorliegenden Erfindung eingeschlossen, falls sie durch das hierin beschriebene Verfahren aufgetragen werden. Ein herbizid aktives Derivat ist irgendeine Verbindung, welche eine geringfügige strukturelle Modifikation, am häufigsten, aber nicht einschränkend, ein Salz oder ein Ester, eines bekannten Herbizids ist. Diese Verbindungen behalten die wesentliche Aktivität des Ausgangsherbizids bei, aber besitzen nicht notwendigerweise eine Wirksamkeit, welche derjenigen des Ausgangsherbizids entspricht. Diese Verbindungen wandeln sich vor oder nachdem sie in die behandelte Pflanze eindringen in das Ausgangsherbizid um. Mischungen oder Co-Formulierungen eines Herbizids mit anderen Bestandteilen oder mehr als einem Herbizid können ebenfalls verwendet werden. Bevorzugte Herbizide zur Verwendung gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung sind solche, welche normalerweise auf das Blattwerk anstatt auf die Erde aufgetragen werden. Besonders bevorzugte auf das Blattwerk aufgetragene Herbizide sind solche, welche einen systemischen Wirkungsgrad in der Pflanze zeigen, anders ausgedrückt, in einem gewissen Ausmaß von der Eintrittsstelle zu einem Wirkort in der Pflanze in einiger Entfernung von der Eintrittsstelle transportiert werden.
  • Ein besonders bevorzugtes Herbizid, für welches das erfindungsgemäße Verfahren besonders nützlich ist, ist N-Phosphonomethylglycin, ein Salz oder ein Ester hiervon oder eine Verbindung, welche in Pflanzengeweben in Glyphosat umgewandelt wird oder welche in anderer Weise ein Glyphosation vorsieht. Glyphosatsalze, die erfindungsgemäß verwendet werden können, schließen, aber sind nicht begrenzt auf, Alkalimetallsalze, zum Beispiel Natrium- und Kaliumsalze; Ammoniumsalz; Alkylaminsalze, zum Beispiel Dimethylamin- und Isopropylaminsalze; Alkanolaminsalze, zum Beispiel Ethanolaminsalze; Alkylsulfoniumsalze, zum Beispiel Trimethylsulfoniumsalze; Sulfoxoniumsalze; und Mischungen hiervon ein. Die herbiziden Zusammensetzungen, welche durch die Monsanto Company als ROUNDUP® und ACCORD® verkauft werden, enthalten das Monoisopropylamin (IPA)-Salz von N-Phosphonomethylglycin. Die herbiziden Zusammensetzungen, welche durch die Monsanto Company als ROUNDUP® Dry und RIVAL® verkauft werden, enthalten das Monoammoniumsalz von N-Phosphonomethylglycin. Die herbizide Zusammensetzung, welche durch die Monsanto Company als ROUNDUP® Geoforce verkauft wird, enthält das Mononatriumsalz von N-Phosphonomethylglycin. Die herbiziden Eigenschaften von N-Phosphonomethylglycin und dessen Derivate wurden zuerst durch Franz entdeckt und dann in US-Patent 3,799,758, erteilt am 26. März 1974, offenbart und patentiert. Eine Reihe von herbiziden Salzen von N-Phosphonomethylglycin wurde durch Franz in US-Patent 4,405,531, erteilt am 20. September 1983, patentiert.
  • Da die kommerziell wichtigsten herbiziden Derivate von N-Phosphonomethylglycin bestimmte Salze hiervon sind, werden die erfindungsgemäß nützlichen Glyphosat-Zusammensetzungen im Hinblick auf solche Salze ausführlicher beschrieben. Diese Salze sind gut bekannt und schließen Ammonium-, IPA-, Alkalimetall- (wie die Mono-, Di- und Trinatriumsalze sowie die Mono-, Di- und Trikaliumsalze) und Trimethylsulfoniumsalze ein. Salze von N-Phosphonomethylglycin sind zum Teil kommerziell bedeutsam, da sie wasserlöslich sind. Die unmittelbar vorstehend aufgeführten Salze sind stark wasserlöslich, wodurch hochkonzentrierte Lösungen ermöglicht werden, welche am Verwendungsort verdünnt werden können. In Übereinstimmung mit dem erfindungsgemäßen Verfahren, sofern es ein Glyphosat-Herbizid betrifft, wird eine wäßrige Lösung, enthaltend eine herbizid wirksame Menge an Glyphosat, auf das Blattwerk von Pflanzen aufgetragen, gefolgt durch die Behandlung von mindestens einem Teil desselben Blattwerks mit einer geeigneten Menge eines Akzessionsmittels, welches in Übereinstimmung mit dieser Erfindung ausgewählt wird. Eine solche wäßrige Lösung kann durch Verdünnung einer konzentrierten Glyphosatsalzlösung mit Wasser oder durch Lösung oder Dispersion in Wasser einer trockenen (d. h. granulären, pulver-, tabletten- oder brikettförmigen) Glyphosat-Formulierung erhalten werden.
  • Exogene Chemikalien sollten auf Pflanzen in einer ausreichenden Rate aufgetragen werden, um die gewünschte Wirkung zu erhalten. Diese Einsatzmengen werden üblicherweise als Menge der exogenen Chemikalie pro behandelter Flächeneinheit ausgedrückt, z. B. Gramm pro Hektar (g/ha). Was eine "gewünschte Wirkung" ausmacht, variiert gemäß den Standards und der Gewohnheit derjenigen, welche eine spezifische Klasse von exogenen Chemikalien entwickeln, auf den Markt bringen und verwenden. Zum Beispiel wird im Falle eines Herbizids die pro Flächeneinheit aufgetragene Menge, um eine 85%-ige Kontrolle einer Pflanzenart zu erhalten, wie durch die Wachstumsverminderung oder Mortalität gemessen wurde, häufig verwendet, um eine kommerziell wirksame Rate zu definieren.
  • Die herbizide Wirksamkeit ist eine der biologischen Wirkungen, welche durch das Verfahren des aufeinanderfolgenden Auftragens dieser Erfindung verstärkt werden kann. "Herbizide Wirksamkeit", so wie hierin verwendet, verweist auf irgendeine beobachtbare Maßeinheit der Kontrolle des Pflanzenwachstums, welche eine oder mehrere der folgenden Wirkungen einschließen kann: (1) Abtöten, (2) Inhibieren des Wachstums, der Fortpflanzung oder Vermehrung, und (3) Beseitigen, Zerstören oder anderweitiges Vermindern des Vorkommens und der Aktivität von Pflanzen.
  • Die hierin angegebenen Daten zur herbiziden Wirksamkeit beschreiben die "Inhibierung" als einen Prozentsatz gemäß einem Standardverfahren auf dem Fachgebiet, welches eine visuelle Beurteilung der Pflanzenmortalität und der Wachstumsverminderung im Vergleich zu unbehandelten Pflanzen wiedergibt, die durch Techniker durchgeführt wird, welche besonders geschult wurden, um solche Beobachtungen durchzuführen und zu protokollieren. In allen Fällen führt ein einziger Techniker alle Beurteilungen der prozentualen Inhibierung innerhalb eines einigen Experiments oder Versuchs durch. Solche Messungen beruhen auf der Monsanto Company bzw. werden durch diese im Verlauf des Herbizidgeschäfts regelmäßig beschrieben.
  • Die Auswahl der Einsatzmengen, welche für eine spezifische exogene Chemikalie biologisch wirksam sind, liegt im Ermessen des normalen Agrowissenschaftlers. Den Fachleuten ist ebenfalls bekannt, daß einzelne Pflanzenzustände, Wetter- und Wachstumsbedingungen sowie die ausgewählte spezifische exogene Chemikalie und die Formulierung hiervon die Wirksamkeit beeinflussen, welche bei der Durchführung dieser Erfindung erzielt wird. Nützliche Einsatzmengen für verwendete exogene Chemikalien können von allen der obigen Bedingungen abhängen. Im Hinblick auf die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens auf ein Glyphosat-Herbizid sind viele Informationen über geeignete Einsatzmengen bekannt. Über zwei Jahrzehnte des Einsatzes von Glyphosat und veröffentlichte Untersuchungen, welche eine solche Verwendung betreffen, stellten eine Vielzahl von Informationen bereit, aus denen ein Fachmann der Unkrautkontrolle Glyphosat-Einsatzmengen auswählen kann, welche bei bestimmten Spezies in bestimmten Wachstumsstadien unter besonderen Umweltbedingungen herbizid wirksam sind.
  • Herbizide Zusammensetzungen von Glyphosat oder von Derivaten hiervon werden verwendet, um eine sehr große Vielzahl von Pflanzenarten weltweit zu kontrollieren. Besonders wichtige Arten, für welche Glyphosat-Zusammensetzungen verwendet werden, werden ohne Begrenzung durch die folgenden veranschaulicht:
  • Einjährige breitblättrige Pflanzen
    • Samtpappel (Abutilon theophrasti)
    • Fuchsschwanz (Amaranthus sp.)
    • Rötegewächse (Borreria sp.)
    • Rapsölsaat, Canola, Ruten-Kohl etc. (Brassica sp.)
    • Commelinengewächse (Commelina sp.)
    • Reiherschnabelgewächse (Erodium sp.)
    • Sonnenblume (Helianthus sp.)
    • Trichterwinde (Ipomoea sp.)
    • Besen-Radmelde (Kochia scoparia)
    • Malvengewächse (Malva sp.)
    • Gemeiner Windenknöterich, Knöterich etc. (Polygonum sp.)
    • Portulak (Portulaca sp.)
    • Russische Distel (Salsola sp.)
    • Sida (Sida sp.)
    • Ackersenf (Sinapis arvensis)
    • Spitzklette (Xanthium sp.)
  • Einjährige schmalblättrige Pflanzen
    • Flughafer (Avena fatua)
    • Teppichgras (Axonopus sp.)
    • Dach-Trespe (Bromus tectorum)
    • Fingerhirse (Digitaria sp.)
    • Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli)
    • Indische Fingerhirse (Eleusine indica)
    • Einjähriges Raygras (Lolium multiflorum)
    • Reis (Oryza sativa)
    • Ottochloa (Ottochloa nodosa)
    • Bahiagras (Paspalum notatum)
    • Kanarisches Gras (Phalaris sp.)
    • Borstenhirse (Setaria sp.)
    • Weizen (Triticum aestivum)
    • Mais (Zea mays)
  • Ausdauernde breitblättrige Pflanzen
    • Edelraute (Artemisia sp.)
    • Seidenpflanze (Asclepias sp.)
    • Ackerdistel (Cirsium arvense)
    • Ackerwinde (Convolvulus arvensis)
    • Kudzu (Pueraria sp.)
  • Ausdauernde schmalblättrige Pflanzen
    • Brachiaria (Brachiaria sp.)
    • Hundszahngras (Cynodon dactylon)
    • Erdmantelgras (Cyperus esculentus)
    • Nußgras (Cyperus rotundus)
    • Gemeine Quecke (Elymus repens)
    • Japanisches Blutgras (Imperata cylindrica)
    • Ausdauerndes Raygras (Lolium perenne)
    • Guineagras (Panicum maximum)
    • Dallasgras (Paspalum dilatatum)
    • Schilfrohr (Phragmites sp.)
    • Sudangras (Sorghum halepense)
    • Rohrkolbenschilf (Typha sp.)
  • Andere Mehrjährige
    • Schachtelhalm (Equisetum sp.)
    • Adlerfarn (Pteridium aquilinum)
    • Brombeere (Rubus sp.)
    • Stechginster (Ulex europaeus)
  • Folglich kann das erfindungsgemäße Verfahren, sofern es ein Glyphosat-Herbizid betrifft, bei irgendeiner der obigen Spezies nützlich sein.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die exogene Chemikalie in einer wäßrigen Sprühzusammensetzung aufgetragen, die weiterhin ein Tensid umfaßt. Typischerweise ist dieses Tensid keines, welches sich in einer wäßrigen Lösung oder Dispersion als ein Akzessionsmittel, wie hierin definiert, verhält. Vorzugsweise ist es ein Tensid, welches ausgewählt wird, um eine gute biologische Wirksamkeit der exogenen Chemikalie vorzusehen, unabhängig davon, ob auch ein Akzessionsmittel verwendet wird. Zum Beispiel, wenn die exogene Chemikalie Glyphosat ist, ist ein geeignetes Tensid zur Verwendung in der Glyphosat-Sprühzusammensetzung eines, das ein Polyoxyethylenalkylamin, wie MON-0818, umfaßt oder darauf basiert. Es ist festgestellt worden, daß die größten und konstantesten Vorteile bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens der aufeinanderfolgenden Applikation im allgemeinen erhalten werden, wenn die exogene chemische Zusammensetzung ein Tensid umfaßt.
