DE69801009T2 - Zusammensetzung zum Färben, die eine Laccase enthält, und Verfahren zum Färben von Keratinfasern unter Verwendung dieser Zusammensetzung - Google Patents

Zusammensetzung zum Färben, die eine Laccase enthält, und Verfahren zum Färben von Keratinfasern unter Verwendung dieser Zusammensetzung

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen zum Färben von Keratinfasern, die in einem zum Färben von Keratinfasern geeigneten Medium mindestens ein Enzym vom Laccase-Typ, mindestens ein spezielles, kationisches oder amphoteres substantives Polymer und mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthalten, sowie ihre Verwendungen zum Färben von Keratinfasern und insbesondere zum Färben der menschlichen Haare.
  • Es ist bekannt, Keratinfasern und insbesondere menschliches Haar mit Färbemittelzusammensetzungen zu färben, die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen enthalten, insbesondere o- oder p-Phenylendiamine, o- oder p-Aminophenole oder heterocyclische Basen, die im allgemeinen als Oxidationsbasen bezeichnet werden. Die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen oder Oxidationsbasen sind farblose oder schwach farbige Verbindungen, die, wenn sie mit oxidierenden Produkten kombiniert werden, über eine oxidative Kondensation farbige und färbende Verbindungen ergeben können.
  • Es ist ferner bekannt, daß die mit den Oxidationsbasen erzielten Farbnuancen variiert werden können, indem sie mit Kupplern oder Farbnuancieningsmifteln kombiniert werden, wobei diese insbesondere unter den aromatischen m-Diaminen, m-Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen und verschiedenen heterocyclischen Verbindungen ausgewählt sind.
  • Durch die Mannigfaltigkeit der Moleküle, die als Oxidationsbasen und Kuppler verwendet werden, kann eine große Farbpalette erzeugt werden.
  • Die durch die Oxidationsfarbstoffe erzielte sogenannte "permanente" Färbung muss im übrigen verschiedenen Anforderungen genügen. So darf sie keine Nachteile bezüglich der Toxikologie aufweisen, es müssen Farbnuancen in der gewünschten Intensität erzeugt werden können, und sie muss eine gute Haltbarkeit gegenüber äußeren Einwirkungen aufweisen (Licht, ungünstige Witterungseinflüsse, Wäschen, Dauerwellen, Transpirieren, Reiben).
  • Durch die Färbemittel müssen ferner weiße Haare abgedeckt werden können und sie müssen schließlich so wenig selektiv wie möglich sein, d. h. mit ihnen dürfen nur möglichst geringe Farbabweichungen über die Länge einer Keratinfaser auftreten, die nämlich von ihrer Wurzel bis zu ihrer Spitze unterschiedlich sensibilisiert (d. h. strapaziert) sein kann.
  • Das oxidative Färben von Keratinfasern wird im allgemeinen in Gegenwart von Wasserstoffperoxid in alkalischen Medien durchgeführt. Die Verwendung von alkalischen Medien in Gegenwart von Wasserstoffperoxid hat jedoch den Nachteil, daß die Keratinfasern in nicht zu vernachlässigendem Maße geschädigt und entfärbt werden, was nicht immer wünschenswert ist.
  • Keratinfasern können auch unter Verwendung von Oxidationssystemen oxidativ gefärbt werden, die von Wasserstoffperoxid verschieden sind, beispielsweise enzymatischen Systemen. In dem Patent US 3251742 und den Patentanmeldungen FR-A-2 112 549, FR-A-2 694 018, EP-A-0 504 005, WO95/07988, WO95/33836, WO95/33837, WO96/00290, WO97/19998 und WO97/19999 wurde bereits vorgeschlagen, Keratinfasern mit Zusammensetzungen zu färben, die mindestens einen Oxidationsfarbstoff in Kombination mit Enzymen vom Laccase-Typ enthalten, wobei die Zusammensetzungen mit Luftsauerstoff in Kontakt gebracht werden. Diese Formulierungen zum Färben werden zwar unter Bedingungen verwendet, unter denen die Keratinfasern im Vergleich mit in Gegenwart von Wasserstoffperoxid durchgeführten Färbungen nicht in gleichem Maße geschädigt werden, sie führen jedoch zu Färbungen, die bezüglich der Homogenität der Farbe über die Länge der Keratinfaser (< < Egalisierung> > ), der Farbsättigung (Leuchtkraft) und Färbekraft noch unzureichend sind.