  • Akzessionsmittel
  • Obwohl viele der erfindungsgemäßen Akzessionsmittel wäßrige Lösungen oder Dispersionen von Verbindungen sind, welche auf dem Fachgebiet als "Tenside" bekannt sind, sind nicht alle wäßrigen Tensidlösungen und -dispersionen als erfindungsgemäße Akzessionsmittel wirksam. Eine Eigenschaft, die alle Akzessionsmittel, wie hierin definiert, gemeinsam haben, ob sie ein Tensid umfassen oder nicht, ist, daß sie in mikroskopische Poren in einer hydrophoben Oberfläche eindringen. Zum Beispiel dringen Akzessionsmittel in Spaltöffnungen oder andere Öffnungen, wie Risse oder Wunden, und schließlich in damit verbundene innere Hohlräume eines Blatts der Pflanzenart ein, welche durch das erfindungsgemäße Verfahren behandelt werden soll. Diese Eigenschaft wird hierin als "stomatale Infiltration" bezeichnet. Obwohl diese Eigenschaft wichtig ist, um zu bestimmen, ob ein bestimmtes Material als ein Akzessionsmittel in dem Verfahren der vorliegenden Erfindung wirksam ist, ist nicht bekannt, ob die Eigenschaft der stomatalen Infiltration irgendeine Rolle bei dem Mechanismus spielt, durch den das erfindungsgemäße Verfahren des aufeinanderfolgenden Auftragens seine überraschenden Vorteile bei der Erhöhung einer herbiziden oder einer anderen biologischen Wirksamkeit bereitstellt, während der Antagonismus vermindert wird.
  • Eine weitere Kategorie von flüssigen Mitteln, welche eine ausgezeichnete biologische Wirksamkeit für eine exogene Chemikalie, zum Beispiel eine hervorragende herbizide Wirksamkeit für Glyphosat, vorsehen, wenn nachfolgend anstatt gleichzeitig mit der exogenen Chemikalie aufgetragen, umfaßt wäßrige Lösungen oder Dispersionen von anionischen Tensiden, ob diese Akzessionsmittel sind, wie hierin definiert, oder nicht.
  • Die erfindungsgemäßen Akzessionsmittel sollten als ein fließfähiges Schüttgut, wie als eine Flüssigkeit (z. B. ein Öl oder eine wäßrige Tensidlösung oder -dispersion), eingebracht werden. Nützliche Akzessionsmittel sollten das Blatt benetzen. Bevorzugte Akzessionsmittel zeigen typischerweise eine schnelle, praktisch sofortige Verteilung beim Auftragen auf die Blattoberflächen. Die stomatale Infiltration von bevorzugten Akzessionsmitteln ist zusätzlich zu einer reinen Kapillarströmung oder Diffusion durch die Spaltöffnungen mit einem Massenstrom verbunden. Die bei der Durchführung dieser Erfindung nützlichen Akzessionsmittel können durch irgendeinen von mehreren Tests auf eine stomatale Infiltration identifiziert werden.
  • Der folgende Test ist einer von mehreren, welche nützlich sein können, um zu bestimmen, ob eine Flüssigkeit ein mögliches stomatales Infiltrationsmittel ist und daher als ein Akzessionsmittel in dem erfindungsgemäßen Verfahren wirksam sein kann. Pflanzen einer geeigneten Testspezies werden zum Beispiel in einem Gewächshaus oder in einer Wachstumskammer bis zu einer solchen Größe angezogen, daß sie vollständig ausgewachsene Blätter haben. Es ist festgestellt worden, daß die Samtpappel (Abutilon theophrasti) eine geeignete Spezies für diesen Test ist, aber andere Spezies mit Spaltöffnungen auf der Oberseite der Blätter sind in ähnlicher Weise nützlich. Die Wachstumsbedingungen unmittelbar vor dem Test sollten derart sein, daß die Spaltöffnungen der vollständig ausgewachsenen Blätter vorzugsweise offen sind; normalerweise bedeutet dies, daß die Pflanzen für mindestens einer Stunde einer Lichtintensität von etwa 475 Mikroeinstein oder mehr ausgesetzt gewesen sein sollten und daß die Pflanzen keinem physiologischen Streß durch ein Übermaß an Wasser oder einen Wassermangel, durch eine übermäßig hohe oder tiefe Temperatur oder durch andere ungünstige Umweltbedingungen unterworfen werden sollten.
  • Das hierin beschriebene Verfahren betrifft die Samtpappel. Modifikationen können als notwendig oder wünschenswert erachtet werden, falls eine andere Spezies ausgewählt wird. Topfpflanzen der Samtpappel werden aus dem Gewächshaus geholt und sofort mit einem ROUNDUP®-Herbizid in einer Rate von 350 g Glyphosat-Säureäquivalenten (a. e.)/ha in einem Sprühvolumen von 93 l/ha unter Verwendung eines Nachführspritzgeräts besprüht. Die Spritzlösung wurde durch Verdünnen von 1 ml ROUNDUP®-Herbizid in 95 ml Leitungswasser hergestellt. Nach dem Besprühen werden die Pflanzen wieder in ein gut beleuchtetes Gewächshaus gebracht, wo sie für mindestens 10 Minuten und vorzugsweise nicht mehr als eine Stunde belassen werden, während dieses Zeitraums trocknet der Sprühnebelniederschlag auf den Blättern im wesentlichen ab (d. h. die Blattoberfläche ist sichtbar trocken).
  • Eine Flüssigkeit, welche als ein mögliches stomatales Infiltrationsmittel getestet werden soll, wird hergestellt, zum Beispiel durch Verdünnung eines Tensids in Wasser in einer gewünschten Konzentration, und Fluorescein wird in der Flüssigkeit in 0,1 Vol.-% gelöst. Eine automatische Spritze wird verwendet, um 0,8 Mikroliter der Fluorescein enthaltenden Flüssigkeit auf jeder von drei Stellen auf der Oberfläche von einem oder mehreren vollständig ausgewachsenen Blättern zu verteilen. Die behandelten Blätter bleiben während des Verfahrens mit den Pflanzen verbunden.
  • Genau 10 Minuten nach dem Verteilen der Flüssigkeit wird jedes behandelte Blatt mit großen Mengen an Wasser (zum Beispiel mindestens 10 ml) abgewaschen, um im wesentlichen die gesamte, d. h. die gesamte visuell wahrnehmbare, Menge des Fluoresceins von der Blattoberfläche zu entfernen. Die Pflanzen werden anschließend an einen verdunkelten Ort gebracht, wo die behandelten Blätter mit dem bloßen Auge unter einer langwelligen Ultraviolett-Beleuchtung beobachtet werden. Falls eine Fluoreszenz an oder nahe der Abscheidungsorte der überprüften Flüssigkeit beobachtet wird, kann gefolgert werden, daß die Flüssigkeit in die Spaltöffnungen eingedrungen ist. Jede solche Flüssigkeit besitzt das Potential, ein Akzessionsmittel in dem erfindungsgemäßen Verfahren zu sein. Falls gewünscht, kann der Grad der Fluoreszenz durch eine geeignete Meßmethode quantitativ bestimmt werden, aber dies ist unnötig, falls das Ziel einfach drin besteht, zu wissen, ob eine Flüssigkeit ein stomatales Infiltrationsmittel ist oder nicht. Das Fehlen einer beobachteten Fluoreszenz zeigt, daß keine wesentliche stomatale Infiltration stattgefunden hat.
  • Um zu überprüfen, daß die Pflanzen für den Test in einem geeigneten Zustand sind, kann ein bekanntes Akzessionsmittel durch das obige Verfahren getestet werden. Eine wäßrige Lösung von Silwet L-77 in 0,05 Vol.-% ergibt typischerweise ein schwaches Fluoreszenzsignal, was zeigt, daß eine geringe Infiltration stattgefunden hat. Eine wäßrige Lösung von Silwet L-77 in 0,5 Vol.-% ergibt typischerweise ein sehr starkes Fluoreszenzsignal, was zeigt, daß eine wesentliche Menge der Lösung in die Spaltöffnungen eingedrungen ist.
  • Ein anderer Test ist nun entwickelt worden, welcher keine Pflanzen oder ein anderes lebendes Material verwendet und daher den Hauptvorteil hat, daß er durch die normale biologische Variabilitätseigenschaft von In vivo-Tests, wie den unmittelbar vorstehend beschriebenen, nicht beeinflußt wird. Dieser Test, hierin als ein In vitro-Test oder -Assay beschrieben, um wiederzugeben, daß er kein lebendes Material verwendet, ist eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung und kann verwendet werden, um zu bestimmen, ob ein flüssiges Mittel fähig ist, in mikroskopische Poren in einer hydrophoben Oberfläche, wie die Spaltöffnungen eines Blatts, einzudringen oder zu infiltrieren. Obwohl der Test für irgendeine Anwendung nützlich ist, bei der man wissen möchte, ob ein flüssiges Mittel ein mögliches stomatales Infiltrationsmittel ist, wird seine Verwendung hierin als ein Mittel veranschaulicht, um vorherzusagen, ob eine Flüssigkeit als ein Akzessionsmittel wirksam sein kann oder nicht, und insbesondere, ob es einen verminderten Antagonismus gegenüber der biologischen Wirksamkeit einer exogenen Chemikalie beim Auftragen auf eine Pflanze zeigt oder nicht, wenn es im Anschluß an die exogene Chemikalie, im Gegensatz zum gleichzeitigen Auftragen, in dem vorliegenden Verfahren aufgetragen wird.
  • Der erfindungsgemäße In vitro-Test kann für jedes flüssige Mittel verwendet werden. Falls das Mittel eine Lösung oder Dispersion eines flüssigen oder festen Materials, wie zum Beispiel ein Tensid, in einem flüssigen Medium ist, wird eine solche Lösung oder Dispersion zuerst hergestellt. Für die meisten Anwendungen ist das gewünschte flüssige Medium wahrscheinlich Wasser; in diesem Fall wird bevorzugt, daß die Lösung oder Dispersion des überprüften Materials in deionisiertem Wasser hergestellt wird. Das überprüfte Material kann in dem flüssigen Medium in irgendeiner gewünschten Konzentration, abhängig von der Konzentration, die bei der gewünschten Anwendung verwendet werden soll, gelöst oder dispergiert werden. Zum Beispiel, falls die gewünschte Anwendung die als ein erfindungsgemäßes Akzessionsmittel ist, reichen geeignete Konzentrationen in Wasser, abhängig von dem geprüften Material, von etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-%, zum Beispiel etwa 0,25 bis etwa 3 Gew.-%.
  • Ein glattes, festes Substrat und ein lichtundurchlässiger Membranfilter werden so ausgewählt, daß sie Kontrastfarben haben. Vorzugsweise ist das Substrat dunkel gefärbt, zum Beispiel schwarz, und ist der Membranfilter hell gefärbt oder weiß. Der Membranfilter besteht aus einem hydrophoben Material, vorzugsweise Polytetrafluorethylen (PTFE), und besitzt eine Vielzahl von Poren. Die Porengröße des Membranfilters ist so gewählt, daß die typischen Abmessungen der Poren wiedergegeben werden, in welche das flüssige Mittel eindringen soll. Zum Beispiel sollte im Falle eines Mittels, das als ein mögliches stomatales Infiltrationsmittel getestet werden soll, ein Membranfilter gewählt werden, der Poren mit einem Durchmesser von etwa 0,5 bis etwa 2,5 μm, zum Beispiel etwa l μm, aufweist.
  • Der ausgewählte Membranfilter wird auf das Substrat gelegt. Im Falle eines Membranfilters mit einer glatten Oberfläche und einer rauhen Unterseite wird der Membranfilter mit der glatten Oberfläche direkt auf das Substrat gelegt. Ein oder mehrere Tropfen des flüssigen Mittels werden dann auf den Membranfilter aufgebracht. Jede geeignete Tropfengröße und -anzahl kann verwendet werden. Im Falle eines PTFE-Membranfilters mit Poren mit einem Durchmesser von 1 μm ist festgestellt worden, daß die Applikation von 1–10, zum Beispiel 3, Tropfen mit einem Volumen von jeweils 1–5 μl, zum Beispiel 2 μl, nützlich ist. Die Tropfen werden mit der Oberfläche des Membranfilters für einen geeigneten Zeitraum in Kontakt gelassen. Der Zeitraum, während dem die Tropfen auf dem Filter belassen werden, hängt von der Anwendung ab, für welche der Test verwendet wird, und ein optimaler Zeitraum kann ohne übermäßiges Experimentieren leicht bestimmt werden. Zum Beispiel ist festgestellt worden, daß es beim Testen eines flüssigen Mittels als ein mögliches stomatales Infiltrationsmittel oder Akzessionsmittel nützlich ist, die Tropfen auf dem Filter für mindestens 1–30 Minuten, zum Beispiel mindestens etwa 15 Minuten, zu belassen.
  • Am Ende dieses Zeitraums ist ohne weiteres erkennbar, ob das flüssige Mittel in die Poren des Membranfilters eingedrungen ist, da eine solche Durchdringung den Membranfilter in einem gewissen Ausmaß durchsichtig macht und die Kontrastfarbe des Substrats durch den Membranfilter sichtbar wird. Die Durchdringung der Poren des Membranfilters in diesem Test ist ein guter Hinweis für die Voraussage einer Penetration oder Infiltration von mikroskopischen Poren in der hydrophoben Oberfläche, welche für die Anwendung von Interesse charakteristisch sind. Zum Beispiel ist die Durchdringung von Poren in einem PTFE-Membranfilter mit einer Porosität von 1 μm nach einem Zeitraum von mindestens etwa 15 Minuten ein guter Hinweis für die Voraussage einer stomatalen Infiltration bei Pflanzenblättern.
  • Besondere Testbedingungen, welche verwendet werden können, um vorauszusagen, ob eine 0,5%-ige Lösung oder Dispersion eines überprüften Materials ein nützliches Akzessionsmittel in dem vorliegenden Verfahren ist, sind wie folgt. Eine Lösung oder Dispersion des überprüften Materials wird in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% in deionisiertem Wasser hergestellt, um ein mögliches Akzessionsmittel zu bilden. Ein schwarzer Flaschenverschluß (Durchmesser ca. 40 mm) wird so auf eine feste Oberfläche gelegt, daß die geschlossene Seite des Flaschenverschlusses nach unten zeigt und die offene Seite mit dem Gewinde nach oben zeigt. Ein geeigneter PTFE-Membranfilter (Durchmesser 47 mm, Porosität 1,0 μm, Marke MSI, Katalog-Nr. F10LP04700) hat zwei Seiten: eine glatte, glänzende Seite und eine rauhe, matte Seite. Der Filter wird so auf den Verschluß gelegt, daß die rauhe, matte Seite nach unten zeigt. Drei 2 μl-Tropfen des wäßrigen möglichen Akzessionsmittels werden auf die rauhe, matte Seite des PTFE-Membranfilters aufgetragen. Die Tropfen werden auf dem Filter für mindestens 15 Minuten stehen gelassen. Während dieses Zeitraums wird protokolliert, ob das wäßrige mögliche Akzessionsmittel den PTFE-Membranfilter durchdrungen hat. Dies kann visuell bestimmt werden, da die Durchdringung bewirkt, daß der weiße Filter durchsichtig wird und der schwarze Flaschenverschluß durch den Filter erkennbar ist. Falls nach 15 Minuten keine Durchdringung erfolgt ist, wird dies als ein negatives Ergebnis erachtet, und der Test wird beendet. Ein negatives Ergebnis zeigt, daß für das überprüfte Mittel vorausgesagt werden kann, daß es nicht als ein Akzessionsmittel zum Auftragen auf Pflanzen in dem erfindungsgemäßen Verfahren nützlich ist. Falls eine Durchdringung innerhalb von 15 Minuten erfolgt ist, wird dies als ein positives Ergebnis erachtet, und für das überprüfte Mittel kann vorausgesagt werden, daß es ein nützliches Akzessionsmittel zum Auftragen auf Pflanzen in dem erfindungsgemäßen Verfahren ist.
  • Dieser In vitro-Test ist nicht für wäßrige Lösungen oder Dispersionen von anionischen Tensiden verwendbar. Relativ wenige anionische Tenside in einer wäßrigen Lösung oder Dispersion sind fähig, einen PTFE-Membranfilter mit Poren mit einem Durchmesser von 1 μm zu durchdringen. Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, nimmt man an, das dies darauf zurückzuführen ist, daß die negative elektrische Ladung, welche durch das anionische Tensid getragen wird, durch negative Ladungen auf der Oberfläche des PTFE-Membranfilters abgestoßen wird. Für die meisten anionischen Tenside ist festgestellt worden, daß sie in dem Verfahren des aufeinanderfolgenden Auftragens der vorliegenden Erfindung nützlich sind, ob sie Akzessionsmittel sind, wie hierin definiert, oder nicht.
  • Erfindungsgemäß nützliche fluororganische Benetzungsmittel sind organische Moleküle, welche wiedergegeben werden durch die Formel: Rf-G worin Rf ein fluoraliphatischer Rest ist und G eine Gruppe ist, welche mindestens eine hydrophile Gruppe wie kationische, anionische, nichtionische oder amphotere Gruppen enthält. Rf ist ein fluorierter, einwertiger, aliphatischer, organischer Rest, welcher mindestens vier Kohlenstoffatome enthält. Vorzugsweise ist er ein gesättigter, perfluoraliphatischer, einwertiger, organischer Rest. Jedoch können Wasserstoff- oder Chloratome als Substituenten an der Gerüstkette vorhanden sein. Obwohl Reste mit einer großen Anzahl an Kohlenstoffatomen in gleicher Weise wirksam sein können, werden Verbindungen bevorzugt, die nicht mehr als etwa 20 Kohlenstoffatome enthalten, da große Reste üblicherweise eine weniger effiziente Fluorausnutzung vorsehen, als mit kürzeren Gerüstketten möglich ist. Vorzugsweise enthält Rf etwa 5 bis 14 Kohlenstoffatome.
  • Die kationischen Gruppen, welche in den erfindungsgemäß verwendeten fluororganischen Benetzungsmitteln verwendbar sind, können eine kationische Amin- oder quaternäre Ammoniumgruppe einschließen. Solche kationischen hydrophilen Amin- und quaternären Ammoniumgruppen können Formeln wie -NH2, -NHR2, -N(R2)2, -(NH3)X, -(NH2R2)X, -(NH(R2)2X oder -(N(R2)3X besitzen, worin X ein anionisches Gegenion ist, wie ein Halogenid, Hydroxid, Sulfat, Bisulfat, Acetat oder Carboxylat; R2 H oder eine C1_18-Alkylgruppe ist, und jedes R2 die gleiche oder eine andere R2-Gruppe sein kann. Vorzugsweise ist X ein Halogenid, Hydroxid oder Bisulfat. Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäß verwendeten kationischen fluororganischen Benetzungsmittel hydrophile Gruppen, welche kationische quaternäre Ammoniumgruppen sind. Die anionischen Gruppen, welche in den erfindungsgemäß verwendeten fluororganischen Benetzungsmitteln verwendbar sind, schließen Gruppen ein, welche durch Ionisation zu Resten von Anionen werden können. Die anionischen Gruppen können Formeln wie -COOM, -SO3M, -OSO3M, -PO3M2, -PO3HM, -OPO3M2 oder -OPO3HM besitzen, worin M H, ein Alkalimetallion, (NR1 4)+ oder (SR1 3)+ ist, wobei jedes R1 unabhängig H oder substituiertes oder unsubstituiertes C1-C6-Alkyl ist. Vorzugsweise ist M Na+ oder K+. Die bevorzugten anionischen Gruppen der erfindungsgemäß verwendeten fluororganischen Benetzungsmittel besitzen die Formel -COOM oder -SO3M.
  • Die amphoteren Gruppen, welche in den erfindungsgemäß verwendeten fluororganischen Benetzungsmitteln verwendbar sind, schließen Gruppen ein, welche mindestens eine kationische Gruppe, wie oben definiert, und mindestens eine anionische Gruppe, wie oben definiert, enthalten. Andere nützliche amphotere Gruppen sind Aminoxide.
  • Die nichtionischen Gruppen, welche in den erfindungsgemäß verwendeten fluororganischen Benetzungsmitteln verwendbar sind, schließen Gruppen ein, welche hydrophil sind, aber welche unter den pH-Bedingungen einer normalen agronomischen Verwendung nicht ionisiert sind. Die nichtionischen Gruppen können Formeln wie -O(CH2CH2)xH, worin x größer als Null, vorzugsweise 1–30, ist, -SO2NH2, -SO2NHCH2CH2OH, -SO2N(CH2CH2OH)2, -CONH2, -CONHCH2CH2OH oder -CON(CH2CH2OH)2 besitzen.
  • Hierin nützliche kationische fluororganische Benetzungsmittel schließen die kationischen Fluorchemikalien ein, welche zum Beispiel in US-Patent Nr. 2,764,602; 2,764,603; 3,147,064; und 4,069,158 beschrieben sind. Hierin nützliche amphotere fluororganische Benetzungsmittel schließen die amphoteren Fluorchemikalien ein, welche zum Beispiel in US-Patent Nr. 2,764,602; 4,042,522; 4,069,158; 4,069,244; 4,090,967; 4,161,590; und 4,161,602 beschrieben sind. Hierin nützliche anionische fluororganische Benetzungsmittel schließen die anionischen Fluorchemikalien ein, welche zum Beispiel in US-Patent Nr. 2,803,656; 3,255,131; 3,450,755; und 4,090,967 beschrieben sind.
  • Mehrere fluororganische Benetzungsmittel, welche zur Verwendung als Akzessionsmittel in dem erfindungsgemäßen Verfahren geeignet sind, sind von 3M unter dem Fluorad-Warenzeichen erhältlich. Sie schließen die anionischen Mittel Fluorad FC-120, Fluorad FC-129 und Fluorad FC-99, das kationische Mittel Fluorad FC-750 und die nichtionischen Mittel Fluorad FC-170C, Fluorad FC-171 und Fluorad FC-430 ein.
  • Besonders bevorzugte Tenside zur Verwendung als Komponenten von Akzessionsmitteln schließen die fluororganischen Tenside ein, welche fähig sind, die Oberflächenspannung von Wasser auf sehr geringe Werte zu verringern (typischerweise unterhalb von etwa 25 dynes/cm).
  • Klassen von anionischen Tensiden (ausgenommen fluororganische Tenside), die in Wasser gelöst oder dispergiert werden können, um flüssige Mittel zu bilden, welche für das nachfolgende Auftragen im Anschluß an die Applikation einer exogenen Chemikalie gemäß der Erfindung nützlich sind, schließen ein:
    Alkyl- und Alkylarylcarboxylate (z. B. Heptanoat, Na-Salz; Hexanoat, Na-Salz),
    Alkyl- und Alkylarylpolyoxyalkylencarboxylate (z. B. Emcol CNP-110),
    Alkyl- und Allcylarylsulfate und -sulfonate (z. B. Alpha-Step MC-48; Bio-Soff MG-50; Hexansulfonat, Na-Salz; Ninate 401-HF; PolyStep B-25; PolyStep B-29; Stepanol AEM; Stepanol ME Dry; Stepanol WAC),
    Alkyl- und Alkylarylpolyoxyalkylensulfate und -sulfonate (z. B. Soprophor 4D384; Steol CS-370),
    Naphthalinsulfonate und Formaldehydkondensate hiervon (z. B. Aerosol OS; Daxad 15; Emery 5366),
    Lignosulfonate (z. B. Polyfon H; Reax 100M; Reax 85A; Reax 88B),
    Sulfosuccinate und Semisulfosuccinate (z. B. Aerosol A-102; Aerosol A-103; Aerosol OT),
    Alkyl- und Alkylarylpolyoxyalkylenphosphate (z. B. Emphos CS-121; Emphos CS-136; Emphos CS-141; Emphos PS-131; Emphos PS-21A; Emphos PS-400; Stepfac 8170; Stepfac 8171; Stepfac 8172; Stepfac 8173; Tryfac 5552; Tryfac 5556).