  • Die vorliegende Erfindung soll die oben dargelegten Probleme lösen.
  • Die Anmelderin hat überraschend neue Färbemittelzusammensetzungen aufgefunden, die als Oxidationssystem mindestens ein Enzym vom Laccase-Typ und mindestens ein im folgenden definiertes, spezielles, kationisches oder amphoteres substantives Polymer enthalten und die in Gegenwart eines oder mehrerer Oxidationsfarbstoffe (Oxidationsbasen und/oder Kuppler) gebrauchsfertige Formulierungen zum Färben darstellen können, die zu homogeneren, kräftigeren und leuchtenderen Färbungen führen, die wenig selektiv sind und die gegenüber äußeren Einwirkungen, denen die Fasern ausgesetzt sein können, besonders beständig sind, ohne daß die Keratinfasern merklich geschädigt oder entfärbt werden.
  • Die vorliegende Erfindung basiert auf diesen Feststellungen.
  • Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher eine gebrauchsfertige Zusammensetzung zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, die in einem zum Färben geeigneten Medium enthält:
  • (a) mindestens ein Enzym vom Laccase-Typ,
  • (b) mindestens ein kationisches oder amphoteres substantives Polymer, das ausgewählt ist unter:
  • (i) Polyquaternium-24;
  • (ii) Dimethyldiallylammoniumhalogenid-Copolymeren;
  • (iii) Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumhalogenid-Homopolymeren und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumhalogenid-Copolymeren;
  • (iv) Quartären Polyaminoniumpolymeren, die unter den nachstehend definierten Formeln (I), (II) und (III) ausgewählt sind;
  • (v) Vinylpyrrolidoncopolymeren mit kationischen Einheiten; und
  • (vi) kationischen Polysiloxanen,
  • (c) mindestens einen Oxidationsfarbstoff.
  • Die Laccase(n), die in der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Färbemittelzusammensetzung verwendet werden, können insbesondere unter den Laccasen pflanzlicher Herkunft, den Laccasen tierischer Herkunft, den Laccasen, die von Pilzen gebildet werden (Hefepilze, Schimmelpilze, Champignons), oder den Laccasen bakterieller Herkunft ausgewählt werden, wobei die Organismen, aus denen sie stammen, ein- oder mehrzellig sein können. Sie können auch biotechnologisch hergestellt werden.
  • Von den Laceasen pflanzlicher Herkunft, die erfindungsgemäß verwendbar sind, können die Laccasen genannt werden, die von Pflanzen gebildet werden, die Chloropyll synthetisieren, und die in der Anmeldung FR-A-2 694 O18 angegeben sind, wie die Laccasen, die in Extrakten von Anacardiaceae, beispielsweise Extrakten von Mangifera indica, Schmus molle oder Pleiogynium timoriense, und in Extrakten von Podocarpaceae, Rosmarinus off., Solanum tuberosum, Iris sp., Coffea sp., Daucus carrota, Vinca minor, Persea americana, Catharenthus roseus, Musa sp., Malus pumila, Gingko biloba, Monotropa hypopithys (Fichtenspargel), Aesculus sp., Acer pseudoplatanus, Prunus persica und Pistacia palaestina vorkommen.