  • Die hierin mit dem Warenzeichen erwähnten Tenside und andere Tenside, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren nützlich sein können, sind in üblichen Referenzarbeiten, wie McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, Auflage 1997, und Handbook of Industrial Surfactants, 1993, veröffentlicht durch Gower, katalogisiert.
  • Eine beliebige Anzahl von Akzessionsmitteln kann in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden und kann durch die oben beschriebenen Verfahren als nützlich identifiziert werden. Tensidlösungen, welche die geeigneten Anzeichen einer stomatalen Infiltration bei den getesteten Konzentrationen vorsehen, erweisen sich in dem erfindungsgemäßen Verfahren wahrscheinlich als nützlich. Eine Tensidkonzentration, für die durch diese Tests gezeigt wurde, daß sie nützlich ist, wird hierin als eine "wirksame Konzentration" von zum Beispiel einer wäßrigen Lösung, welche als ein Akzessionsmittel verwendet wird, bezeichnet.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Akzessionsmittel sind Flüssigkeiten, welche einen schnellen und besseren Zugang der exogenen Chemikalie (z. B. ein Glyphosat-Herbizid) zu dem Pflanzensystem vorsehen, worin die exogene Chemikalie (z. B. ein Glyphosat-Herbizid) biologisch wirksam ist. Ohne an eine Theorie über die Wirkungsweise der in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Akzessionsmittel gebunden zu sein, haben die Anmelder festgestellt, daß die Infiltration, welche wahrscheinlich durch die Spaltöffnungen des Blattwerks voranschreitet, das Fließen von Flüssigkeit von der Blattoberfläche in substomatale und andere Hohlräume im Inneren des Blattwerks (wie interzelluläre Hohlräume) ermöglicht. Es scheint, daß die erfindungsgemäß verwendeten Akzessionsmittel durch das Eindringen in Spaltöffnungen die vorher aufgetragenen Chemikalien mitführen. Die Weise, auf welche sie dies tun, ist noch nicht verstanden, aber die Ergebnisse mindestens einiger Spezies stehen bestimmt im Widerspruch zu dem beobachteten Effekt, wenn solche Mittel mit zum Beispiel einem Herbizid vor dem Auftragen auf die Pflanzen vermischt werden (entweder in einer Tankmischung oder in einer einfachen Co-Formulierung). Wie nachstehend gezeigt, können die Akzessionsmittel gegenüber der biologischen Wirksamkeit der exogenen Chemikalie antagonistisch sein (auf bestimmten Spezies und unter bestimmten Anwendungsbedingungen), wenn sie in einer Tankmischung verwendet werden, und können eine größere biologische Wirkung ergeben, wenn sie in dem erfindungsgemäßen Verfahren des aufeinanderfolgenden Auftragens verwendet werden. Im Falle von Herbiziden kann eine ausgezeichnete herbizide Wirkung unter Anwendung des erfindungsgemäßen aufeinanderfolgenden Verfahrens erhalten werden, wobei das Ergebnis darin besteht, daß Pflanzen mit geringeren Raten des aufgetragenen Herbizids kontrolliert werden können.
  • Da die Blattmorphologien und die daraus folgenden Blatt/Flüssigkeit-Wechselwirkungen variieren, zeigen verschiedene Flüssigkeiten unterschiedliche Erfolgsgrade bei einzelnen Pflanzenarten, wenn in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet. Jedoch vermindert die nachfolgende Applikation aller wirksamen Akzessionsmittel, welche in dieser Erfindung nützlich sind, in einem gewissen Ausmaß den Antagonismus, welcher bei den entsprechenden Tankmischungsverfahren für eine Vielzahl von Pflanzenarten beobachtet wird.
  • Auftragen der Akzessionsmittel
  • Für Akzessionsmittel, welche Tensidlösungen oder -dispersionen sind, ist die Konzentration des Tensids darin wichtig, um eine erhöhte biologische Wirksamkeit von vorher aufgetragenen exogenen chemischen Zusammensetzungen zu erzielen. In Bezug auf solche Lösungen oder Dispersionen wird die Lösung oder Dispersion selbst hierin als das "Akzessionsmittel" bezeichnet. Die "Konzentration" des "Akzessionsmittels" verweist auf die Konzentration der Komponentenbestandteile (normalerweise Tenside) des "Akzessionsmittels" in der wäßrigen Lösung oder Dispersion, so wie sie aufgetragen wird.
  • Selbst wenn für ein spezifisches Tensid in einer bestimmten Konzentration in Wasser beobachtet wird (durch eines der oben beschriebenen Verfahren), daß es in die Spaltöffnungen von Blätter eindringt und die oberflächennahen Blatthohlräume durchdringt, erweist sich diese Konzentration zuweilen als dennoch nicht ausreichend, um biologische Wirkung der exogenen Chemikalie zu erhöhen. In solchen Fällen kann es sich als wünschenswert erweisen, als ein Akzessionsmittel eine Lösung, welche eine höhere Konzentration des Tensids enthält, zu verwenden. Typischerweise ist die Mindestkonzentration, welche notwendig ist, um eine gewünschte Erhöhung der biologischen Wirksamkeit bei einem minimalen Antagonismus zu erhalten, von einem Akzessionsmittel zum anderen sehr verschieden und könnte durch einen Fachmann bestimmt werden. (Konzentrationen werden hierin in Gewichtsprozent oder Volumenprozent ausgedrückt, aber bei verdünnten Lösungen (unter eine Konzentration von etwa 5%) macht dies praktischen keinen Unterschied für die meisten Zwecke, und die Begriffe "bezogen auf das Gewicht" und "bezogen auf das Volumen" können in solchen Situationen gleichbedeutend verwendet werden.) Es ist festgestellt worden, daß für bestimmte Tenside bestimmte Konzentrationen (d. h. größer als 1% und bis zu 5%, bezogen auf das Volumen) verwendet werden müssen, um die erhöhte Wirkung zu erhalten (mindestens bei Herbiziden), welche ein Merkmal dieser Erfindung ist.
  • Bestimmte Akzessionsmittel sind unverdünnte Flüssigkeiten. In diesem Fall kann diese Erfindung ohne ein Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel ausgeführt werden. Wenn ein Lösungsmittel oder ein Verdünnungsmittel als die wichtigste Komponente eines Akzessionsmittels verwendet wird, sind dessen spezifischen Eigenschaften für diese Erfindung nicht wichtig, mit der Maßgabe, daß ein solches Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel fähig ist, die vorher aufgetragene exogene Chemikalie in die Pflanzenstruktur mit zu führen. Folglich, wenn die exogene Chemikalie wasserlöslich ist, wie im Fall eines Glyphosatsalzes, ist Wasser als ein Lösungsmittel in dem Akzessionsmittel ausreichend.
  • Ferner können landwirtschaftlich anmehmbare Chemikalien auch mit dem Akzessionsmittel oder der exogenen Chemikalie oder beiden vermischt sein. Zum Beispiel, wenn die exogene Chemikalie ein Herbizid ist, kann ein flüssiges Stickstoffdüngemittel oder Ammoniumsulfat mit dem Akzessionsmittel, mit der exogenen Chemikalie oder mit beiden aufgetragen werden.
  • Die Einsatzmengen für Akzessionsmittel variieren abhängig von einer Reihe von Faktoren, einschließlich der Art und der Konzentration des Akzessionsmittels und der beteiligten Pflanzenarten. Die Einsatzmengen für Akzessionsmittel sollten im allgemeinen nicht so hoch sein, daß wesentliche Mengen der exogenen Chemikalie von dem Blattwerk abgewaschen werden. Nützliche Raten für das Auftragen einer wäßrigen Lösung oder Dispersion eines flüssigen Akzessionsmittels auf einen Feld von Blättern sind etwa 25 bis etwa 1.000 Liter pro Hektar (Uha) mittels einer Spritzanwendung. Die bevorzugten Einsatzmengen für wäßrige Lösungen oder Dispersionen liegen im Bereich von etwa 50 bis etwa 300 l/ha.
  • Viele exogene Chemikalien (einschließlich Glyphosat-Herbizide) müssen durch lebende Gewebe der Pflanze aufgenommen und innerhalb der Pflanze transportiert werden, um die gewünschte biologische (z. B. herbizide) Wirkung hervorzurufen. Folglich ist es normalerweise wichtig, daß das Akzessionsmittel nicht in einer solchen Weise, Konzentration oder Menge aufgetragen wird, daß die normale Funktion der Pflanze übermäßig beeinträchtigt und unterbrochen wird. Jedoch kann ein begrenzter Grad einer lokalen Verletzung unbedeutend oder auch in Bezug auf deren Auswirkung auf die biologische Wirksamkeit von bestimmten exogenen Chemikalien, wie ein Glyphosat-Herbizid, vorteilhaft sein. Die Anmelder haben beobachtet, daß sich die Applikation bei Nacht oder bei kaltem Wetter als relativ unwirksam erweisen kann. Es ist möglich, daß dies auf eine Kontraktion der Spaltöffnungen des Blatts und eine begrenzte Infiltration unter diesen Bedingungen zurückzuführen ist, aber diese Beobachtungen könnten auch auf der Basis irgendeiner anderen Theorie erklärbar sein.
  • Das Akzessionsmittel kann praktisch unmittelbar, zum Beispiel innerhalb von Sekunden, nach der exogenen Chemikalie aufgetragen werden. Es kann bis zu 96 Stunden oder noch später mit einer produktiven Wirkung aufgetragen werden, vorausgesetzt, daß es dazwischen keine Bewässerung von oben oder eine Niederschlagsmenge mit einem solchen Volumen oder einer solchen Intensität gibt, daß eine wesentliche Menge der exogenen Chemikalie von der Blattoberfläche entfernt wird. Typischerweise, wenn die Konzentration des Akzessionsmittels relativ gering ist, ist ein bevorzugter Zeitraum für die Applikation des Akzessionsmittels etwa 1 Stunde bis etwa 24 Stunden, am meisten bevorzugt etwa 1 Stunde bis etwa 3 Stunden, nach dem Auftragen der exogenen Chemikalie. Jedoch ist eine wesentliche Erhöhung beobachtet worden, wenn das flüssige Akzessionsmittel innerhalb von etwa 3 Minuten und in Feldversuchen innerhalb von wenigen Sekunden nach der Applikation der exogenen Chemikalie aufgetragen wird. Das Akzes sionsmittel kann in einer einzigen folgenden Applikation nach einem Sprühnebel einer exogenen chemischen Zusammensetzung verteilt werden. Es kann auch in mehreren aufeinanderfolgenden Anwendungen verwendet werden.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch unter Verwendung eines Systems durchgeführt werden, wobei separate Spritzlösungen aufeinanderfolgend auf Pflanzen durch ein einziges sich bewegendes Fahrzeug aufgetragen werden. Dies kann in einer Reihe von unterschiedlichen Wegen ausgeführt werden, z. B. unter Verwendung eines Doppelauslegersystems oder eines Äquivalents hiervon. Bei dieser besonderen Anwendung der vorliegenden Erfindung trägt ein einziges Fahrzeug zwei Ausleger, wobei einer eine flüssige exogene chemische Zusammensetzung (wie eine Glyphosat-Herbizidzusammensetzung) versprüht und der andere ein flüssiges Akzessionsmittel verspritzt. Jeder der in dieser beispielhaften Anwendung der vorliegenden Erfindung verwendeten Ausleger kann irgendein herkömmliches Mittel zum Versprühen von Flüssigkeiten verwenden, z. B. Sprühdüsen, Zerstäuber oder dergleichen. Die Auslegerfreisetzung des Akzessionsmittels wird vorzugsweise etwa parallel zu der Auslegerfreisetzung der exogenen Chemikalie und hinter dieser in Bewegungsrichtung des Fahrzeugs veranlaßt. Anstelle von zwei Auslegern mit jeweils einer Vielzahl von Sprühdüsen kann das Verfahren der vorliegenden Erfindung auch mit einem einzigen Ausleger ausgeführt werden, welcher zwei Sätze von Düsen oder dergleichen besitzt, wobei ein Satz eine flüssige exogene chemische Zusammensetzung versprüht und der andere Satz ein flüssiges Akzessionsmittel verspritzt. Die zwei Sätze von Düsen sollten auf dem einzigen Ausleger unterschiedlich orientiert sein, so daß, wenn sich das Fahrzeug, welches den Ausleger trägt, vorwärts bewegt, die exogene chemische Zusammensetzung mit den zu behandelnden Pflanzen vor dem Zeitpunkt, wenn das Akzessionsmittel mit den gleichen Pflanzen in Kontakt gebracht wird, in Kontakt gebracht wird.
  • Bei jedem dieser Ansätze hängt der Zeitraum zwischen der Applikation der exogenen chemischen Zusammensetzung und der Applikation des Akzessionsmittels von dem Abstand zwischen den zwei Sprühauslegern (oder dem Abstand zwischen den Sprühwegen, welche durch die zwei unterschiedlich orientierten Sätze von Sprühdüsen erzeugt werden, wenn ein einziger Ausleger verwendet wird) und der Geschwindigkeit des Fahrzeugs, welches den Ausleger oder die Ausleger trägt, ab. Ein bevorzugter Zeitraum zwischen den zwei Applikationen ist etwa 0,005 bis etwa 10 Sekunden. Ein Zeitraum von etwa 0,01–1,0 Sekunden wird besonders bevorzugt. Die große Einfachheit und die Kostenersparnisse eines solchen einzigen beweglichen Fahrzeugsystems können in vielen Fällen die etwas schwächere Gesamtverstärkung im Vergleich zu einer späteren nachfolgenden Applikation ausgleichen.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch Luftapplikationstechniken einsetzen. Zum Beispiel kann eine exogene Chemikalie, wie ein Herbizid, durch das Versprühen aus einem Flugzeug auf Pflanzen in einem Feld unter Verwendung einer herkömmlichen Luftsprühvorrichtung, welche den Fachleuten bekannt ist, aufgetragen werden, und an schließend kann das Akzessionsmittel in einem zweiten Luftsprühdurchgang aufgetragen werden, entweder durch das gleiche Flugzeug oder ein anderes Flugzeug. Alternativ kann die exogene Chemikalie auf die Pflanzen mit Hilfe eines bodennahen Spritzvorgangs aufgetragen werden, und nachdem ein ganzes Feld oder eine Vielzahl von Feldern so besprüht worden sind, kann ein Akzessionsmittel auf die Pflanzen in dem Feld oder der Vielzahl von Feldern durch einen Spritzvorgang aus einem Flugzeug aufgetragen werden. Der letztere Ansatz verringert die Gefahr, daß der Sprühnebel der exogenen Chemikalie abgetrieben wird und mit Pflanzen außerhalb des Zielgebiets in Kontakt kommt, auf ein Mindestmaß und eliminiert die Notwendigkeit für eine Pufferzone, da es unwahrscheinlich ist, daß die Abscheidung eines Akzessionsmittels allein außerhalb des Zielgebiets ein Problem darstellt.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch durch eine einzige Applikation auf Pflanzen von bestimmten Co-Formulierungen einer exogenen Chemikalie und einem Akzessionsmittel ausgeführt werden, welche selbst so ausgelegt sind, daß sie die Vorteile der aufeinanderfolgenden Applikation vorsehen. Solche Co-Formulierungen sind eine Ausführungsform der Erfindung und sehen eine zeitliche Verzögerung zwischen dem ersten Kontakt des Blattwerks der Pflanze mit der exogenen Chemikalie (z. B. ein Herbizid) und dem ersten Kontakt des Blattwerks der Pflanze mit dem Akzessionsmittel (z. B. ein stark benetzendes Tensid in einer wäßrigen Lösung oder Dispersion) vor. Diese zeitliche Verzögerung wird erreicht, indem die exogene Chemikalie und die Tensidkomponente des Akzessionsmittels in einem größeren oder geringeren Ausmaß in ausgewählten physikalischen Umgebungen innerhalb des Volumenzustands der Co-Formulierung partitioniert sind. In dieser Hinsicht unterscheiden sich solche Co-Formulierungen von den bereits bekannten einfachen Co-Formulierungen und Tankmischungen. Die Anwesenheit eines Tensids in Form von einfachen Mizellen oder in Lösung in einer flüssigen Co-Formulierung oder adsorbiert an oder absorbiert auf einem festen Träger (welcher die exogene Chemikalie sein kann, aber nicht muß) in einer trockenen Co-Formulierung allein kann die erforderliche Partitionierung nicht erzielen. Co-Formulierungen mit unterschiedlichen physikalischen Umgebungen, welche die Partitionierung der exogenen Chemikalie und des Akzessionsmittels ermöglichen, so wie durch diese Ausführungsform der Erfindung erforderlich, schließen, ohne Begrenzung, kolloidale Systeme wie Emulsionen (Wasser/Öl-, Öl/Wasser- oder multiple, z. B. Wasser/Öl/Wasser-, Emulsionen mit einer inneren wäßrigen Phase und einer äußeren wäßrigen Phase), Schäume oder Mikroemulsionen oder Systeme, enthaltend Mikroteilchen, Mikrokapseln, Liposome, Vesikel oder dergleichen, ein. Besonders bevorzugte Verfahren in Verbindung mit partitionierten Co-Formulierungen sind solche, worin das Akzessionsmittel ein Tensid umfaßt, von dem mindestens 50% in Mikrokapseln, Liposomen, Vesikeln oder der inneren wäßrigen Phase einer multiplen Emulsion eingekapselt sind.
  • Analoge partitionierte Co-Formulierungen, welche eine zeitliche Verzögerung zwischen dem ersten Kontakt einer exogenen Chemikalie und dem ersten Kontakt eines anionischen Tensids vorsehen (ob das anionische Tensid ein Akzessionsmittel bildet, wie hierin definiert, oder nicht), sind ebenfalls eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung.
  • In allen partitionierten Co-Formulierungen der Erfindung und Verfahren unter Verwendung von solchen partitionierten Co-Formulierungen ist eine bevorzugte exogene Chemikalie ein Herbizid, umfassend N-Phosphonomethylglycin oder ein herbizides Derivat hiervon.
  • Es ist allgemein bekannt, daß Glyphosat in geringeren Raten als ein Herbizid für Gräser als für Laubpflanzen wirksam ist, obwohl es weitgehend für alle Spezies verwendet wird. Die Anmelder haben jedoch festgestellt, daß für beide Klassen von Pflanzenarten, für welche Glyphosat und ein Akzessionsmittel in einer einfachen Co-Formulierung oder in einer Tankmischung antagonistisch sind, durch das aufeinanderfolgende Applikationsverfahren dieser Erfindung ausgezeichnete Ergebnisse erzielt werden.
  • Tankmischungen im Vergleich zur aufeinanderfolgenden Applikation
  • Das erfindungsgemäße aufeinanderfolgende Applikationsverfahren stellt ein neues Verfahren zur Abgabe von exogenen Chemikalien bereit, welches im allgemeinen eine größere biologische Wirksamkeit hervorruft, als wenn das Akzessionsmittel und die exogene Chemikalie zusammen in einer Tankmischung verwendet werden. Diese Erhöhung, welche mit einer Verminderung oder Beseitigung des Antagonismus verbunden sein kann, bietet eine Reihe von praktischen und kommerziellen Vorteilen im Vergleich zu früheren Tankmischungsverfahren.
  • Im Falle von Herbiziden erleichtert diese Erfindung die Verwendung von Akzessionsmitteln bei Feldern, welche mit einer Vielzahl von Pflanzenarten verseucht sind. Bei der Verwendung in einer Tankmischung kann das Akzessionsmittel die herbizide Aktivität im Hinblick auf einige Spezies erhöhen, aber die Aktivität in Bezug auf andere verringern (Antagonismus). Eine einzige Applikation der herbiziden Tankmischung erweist sich in vielen Fällen als unwirksam zur Kontrolle der gewünschten Vielzahl von Pflanzenarten, sofern das Herbizid nicht in wesentlich höheren Anteilen eingebracht wird, wodurch der Zweck des Akzessionsmittels verfehlt wird. Im Gegensatz dazu, wie nachstehend gezeigt, werden durch das erfindungsgemäße aufeinanderfolgende Applikationsverfahren die Erhöhungen der herbiziden Wirksamkeit, welche durch die Tankmischung vorgesehen werden, erhalten oder in einigen Fällen weiter verstärkt, aber der Antagonismus für einzelne Pflanzenarten, welcher in dem Versuchsfeld vorkommen könnten, wird im wesentlichen vermindert oder beseitigt. Diese Erfindung erlaubt daher die Verwendung von Akzessionsmitteln über ein großes Spektrum von Pflanzenarten, im Gegensatz zu Tankmischungsverfahren, welche die herbizide Aktivität abhängig von den Pflanzenarten erhöhen oder verringern können. Ähnliche Vorteile ergeben sich für andere Klassen von exogenen Chemikalien.
  • Die vorliegende Erfindung kann auch die Arbeit verringern, welche erforderlich ist, um Akzessionsmittel auf eine unterschiedliche Wirksamkeit (und/oder einen möglichen Antagonismus) als Verstärkungsmittel für exogene Chemikalien bei multiplen Pflanzenarten zu durchmustern. In solchen Fällen, wo Tankmischungen aus einer exogenen Chemikalie und einem Akzessionsmittel antagonistisch sind, vermindert oder beseitigt die Anwendung des aufeinanderfolgenden Verfahrens dieser Erfindung einen solchen Antagonismus. In solchen Fällen, wo das Akzessionsmittel die biologische Wirksamkeit der exogenen Chemikalie in einer Tankmischung verbessert, liefert das erfindungsgemäße aufeinanderfolgende Applikationsverfahren im allgemeinen mindestens vergleichbare Ergebnisse. Folglich, als ein Ergebnis des aufeinanderfolgenden Verfahrens dieser Erfindung, wird die vermehrte Verwendung von Akzessionsmitteln ermöglicht, da, wenn in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet, solche Akzessionsmittel eine erhöhte biologische Aktivität bei einigen Pflanzenarten ohne einen antagonistischen Effekt bei anderen vorsehen.
  • BEISPIELE
  • Die folgenden Beispiele werden zur Veranschaulichung angegeben und sollen den Schutzumfang der vorliegenden Erfindung nicht begrenzen. In diesen Beispielen verweisen die Prozentwerte auf Volumenprozente, sofern nicht anders angegeben.
  • In den folgenden Beispielen wurden die Experimente unter Verwendung der folgenden (und anderen) Formulierungen durchgeführt:
  • Formulierung A: bestehend aus 41 Gew.-% des Monoisopropylaminsalzes von Glyphosat in wäßriger Lösung mit einem Co-Formulierungsmittel (7,5 Gew.-%) eines Tensids (MON-0818 von der Monsanto Company) auf der Basis von Polyoxyethylen-(15)talgamin.
  • Formulierung B: bestehend aus 41 Gew.-% des Monoisopropylaminsalzes von Glyphosat in wäßriger Lösung.
  • Formulierung C: bestehend aus 41 Gew.-% des Monoisopropylaminsalzes von Glyphosat in wäßriger Lösung mit einem Co-Formulierungsmitel (15 Gew.-%) eines MON-0818-Tensids.
  • Formulierung J: bestehend aus 41 Gew.-% des Monoisopropylaminsalzes von Glyphosat in wäßriger Lösung zusammen mit einem Tensid. Diese Formulierung wird in den USA von der Monsanto Company unter dem Warenzeichen ROUNDUP® Ultra verkauft.
  • Alle diese Formulierungen enthalten etwa 360 (nominal 356) Gramm Glyphosat-Säureäquivalente pro Liter (g a. e./l). Andere verwendete Formulierungen werden in den einzelnen Beispielen, wo sie vorkommen, beschrieben.
  • Beispiel 15
  • Pflanzen von Samtpappel (Abutilon theophrasti, ABUTH) und Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli, ECHCF) wurden in Töpfen angezogen, in einem Treibhaus aufrechterhalten und mit ersten und nachfolgenden Applikation durch Verfahren behandelt, genau wie für Beispiel 1 beschrieben, ausgenommen, wo nachstehend anders angegeben.