  • Von den erfindungsgemäß verwendbaren, gegebenenfalls biotechnologisch hergestellten Laccasen, die von Pilzen gebildet werden, können die Laccase(n) aus Polyporus versicolor, Rhizoctonia praticola und Rhus vernicifera, die in den Patentanmeldungen FR-A-2 112 549 und EP-A-504005 angegeben sind, und die in den Patentanmeldungen WO95/07988, WO95/33836, WO95/33837, WO96/00290, WO97/19998 und WO97/19999, auf deren Inhalt in der vorliegenden Beschreibung als Referenz Bezug genommen wird, beschriebenen Laccasen angegeben werden, wie beispielsweise die Laccasen aus Scytalidium, Polyporus pinsitus, Myceliophtora thermophila, Rhizoctonia solani, Pyricularia oryzae oder deren Varianten. Es können auch die Laccasen aus Tramates versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Coriolus versicol, Botrytis cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurotus ostreatus, Aspergillus nidulans, Podospora anserina, Agaricus bisporus, Ganoderma lucidum, Glomerella cingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum, Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus, Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitus squalens und deren Varianten genannt werden.
  • Es werden vorzugsweise Laccasen verwendet, die von Pilzen gebildet werden und die gegebenenfalls biotechnologisch hergestellt sind.
  • Die enzymatische Aktivität der erfindungsgemäßen Laccasen mit Syringaldazin als Substrat kann durch die Oxidation des Syringaldazin unter aeroben Bedingungen definiert werden. Die Einheit lacu entspricht der Enzymmenge, die bei 30ºC und pH 5,5 die Umwandlung von 1 mmol Syringaldazin pro Minute katalysiert. Die Einheit u entspricht der Enzymmenge, die unter Verwendung von Syringaldazin als Substrat bei 30ºC und pH 6,5 eine Änderung der optischen Dichte bei 530 nm von 0,001 pro Minute hervorruft.
  • Die enzymatische Aktivität der erfindungsgemäßen Laccasen kann auch über die Oxidation von p-Phenylendiamin definiert werden. Die Einheit ulac entspricht der Enzymmenge, die unter Verwendung von p-Phenylendiamin (64 mM) als Substrat bei 30ºC und pH 5 eine Änderung der optischen Dichte bei 496,5 nm von 0,001 pro Minute hervorruft. Die enzymatiche Aktivität wird erfindungsgemäß vorzugsweise in Einheiten ulac bestimmt.
  • Die Laccasemenge, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt wird, kann in Abhängigkeit von der Art der gewählten Laccase variieren. Sie liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 2000 lacu oder 1000 bis 4 · 10&sup7; Einheiten u oder 20 bis 2 · 10&sup6; Einheiten ulac pro 100 g Zusammensetzung.
  • Die substantive Eigenschaft (d. h. die Fähigkeit, auf dem Haar aufzuziehen) der erfindungsgemäß verwendeten Polymere wird herkömmlich mit dem Test bestimmt, der von Richard J. Crawford in Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 (5), Seiten 273-278 beschrieben wurde (Entwicklung mit dem Farbstoff Acid Red 80).
  • Diese substantiven Polymere sind in der Literatur insbesondere in der Patentanmeldung EP-A-0 557 203 beschrieben.
  • Das gemäß CTFA-Nomenklatur (5. Ausgabe, 1993) definierte "Polyquaternium-24" bezeichnet ein quartäres Ammoniumpolymer von Hydroxyethylcellulose, das mit einem Epoxid umgesetzt wurde, welches mit einer Lauryldimethylarnmoniumgruppe substituiert ist. Dieses Polymer ist in der Patentanmeldung EP-A-0 189 935 beschrieben und unter der Bezeichnung "Quatrisoft LM 200" von der Firma Union Carbide im Handel.
  • Von den substantiven Polymeren vom Typ der Dimethyldiallylammoniumhalogenid- Copolymere, die erfindungsgemäß verwendbar sind, können insbesondere genannt werden:
  • - die Copolymere von Diallyldimethylammoniumchlorid und Acrylsäure, beispielsweise das Copolymer in den Mengenanteilen (80/20 Gew.-%), das unter der Bezeichnung Merquat 280 von Calgon erhältlich ist;
  • - die Copolymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid, die unter den Bezeichnungen Merquat 550 und Merquat S von der Firma Merck im Handel sind.