  • Die ersten Applikationen der Formulierungen A und B, allein oder in einer Tankmischung mit einem möglichen Akzessionsmittel, wurden am gleichen Tag, 17 Tage nach dem Anpflanzen der Samtpappel und 19 Tage nach dem Anpflanzen der Hühnerhirse, aufgetragen. Die Formulierungen wurden ohne das mögliche Akzessionsmittel in Raten im Bereich von 350 bis 850 g a. e./ha aufgetragen. Wenn ein mögliches Akzessionsmittel bei der Behandlung eingeschlossen war, entweder in einer Tankmischung oder als eine nachfolgende Applikation, wurden die Formulierungen nur in der geringsten Rate getestet. Dieses Beispiel schließt als mögliche Akzessionsmittel wäßrige Lösungen ein, welche Fluorad FC-98 oder Fluorad FC-99 in einem Konzentrationsbereich von 0,03 bis 0,48% enthalten. Fluorad FC-98 oder Fluorad FC-99 sind Perfluoralkylsulfonat-Tenside mit Kalium- bzw. Amin-Gegenionen von der 3M Company und werden in den Tabellen hierin unter Weglassen des 'Fluorad'-Warenzeichens abgekürzt. Das Zeitintervall zwischen den ersten und nachfolgenden Applikationen betrug 4 Stunden.
  • 15 Tage nach der ersten Applikation wurden alle Pflanzen in dem Test durch einen einzigen geschulten Techniker untersucht, um die prozentuale Hemmung zu bewerten. Die Behandlungen und die entsprechenden prozentualen Hemmungen sind in Tabelle 15 angegeben.
  • Tabelle 15
    Figure 00320001
  • Figure 00330001
  • Für die herbiziden Zusammensetzungen, welche ein Tensid-Co-Formulierungsmittel enthalten, waren die Fluorad FC-98- und Fluorad FC-99-Tenside in der Tankmischung im wesentlichen antagonistisch gegenüber der Wirksamkeit der herbiziden Zusammensetzung bei der Hühnerhirse und etwas weniger antagonistisch bei der Samtpappel. Dieser Antagonismus wurde durch die aufeinanderfolgende Applikation überwunden, was (in einigen Fällen, insbesondere bei der Hühnerhirse) eine wesentliche Verbesserung der Wirksamkeit verglichen mit der herbiziden Zusammensetzung, welche ohne Fluorad FC-98 oder Fluorad FC-99 aufgetragen wurde, ergab. Für die herbizide Zusammensetzung (Formulierung B), welche kein Tensid-Co-Formulierungsmittel enthält, war der Antagonismus weniger ausgeprägt, aber die nachfolgende Applikation eines Akzessionsmittels ergab im allgemeinen eine gewisse Verbesserung der Wirksamkeit im Vergleich zu der Tankmischungsanwendung.
  • Beispiel 16
  • Pflanzen von Samtpappel (Abutilon theophrasti, ABUTH) und Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli, ECHCF) wurden in Töpfen angezogen, in einem Treibhaus aufrechterhalten und mit ersten und nachfolgenden Applikationen durch Verfahren behandelt, genau wie für Beispiel 1 beschrieben, ausgenommen, wo nachstehend anders angegeben.
  • Die Versuchsanordnung schloß vier Töpfe für Wiederholungsversuche pro Behandlung ein. Die ersten Applikationen der Formulierung B, allein oder in einer Tankmischung mit einem möglichen Akzessionsmittel, wurden am gleichen Tag, 18 Tage nach dem Anpflanzen der Samtpappel und 20 Tage nach dem Anpflanzen der Hühnerhirse, aufgetragen. Die Formulierung B wurden ohne das mögliche Akzessionsmittel in Raten im Bereich von 350 bis 650 g a. e./ha aufgetragen. Wenn ein mögliches Akzessionsmittel bei der Behandlung eingeschlossen war, entweder in einer Tankmischung oder als eine nachfolgende Applikation, wurden die Formulierung B nur in der geringsten Rate getestet. Dieses Beispiel schließt mehrere mögliche Akzessionsmittel, welche alle wäßrige Lösungen von Tensiden oder von Tensidmischungen sind, in einer Gesamttensidkonzentration von 0,125% oder 0,5% ein. Das Zeitintervall zwischen den ersten und den nachfolgenden Applikationen betrug 4 Stunden.
  • Die Tenside in den möglichen Akzessionsmitteln dieses Beispiels schlossen Silwet L-77, Fluorad FC-98 und Fluorad FC-135, ein Produkt der 3M Company, offenbart in McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, Nordamerika-Ausgabe, 1994 (nachstehend McCutcheon's), als fluorierte quaternäre Alkylammoniumiodide ein. Andere in diesem Beispiel verwendete Tenside schlossen die folgenden ein:
  • Surfynol 465 von Air Products and Chemicals, Inc.: offenbart in McCutcheon's (vorstehend zitiert) als ethoxyliertes Tetramethyldecyndiol, abgekürzt in den Tabellen hierin als 'Surf 465'.
  • Agrimul PG 2069 von der Henkel Corporation: offenbart in Henkel Technical Bulletin 105B, 1993, als eine Zusammensetzung, enthaltend 50% Alkylpolyglucosid; abgekürzt in den Tabellen hierin als 'PG 2069'. Ein Mitteilungsblatt von Henkel, datiert vom Juli 1996 und mit dem Titel "Solutions in the Field: Agrimul PG Surfactants", offenbart, daß Agrimul PG 2069 eine C9-11-Alkylkette besitzt und daß sein Polymerisationsgrad (Mole Glucose pro Mol Tensid) 1,6 beträgt.
  • Silamine C-100 von Siltech Inc.: abgekürzt in den Tabellen hierin als 'Silamine'. 17 Tage nach der ersten Applikation wurden alle Pflanzen in dem Test durch einen einzigen geschulten Techniker untersucht, um die prozentuale Hemmung zu bewerten. Die Behandlungen und die entsprechenden prozentualen Hemmungen sind in Tabelle 16 angegeben.
  • Tabelle 16
    Figure 00340001
  • Figure 00350001
  • In diesem Beispiel riefen nicht alle der getesteten Tensidlösungen einen Antagonismus gegenüber der Glyphosat-Aktivität in der Tankmischung hervor. Es ist zu beachten, daß die Glyphosat-Formulierung B selbst kein Tensid enthält. Alle Tensidlösungen, welche antagonistisch gegenüber der Glyphosat-Aktivität in der Tankmischung waren, ergaben einen geringen oder keinen Antagonismus, wenn sie als aufeinanderfolgende Applikationen gemäß der vorliegenden Erfindung aufgetragen wurden.
  • Beispiel 30
  • Pflanzen von Samtpappel (Abutilon theophrasti, ABUTH) und Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli, ECHCF) wurden in Töpfen angezogen, in einem Treibhaus aufrechterhalten und mit ersten und nachfolgenden Applikationen durch Verfahren behandelt, genau wie für Beispiel 1 beschrieben, ausgenommen, wo nachstehend anders angegeben.
  • Die Versuchsanordnung schloß vier Töpfe für Wiederholungsversuche pro Behandlung ein. Die ersten Applikationen der Formulierung B, allein oder in einer Tankmischung mit dem MON-0818-Tensid und/oder einem möglichen Akzessionsmittel, wurden 14 Tage nach dem Anpflanzen der Samtpappel und 17 Tage nach dem Anpflanzen der Hühnerhirse aufgetragen. MON-0818 wurde in einer Konzentration von 0,09% in der Spritzlösung verwendet. Die Formulierung B (mit und ohne MON-0818) wurde ohne das mögliche Akzessionsmittel in Raten im Bereich von 100 bis 500 g a. e./ha aufgetragen. Wenn ein mögliches Akzessionsmittel bei der Behandlung eingeschlossen war, entweder in einer Tankmischung oder als eine nachfolgende Applikation, wurden die Formulierung B nur in der geringsten Rate getestet. Dieses Beispiel schließt als mögliche Akzessionsmittel wäßrige Lösungen in Konzentrationen von 0,5% und 3,0% der folgenden Tenside oder anderer Substanzen ein. Im Fall eines Tensids oder anderer Produkte, welche als verdünnte Produkte angeboten werden, wurden die Spritzlösungen in diesem und in anderen Beispielen so hergestellt, daß sie 0,5% oder 3,0% des Hauptbestandteils, nicht auf einer "als solcher"-Basis, enthalten.
  • Tergitol TMN-6 von der Union Carbide Corporation: beschrieben in Union Carbide Product Information, 1989, als 90% ethoxyliertes 2,6,8-Trimethyl-4-nonanol mit im Durchschnitt 8 Molen Ethylenoxid; abgekürzt in den Tabellen hierin als TMN-6. Tergitol TMN-6 wurde auch in Vermischung mit Silwet L-77 in Verhältnissen von 1 : 49, 1 : 19 und 1 : 9 verwendet
  • Tween-20 von ICI Surfactants: beschrieben in McCutcheon's (vorstehend zitiert) als Polyoxyethylen-(20)-sorbitanmonolaurat.
  • Dimethylsulfoxid: abgekürzt hierin als DMSO.
  • Das Zeitintervall zwischen den ersten und den nachfolgenden Applikationen betrug 4 Stunden.
  • 18 Tage nach der ersten Applikation wurden alle Pflanzen in dem Test durch einen einzigen geschulten Techniker untersucht, um die prozentuale Hemmung zu bewerten. Die Behandlungen und die entsprechenden prozentualen Hemmungen sind in Tabelle 30a (Formulierung B, aufgetragen ohne MON-0818) und 30b (Formulierung B, aufgetragen mit 0,09% MON-0818) angegeben.
  • Tabelle 30a
    Figure 00370001
  • Figure 00380001
  • Tabelle 30b
    Figure 00380002
  • Figure 00390001
  • In diesem Beispiel wurde ein Antagonismus gegenüber der Glyphosat-Aktivität in einer Tankmischung bei der Hühnerhirse in Gegenwart von MON-0818 mit den folgenden Lösungen: 0,5% und 3,0% Silwet L-77; 0,5% und 3,0% Tergitol TMN-6; 0,5% Tween-20; 0,5% und 3,0 DMSO; und bei allen getesteten Kombinationen von Tergitol TMN-6 und Silwet L-77 beobachtet. Die aufeinanderfolgende Applikation verminderte den Antagonismus bei der Hühnerhirse, welcher durch Silwet L-77 und Tergitol TMN-6 verursacht wurde, aber nicht den durch Tween-20 und DMSO hervorgerufenen.
  • Beispiel 36
  • Pflanzen von Samtpappel (Abutilon theophrasti, ABUTH) und Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli, ECHCF) wurden in Töpfen angezogen, in einem Treibhaus aufrechterhalten und mit ersten und nachfolgenden Applikationen durch Verfahren behandelt, genau wie für Beispiel 1 beschrieben, ausgenommen, wo nachstehend anders angegeben.
  • Die Versuchsanordnung schloß vier Töpfe für Wiederholungsversuche pro Behandlung ein. Die ersten Applikationen der Formulierung B, in einer Tankmischung mit dem MON-0818-Tensid und/oder einem möglichen Akzessionsmittel, wurden 22 Tage nach dem Anpflanzen der Samtpappel und 20 Tage nach dem Anpflanzen der Hühnerhirse aufgetragen. MON-0818 wurde in einer Konzentration von 0,09% in der Spritzlösung für die erste Applikation bei allen Behandlungen verwendet, ausgenommen, wo MON-0818 selbst als ein mögliches Akzessionsmittel getestet wurde (vgl. nachstehend). Formulierung B wurde ohne das mögliche Akzessionsmittel in Raten im Bereich von 200 bis 1.000 g a. e./ha aufgetragen. Wenn ein mögliches Akzessionsmittel bei der Behandlung eingeschlossen war, entweder in einer Tankmischung oder als eine nachfolgende Applikation, wurde Formulierung B nur bei 200 und 400 g a. e./ha mit 0,09% MON-0818 getestet. Andere in diesem Beispiel getestete mögliche Akzessionsmittel schlossen wäßrige Lösungen in Konzentrationen von 1,5% und 5,0% der folgenden Tenside oder anderer Substanzen ein.
  • Neodol 91-8 von der Shell Chemical Company: beschrieben in McCutcheon's (vorstehend zitiert) als primäres C9-11 -Alkoholethoxylat mit 8 Molen EO.
  • MON-0818: Tensid auf der Basis von Talgamin-(15EO)-ethoxylat von der Monsanto Company. Bei den Tankmischungsanwendungen unter Verwendung von MON-0818 als ein mögliches Akzessionsmittel wurden keine weiteren 0,09% MON-0818 zu der Tankmischung zugegeben.
  • Glycerin.
  • Tween-20 von ICI Surfactants: beschrieben in McCutcheon's (vorstehend zitiert) als Polyoxyethylen-(20)-sorbitanmonolaurat.
  • Tergitol 15-S-9 von der Union Carbide Corporation: beschrieben in McCutcheon's (vorstehend zitiert) als sekundäres C11-15-Alkoholethoxylat, von dem angenommen wird, daß es 9 Mole EO aufweist; abgekürzt in den Tabellen hierin als "15-S-9".
  • Das Zeitintervall zwischen den ersten und den nachfolgenden Applikationen betrug 3 Stunden.
  • 19 Tage nach der ersten Applikation wurden alle Pflanzen in dem Test durch einen einzigen geschulten Techniker untersucht, um die prozentuale Hemmung zu bewerten. Die Behandlungen und die entsprechenden prozentualen Hemmungen sind in Tabelle 36 angegeben.
  • Tabelle 36
    Figure 00410001
  • Figure 00420001
  • Figure 00430001
  • In diesem Beispiel wurde ein Antagonismus gegenüber der Glyphosat-Aktivität in einer Tankmischung bei der Hühnerhirse mit den folgenden Lösungen beobachtet: 1,5% und 5,0% Neodol 91-8; 1,5% und 5,0% Tween-20; und 1,5% und 5,0% Tergitol 15-S-9. Die aufeinanderfolgende Applikation verminderte den Antagonismus bei der Hühnerhirse, welcher durch Silwet L-77, Neodol 91-8 (nur 5,0% ), Tween-20 und Tergitol 15-S-9 (nur 5,0% ) verursacht wurde, aber nicht den durch 1,5% Neodol 91-8 und 1,5% Tergitol 15-S-9 hervorgerufenen.
  • Beispiel 37
  • Pflanzen von Samtpappel (Abutilon theophrasti, ABUTH) und Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli, ECHCF) wurden in Töpfen angezogen, in einem Treibhaus aufrechterhalten und mit ersten und nachfolgenden Applikationen durch Verfahren behandelt, genau wie für Beispiel 1 beschrieben, ausgenommen, wo nachstehend anders angegeben.
  • Die Versuchsanordnung schloß vier Töpfe für Wiederholungsversuche pro Behandlung ein. Die ersten Applikationen der Formulierung B, in einer Tankmischung mit dem MON-0818-Tensid oder mit MON-0818 und einem möglichen Akzessionsmittel, wurden 15 Tage nach dem Anpflanzen der Samtpappel und 18 Tage nach dem Anpflanzen der Hühnerhirse aufgetragen. MON-0818 wurde in einer Konzentration von 0,09% in der Spritzlösung für die erste Applikation bei allen Behandlungen verwendet. Formulierung B wurde ohne das mögliche Akzessionsmittel in Raten im Bereich von 200 bis 1.000 g a. e./ha aufgetragen. Wenn ein mögliches Akzessionsmittel bei der Behandlung eingeschlossen war, entweder in einer Tankmischung oder als eine nachfolgende Applikation, wurden Formulierung B nur bei 200 und 400 g a. e./ha mit 0,09% MON-0818 getestet. Andere in diesem Beispiel getestete mögliche Akzessionsmittel schlossen wäßrige Lösungen in Konzentrationen von 1,5% und 5,0% der folgenden Tenside oder anderer Substanzen ein.
  • Eine 1 : 1-Gew./Gew.-Mischung von Ethomeen C/15 von Akzo Chemicals Inc. mit Tergitol 15-S-9, wie oben beschrieben; Ethomeen C/15 ist in dem Akzo-Prospekt mit dem Titel "Ethoxylated and Propoxylated Surfactants", veröffentlicht 1991, als ethoxyliertes Cocoamin mit 5 Molen EO beschrieben; abgekürzt in den Tabellen hierin als "Em C/15".
  • Agrimul PG 2069, wie oben beschrieben.
  • Surfynol 465, wie oben beschrieben.
  • Miranol C2M von Rhone-Poulenc: beschrieben in McCutcheon's (vorstehend zitiert) als Dicarbonsäurekokosnußderivat, Dinatriumsalz; abgekürzt in den Tabellen hierin als "Miranol".
  • Ethoquad C/12 von Akzo Chemicals Inc.: beschrieben in dem Akzo-Prospekt mit dem Titel "Ethoxylated and Propoxylated Surfactants", veröffentlicht 1991, als 75% ethoxyliertes quaternäres Cocoalkylmethylammoniumchlorid mit 2 Molen EO; abgekürzt in den Tabellen hierin als "Eq C/12".
  • Aerosol OT von Cytec Industries, eine Abteilung von American Cyanamid:
    beschrieben in McCutcheon's (vorstehend zitiert) als Dioctylester von Natriumsulfobernsteinsäure; abgekürzt in den Tabellen hierin als "AOT".
  • Das Zeitintervall zwischen den ersten und den nachfolgenden Applikationen betrug 3 Stunden.
  • 20 Tage nach der ersten Applikation wurden alle Pflanzen in dem Test durch einen einzigen geschulten Techniker untersucht, um die prozentuale Hemmung zu bewerten. Die Behandlungen und die entsprechenden prozentualen Hemmungen sind in Tabelle 37 angegeben.
  • Tabelle 37
    Figure 00450001
  • Figure 00460001
  • Figure 00470001
  • In diesem Beispiel wurde ein Antagonismus gegenüber der Glyphosat-Aktivität in einer Tankmischung bei der Hühnerhirse mit den folgenden Lösungen beobachtet: 5,0% Aerosol OT. Die aufeinanderfolgende Applikation verminderte den Antagonismus bei der Hühnerhirse.
  • Beispiel 40
  • Die Verfahren von Beispiel 30 wurden genau wiederholt, außer daß die ersten Applikationen 20 Tage nach dem Anpflanzen der Samtpappel und 17 Tage nach dem Anpflanzen der Hühnerhirse durchgeführt wurden, die prozentuale Hemmung 20 Tage nach der ersten Applikation bestimmt wurde, die möglichen Akzessionsmittel in der Tankmischung und bei nachfolgenden Applikationen in Konzentrationen von 0,25% und 0,5% aufgetragen wurden, und die möglichen Akzessionsmittel wie folgt waren:
    Ganex P-904 von ISP: beschrieben in ISP Product Literature als alkyliertes Polyvinylpyrrolidon; abgekürzt in den Tabellen hierin als "P-904".
    Fluorad FC-120 von der 3M Company: beschrieben in McCutcheon's (vorstehend zitiert) als 25%-iges Ammoniumperfluoralkylsulfonat.
    Fluorad FC-129 von der 3M Company: beschrieben in McCutcheon's (vorstehend zitiert) als 50% fluorierte Kaliumallcylcarboxylate.
    Fluorad FC-170-C von der 3M Company: beschrieben in McCutcheon's (vorstehend zitiert) als 95% fluorierte Alkylpolyoxyethylenethanole; abgekürzt in den Tabellen hierin als "FC-170".
    Fluorad FC-171 von der 3M Company: beschrieben in McCutcheon's (vorstehend zitiert) als 100% fluoriertes Alkylalkoxylat.
    Fluorad FC-430 von der 3M Company: beschrieben in McCutcheon's (vorstehend zitiert) als 100% fluorierte Alkylester.
  • Die Behandlungen und die entsprechenden prozentualen Hemmungen sind in Tabelle 40a (Formulierung B aufgetragen ohne MON-0818) und 40b (Formulierung B aufgetragen mit 0,09% MON-0818) angegeben.
  • Tabelle 40a
    Figure 00480001
  • Tabelle 40b
    Figure 00490001
  • In diesem Beispiel wurde ein Antagonismus gegenüber der Glyphosat-Aktivität in einer Tankmischung bei der Hühnerhirse in Gegenwart von MON-0818 mit den folgenden Lösungen beobachtet: 0,25% und 0,5% Fluorad FC-120 sowie 0,25% und 0,5% Fluorad FC-129. Die aufeinanderfolgende Applikation verminderte den Antagonismus bei der Hühnerhirse in allen Fällen.
  • Beispiel 41
  • Die Verfahren von Beispiel 30 wurden genau wiederholt, außer daß die ersten Applikationen 17 Tage nach dem Anpflanzen der Samtpappel und 19 Tage nach dem Anpflanzen der Hühnerhirse durchgeführt wurden, die prozentuale Hemmung 18 Tage nach der ersten Applikation bestimmt wurde und die möglichen Akzessionsmittel wie folgt waren:
    Fluorad FC-129, wie oben beschrieben.
    Fluorad FC-135, wie oben beschrieben.
    Kinetic: ein handelsübliches landwirtschaftliches Spritzadjuvans von der Helena Chemical Company, enthaltend ein Organosilicon-Tensid.
  • Die Behandlungen und die entsprechenden prozentualen Hemmungen sind in Tabelle 41a (Formulierung B aufgetragen ohne MON-0818) und 41b (Formulierung B aufgetragen mit 0,09% MON-0818) angegeben.
  • Tabelle 41a
    Figure 00510001
  • Figure 00520001
  • Tabelle 41b
    Figure 00520002
  • Figure 00530001
  • In diesem Beispiel wurde ein Antagonismus gegenüber der Glyphosat-Aktivität in einer Tankmischung bei der Hühnerhirse in Gegenwart von MON-0818 mit allen getesteten Lösungen beobachtet. Die aufeinanderfolgende Applikation verminderte den Antagonismus bei der Hühnerhirse, welcher durch Fluorad FC-129 und Kinetic hervorgerufen wurde, aber nicht den durch Fluorad FC-135 verursachten.
  • Beispiel 66
  • Wäßrige Lösungen oder Dispersionen der folgenden Materialien wurden als mögliche Akzessionsmittel unter Verwendung des in dieser Anmeldung bereits beschriebenen In vitro-Tests getestet. Die folgende Tabelle faßt die Ergebnisse der Tests dieser Materialien zusammen. Die in einer wäßrigen Lösung oder Dispersion als mögliche Akzessionsmittel getesteten Materialien werden in Gruppen eingeteilt (anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside, nichtionische Tenside und Nichttensid-Materialien). Die vier Spalten (1–4) auf der rechten Seite der Tabelle geben an: (1) ob jedes Material einen Antagonismus zeigte, wenn in einer Konzentration von 0,5% auf die Hühnerhirse als eine Tankmischung mit Glyphosat als Formulierung B, sofern nicht anders angegeben in Gegenwart von 0,09% MON-0818, in einem Treibhaustest aufgetragen; (2) ob in demselben Treibhaustest der Antagonismus vermindert wurde, wenn das Material in der gleichen Konzentration aufeinanderfolgend 4 Stunden nach einer Applikation der gleichen Glyphosat-Formulierung aufgetragen wurde; (3) ob die Substanz ein positives Ergebnis in dem In vitro-Test in einer Konzentration von 0,5% ergab; und (4) ob der In vitro-Test richtig voraussagt, ob das überprüfte Material in einer Konzentration von 0,5% den Antagonismus vermindern würde, wenn es nachfolgend auf die Hühnerhirse aufgetragen wird. Die Treibhaustests verwendeten in praktisch allen Fällen das Verfahren von Beispiel 30 und eine Glyphosatrate von 100 g a. e./ha.
  • Die chemischen Beschreibungen der getesteten Materialien stammen aus üblichen Quellenangaben (McCutcheon's Emulsifiers & Detergents, 1996; Gower Handbook of Industrial Surfactants, 1993) oder aus der veröffentlichten Fachliteratur der Hersteller. Wo nur eine allgemeine chemische Beschreibung gefunden worden ist, ist diese in Kursivschrift in der folgenden Tabelle angegeben.
  • Tabelle 66A
    Figure 00540001
  • Figure 00550001
  • Figure 00560001
  • Figure 00570001
  • Figure 00580001
  • Figure 00590001
  • Figure 00600001
  • Figure 00610001
  • Figure 00620001
  • Aus dieser Tabelle ist ersichtlich, daß der In vitro-Test ein ausgezeichneter Anzeiger für alle Klassen mit Ausnahme der anionischen Tenside ist, welche der überprüften Materialien tatsächlich als Akzessionsmittel in einer wäßrigen Lösung oder Dispersion wirksam sind. Es ist auch erkennbar, daß genau die Tatsache, daß ein überprüftes Material ein anionisches Tensid ist, ein ausgezeichneter Anzeiger dafür ist, daß eine wäßrige Lösung oder Dispersion dieses Materials tatsächlich als ein Akzessionsmittel wirksam ist.