  • Von den substantiven Polymeren vom Typ Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumhalogenid, die erfindungsgemäß verwendbar sind, können insbesondere die Produkte genannt werden, die nach CTFA-Nomenklatur (5. Ausgabe, 1993) als "Polyquaternium 37", "Polyquaternium 32" und "Polyquaternium 35" bezeichnet werden und die den folgenden Verbindungen entsprechen: "Polyquatemium 37" vernetztem Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) in 50%iger Dispersion in Mineralöl, unter der Bezeichnung Salcare SC95 von der Firma Allied Colloids im Handel, "Polyquaternium 32" dem vernetzten Copolymer von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid (20/80 Gew.-%) in 50%iger Dispersion in Mineralöl, unter der Bezeichnung Salcare SC92 von der Firma Allied Colloids im Handel, und "Polyquaternium 35" dem Methacryloyloxyethyltrimethylammonium/Methacryloyloxyethyldimethylacetylammoniummethosulfat-Copolymer, das unter der Bezeichnung Plex 7525L bei der Rohm GmbH erhältlich ist.
  • Bei den substantiven Polymeren vom Typ der quartären Polyammoniumverbindungen, die erfindungsgemäß verwendbar sind, handelt es sich um die folgenden Polymere:
  • - Polymere, die mit ihrem Herstellungsverfahren in dem französischen Patent 2 270 846 beschrieben sind und die aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel (I) bestehen:
  • insbesondere die Verbindungen mit einem durch Gelpermeationschromatographie bestimmten Molekulargewicht im Bereich von 9500 bis 9900;
  • - Polymere, die zusammen mit ihrem Herstellungsverfahren in dem französischen Patent 2 270 846 beschrieben sind und aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel (II) bestehen:
  • insbesondere den Polymeren mit einem durch Gelpermearionschromatographie bestimmten Molekulargewicht von etwa 1200; und
  • - Polymere, die zusammen mit ihrem Herstellungsverfahren in den Patenten US 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906 und 4 719 282 beschrieben sind und aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel (III) bestehen:
  • worin p eine ganze Zahl von etwa 1 bis 6 bedeutet und D nicht vorhanden sein kann oder einen Gruppe -(CH&sub2;)r-CO- ist, wobei r 4 oder 7 ist,
  • und insbesondere die Polymere, deren Molekulargewicht unter 100 000 liegt und vorzugsweise höchstens 50 000 beträgt; diese Polymere sind insbesondere unter den Bezeichnungen "Mirapol A 15", "Mirapol AD 1", "Mirapol AZI" und "Mirapol 175" von der Firma Miranol erhältlich.
  • Von den Vinylpyrrolidonpolymeren (PVP) mit kationischen Einheiten, die erfindungsgemäß verwendbar sind, können insbesondere angegeben werden:
  • a) die Vinylpyrrolidonpolymere mit Dimethylaminoethylmethacrylateinheiten; von diesen können genannt werden:
  • - das Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethyhnethacrylat-Copolymer (20/80 Gew.-%), das unter der Handelsbezeichnung COPOLYMER 845 von I. S. P. vertrieben wird;
  • - die mit Diethylsulfat quaternisierten Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere, die unter den Bezeichnungen GAFQUAT 734, 755, 755 S und 755 L von I.S. P. im Handel sind;
  • - die PVP/Dimethylaminoethylmethacrylat/hydrophiles Polyurethan-Polymere, die unter der Handelsbezeichnung PECOGEL GC-310 von. der Firma U. C. I. B. oder auch unter den Bezeichnungen AQUAMERE C 1031 und C 1511 von der Firma BLADGEN CHEMICALS im Handel sind;
  • - die quaternisierten oder nicht quatemisierten PVP/Dimethylaminoethylmethacrylat/C&sub8;&submin;&sub1;&sub6;-Olefin-Polymere, die unter den Bezeichnungen GANEX ACP 1050 bis 1057, 1062 bis 1069 und 1079 bis 1086 von L. S. P. erhältlich sind; und
  • - die PVP/Dimethylaminoethytmethacrylat/Vinylcaprolactam-Polymere, die unter der Bezeichnung GAFFIX VC 713 von I. S. P. im Handel sind;
  • b) die Vinylpyrrolidonpolymere mit Methacrylamidopropyltrimethylammoniumeinheiten (MAPTAC); von diesen können insbesondere genannt werden:
  • - die Vinylpyrrolidon/MAPTAC-Copolymere, die unter den Handelsbezeichnungen GAFQUAT ACP 1011 und GAFQUAT HS 100 von I. S. P. erhältlich sind;
  • c) die Vinylpyrrolidonpolymere mit Methylvinylimidazoliumeinheiten; von diesen können insbesondere genannt werden:
  • - die PVP/Methylvinylimidazoliumchlorid-Polymere, die unter den Bezeichnungen LUVIQUAT FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 von BASF erhältlich sind;
  • - das PVP/Dimethylvinylimidazoliumchlorid/Vinylimidazol-Polymer, das unter der Bezeichnung LUVIQUAT 8155 von BASF erhältlich ist; und
  • - das PVP/Methylvinylimidazoliummethosulfat, das unter der Bezeichnung LUVIQUAT MS 370 von BASF im Handel ist.