  • Die in Tabelle 66A gezeigten Ergebnisse sind in den Tabelle 66B, 66C und 66D weiter zusammengefaßt. Daten für überprüfte Materialien, welche die Anmelder auf der Basis der veröffentlichten Information nicht identifizieren konnten, sind in den folgenden zusammenfassenden Tabellen ausgeschlossen. Tabelle 66B Überprüfte Materialien, welche einen Antagonismus gegenüber von Glyphosat in einer Tankmischung ergeben.
    Anionische Tenside 92% (62 Beispiele)
    Kationische Tenside 36% (14 Beispiele)
    Amphotere Tenside 0% (10 Beispiele)
    Nichtionische Tenside 62% (89 Beispiele)
    Nichttensidmittel 57% (21 Beispiele)
    Alle, ausgenommen anionische Tenside 54% (134 Beispiele)
    Tabelle 66C Überprüfte Materialien, welche den Antagonismus verringern, wenn nachfolgend aufgetragen.
    Anionische Tenside 89% (62 Beispiele)
    Kationische Tenside 21% (14 Beispiele)
    Amphotere Tenside 0% (10 Beispiele)
    Nichtionische Tenside 37% (89 Beispiele)
    Nichttensidmittel 24% (21 Beispiele)
    Alle, ausgenommen anionische Tenside 31% (134 Beispiele)
    Tabelle 66D Überprüfte Materialien, für welche der In vitro-Test (1) den Tankmischungs-Antagonismus und (2) den verminderten Antagonismus durch die nachfolgende Applikation richtig voraussagt.
    Anionische Tenside 32% (44 Beispiele)
    Kationische Tenside 100% (9 Beispiele)
    Amphotere Tenside 100% (8 Beispiele)
    Nichtionische Tenside 90% (69 Beispiele)
    Nichttensidmittel 92% (13 Beispiele)
    Alle, ausgenommen anionische Tenside 92% (99 Beispiele)
  • Die vorhergehende Beschreibung der spezifischen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung soll keine vollständige Aufstellung jeder möglichen erfindungsgemäßen Ausführungsform sein. Den Fachleuten ist bekannt, daß Modifikationen der hierin beschriebenen spezifischen Ausführungsformen vorgenommen werden können, welche im Schutzumfang der vorliegenden Erfindung eingeschlossen wären.

Claims (23)

  1. Verfahren zum Auftragen einer exogenen Chemikalie, ausgewählt aus Blattdüngemitteln, Herbiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren und Wurmmitteln, auf eine Pflanze, umfassend die aufeinanderfolgenden Schritte von (a) Inkontaktbringen des Blattwerks der Pflanze mit einer biologisch wirksamen Menge einer exogenen chemischen Zusammensetzung, und (b) anschließend Inkontaktbringen mindestens eines Teiles desselben Blattwerks der Pflanze mit einem Akzessionmittel, wodurch der Antagonismus gegenüber der biologischen Wirksamkeit, der sich zeigen würde, wenn die Pflanze mit einer Tankmischung oder einer einfachen Co-Formulierung der exogenen Chemikalie und des Akzessionsmittels in Kontakt gebracht würde, wesentlich vermindert wird, wobei das Akzessionsmittel eine wässrige Lösung eines fluororganischen Benetzungsmittels oder eine wässrige Lösung oder Dispersion eines anionischen Tensids ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl- und Alkylarylcarboxylaten, Alkyl- und Alkylarylpolyoxyalkylencarboxylaten, Alkyl- und Alkylarylsulfaten und -sulfonaten, Alkyl- und Alkylarylpolyoxyalkylensulfaten und -sulfonaten, Naphthalinsulfonaten und Formaldehyd-kondensaten davon, Lignosulfonaten, Sulfosuccinaten und Semisulfosuccinaten, und Alkyl- und Alkylarylpolyoxyalkylenphosphaten.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Konzentration des Tensids in der wässrigen Lösung mindestens etwa 0,25 Vol.-% beträgt.
  3. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 oder 2, wobei die auf das Blattwerk aufgetragene exogene Chemikalie als Zusammensetzung aufgetragen wird, die weiterhin ein Tensid umfasst.
  4. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die exogene Chemikalie ein auf das Blattwerk aufgetragenes wasserlösliches Salz ist, umfassend mindestens ein biologisch aktives Ion.
  5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei das Salz oder eine biologisch aktive Einheit davon in der Pflanze systemisch ist.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei das Salz (i) ein biologisch aktives Ion mit einer oder mehreren funktionellen Gruppen, ausgewählt aus der Gruppe, be stehend aus Amin-, Amid-, Carboxylat-, Phosphonat- und Phosphinat-Gruppen und mit einem Molekulargewicht von weniger als etwa 300, und (ii) ein Gegenion, welches weniger biologisch aktiv oder biologisch inert ist, umfasst.
  7. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die exogene Chemikalie ein Herbizid ist und auf die Pflanze in einer herbizid wirksamen Menge aufgetragen wird.
  8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei das Herbizid ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Acetochlor, Alachlor, Metolachlor, Aminotriazol, Asulam, Bentazon, Bialaphos, Paraquat, Bromacil, Clethodim, Sethoxydim, Dicamba, Diflufenican, Pendimethalin, Acifluorfen, Fomesafen, Oxyfluorfen, Fosamin, Flupoxam, Glufosinat, Glyphosat, Bromoxynil, Imazaquin, Imazethapyr, Isoxaben, Norflurazon, 2,4-D, Diclofop, Fluazifop, Quizalofop, Picloram, Propanil, Fluometuron, Isoproturon, Chlorimuron, Chlorsulfuron, Halosulforon, Metsulfuron, Primisulfuron, Sulfometuron, Sulfosulfuron, Triallate, Atrazin, Metribuzin und Triclopyr.
  9. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die exogene Chemikalie ein nematozides Salz von 3,4,4-Trifluor-3-butensäure oder von N-(3,4,4-Trifluor-1-oxo-3-butenyl)glycin ist.
  10. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die auf das Blattwerk aufgetragene exogene Chemikalie ein herbizide oder das Pflanzwachstum regulierende Verbindung ist, mit mindestens jeweils einer funktionellen Amin-, Carboxylat- und entweder Phosphonat- oder Phosphinat- Gruppe.
  11. Verfahren nach Anspruch 10, wobei die herbizide oder das Pflanzenwachstum regulierende Verbindung ein Salz von N-Phosphonomethylglycin ist.
  12. Verfahren nach Anspruch 11, wobei das Salz ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Ammonium-, Alkylamin-, Alkanolamin-, Alkalimetall-, Alkylsulfonium- und Sulfoxonium-Salzen von N-Phosphonomethylglycin, vorzugsweise das Monoisopropylaminsalz.
  13. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1–8 und 10–12, wobei die exogene chemische Zusammensetzung eine Herbizid-Zusammensetzung ist und das Tensid in der Herbizid-Zusammensetzung ein tertiäres oder quaternäres Polyoxyalkylenalkylamin ist.
  14. Verfahren nach Anspruch 13, wobei das Tensid ein Polyoxyethylentalgamin ist.
  15. Verfahren nach Anspruch 11, wobei das Akzessionsmittel während eines Zeitraumes im Bereich unmittelbar nach bis zu 24 Stunden nach Auftragen des Herbizides aufgetragen wird, vorzugsweise eine bis drei Stunden nach Auftragen des Herbizides oder 0,005 bis 10 Sekunden nach Auftragen des Herbizides.
  16. Verfahren nach Anspruch 11, wobei die Auftragung des Salzes des N-Phosphomonomethylglycins und die Auftragung des Akzessionsmittels in einem einzigen Durchgang über die Pflanze, vorzugsweise durch zwei getrennte Sprühausleger, die an ein einzelnes Fahrzeug angebracht sind, erfolgt.
  17. Verfahren nach Anspruch 10, wobei die herbizide oder das Pflanzenwachstum regulierende Verbindung Ammonium-DL-Homoalanin-4-yl(methyl)phosphinat ist.
  18. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 17, wobei die exogene Chemikalie und das Akzessionsmittel als Komponenten einer einzelnen partitionierten Co-Formulierung aufgetragen werden, in der die exogene Chemikalie in einer ersten physikalischen Umgebung der Zusammensetzung partitioniert ist und das Akzessionsmittel in einer zweiten physikalischen Umgebung der Zusammensetzung partitioniert ist, wobei die Partitionierung zu einer Zeitverzögerung zwischen dem ersten Kontakt des Blattwerks mit der exogenen Chemikalie und dem ersten Kontakt des Blattwerkes mit dem Akzessionsmittel führt.
  19. Verfahren nach Anspruch 18, wobei die partitionierte Co-Formulierung ein Kolloidalsystem ist.
  20. Verfahren nach Anspruch 19, wobei das Kolloidalsystem aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Wasser/Ö1-Emulsionen, Öl/Wasser-Emulsionen, multiplen Emulsionen mit einer inneren wässrigen Phase und einer äußeren wässrigen Phase, Schäumen, Mikroemulsionen, Systemen, enthaltend Mikroteilchen, Systemen, enthaltend Mikrokapseln, Systemen, enthaltend Liposome und Systemen, enthaltend Vesikel.
  21. Verfahren nach Anspruch 20, wobei die exogene Chemikalie ein Blattdüngemittel ist und das Akzessionsmittel ein Tensid umfasst, von dem mindestens 50% in Mikrokapseln, Liposomen, Vesikeln oder der inneren wässrigen Phase einer multiplen Emulsion eingekapselt sind.
  22. Verfahren zur Verbesserung des Ertrags einer Feldpflanze, umfassend die Schritte: (a) Anpflanzen einer Pflanze auf einem Feld, (b) im wesentlichen Befreiung des Feldes von einer oder mehreren Unkrautarten, die den Ertrag der Feldpflanze vermindern würden, durch ein Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 16 bis 19 (c) Anzucht der Feldpflanze bis zur Reife, und (d) Ernten der Feldpflanze; oder (a) Auswahl eines Feldes zum Pflanzen einer Feldpflanze, (b) im wesentlichen Befreiung des Feldes von einer oder mehreren Unkrautarten, die den Ertrag der Feldpflanze vermindern würden, durch ein Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 16 bis 19 (c) Anpflanzen der Feldpflanze auf dem Feld, (d) Anzucht der Feldpflanze bis zur Reife, und (e) Ernten der Feldpflanze.
  23. Zusammensetzung, umfassend die einzelne partitionierte Co-Formulierung einer exogenen Chemikalie und eines Akzessionsmittels, umfassend ein Kolloidalsystem, ausgewählt aus Wasser/Öl-Emulsionen, Öl/Wasser-Emulsionen, multiplen Emulsionen mit einer inneren wässrigen Phase und äußeren wässrigen Phase, Schäumen, Mikroemulsionen, Systemen, enthaltend, Mikroteilchen, Systemen, enthaltend Mikrokapseln, Systemen, enthaltend Liposome und Systemen, enthaltend Vesikel, in denen die exogene Chemikalie, ausgewählt aus Blattdüngemitteln, Herbiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren und Wurmmitteln, in einer ersten physikalischen Umgebung der Zusammensetzung partitioniert ist und das Akzessionsmittel, welches eine wässrige Lösung eines fluororganischen Benetzungsmittels oder eine wässrige Lösung oder Dispersion eines anionischen Tensides ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl- und Alkylarylcarboxy-laten, Alkyl- und Alkylarylpolyoxyalkylencarboxylaten, Alkyl- und Alkylarylsulfaten und -sulfonaten, Alkyl- und Alkylarylpolyoxyalkylensulfaten und -sulfonaten, Naphthalinsulfonaten und Formaldehydkondensaten davon, Lignosulfonaten, Sulfosuccinaten und Semisulfosuccinaten, und Alkyl- und Alkylarylpolyoxyalkylenphosphaten, in einer zweiten physikalischen Umgebung der Zusammensetzung partitioniert ist, wobei die Partitionierung zur einer Zeitverzögerung zwischen dem ersten Kontakt des Blattwerkes mit der exogenen Chemikalie und dem ersten Kontakt des Blattwerkes mit dem Akzessionsmittel führt.
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