  • Von den kationischen Polysiloxanen können insbesondere die Verbindungen genannt werden, die auf Seite 8, Zeile 48 bis Seite 11, Zeile 9 in der Patentanmeldung EP-A-0 557 203 beschrieben sind, und insbesondere die Produkte, die das "Amodimethicon" (CTFA-Bezeichnung) der folgenden Formel (IV) enthalten:
  • Die Konzentration des kationischen oder amphoteren substantiven Polymers kann im Bereich von etwa 0,01 bis 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Färbemittelzusammensetzung, die auf das Haar aufgebracht wird, und vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 5% liegen.
  • Die Art des Oxidationsfarbstoffes oder der Oxidationsfarbstoffe (Oxidationsbasen und/oder Kuppler), die in der gebrauchsfertigen Färbemittelzusammensetzung verwendet werden, ist nicht kritisch.
  • Die Oxidationsbasen können insbesondere unter den p-Phenylendiaminen, Doppelbasen, p-Aminophenolen, o-Aminophenolen und den heterocyclischen Oxidationsbasen ausgewählt werden.
  • Von den p-Phenylendiaminen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen Färbemittelzusammensetzungen verwendet werden können, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (V) und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden:
  • worin bedeuten:
  • R&sub1; Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Monohydroxyalkyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Polyhydroxyaikyl, C&sub1;&submin;&sub4;- Atkoxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl, eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe, Phenyl oder 4'-Aminophenyl,
  • R&sub2; Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Monohydroxyalkyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Polyhydroxyalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl oder eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylgruppe,
  • R&sub3; Wasserstoff, Halogen, wie Chlor, Brom, Iod oder Fluor, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Monohydroxyalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkoxy, C&sub1;&submin;&sub4;-Acetylaminoalkoxy, C&sub1;&submin;&sub4;-Mesylaminoalkoxy oder C&sub1;&submin;&sub4;-Carbamoylaminoalkoxy, und
  • R&sub4; Wasserstoff, Halogen oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl.
  • Von den stickstoffhaltigen Gruppen der Formel (V) können insbesondere die Gruppen Amino, C&sub1;&submin;&sub4;-Monoalkylamino, C&sub1;&submin;&sub4;-Dialkylamino, C&sub1;&submin;&sub4;-Trialkylamino, C&sub1;&submin;&sub4;- Monoydroxyalkylamino, Imidazolinlum und Ammonium angegeben werden.
  • Von den p-Phenylendiaminen der obengenannten Formel (V) können insbesondere p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-pphenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5- Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-pphenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-N,N-diethyl-3-methylanilin, N,N-Bis(&beta;-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-bis(&beta;-Hydroxyethyl)amino-2- methylanilin, 4-N,N-bis(&beta;-Hydroxyethyl)amino-2-chlor-anilin, 2-&beta;-Hydroxyethyl-pphenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(&beta;- Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N- Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl, &beta;-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(&beta;,&gamma;-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N- Phenyl-p-phenylendiamin, 2-&beta;-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2-&beta;-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin, N-(&beta;-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
  • Von den p-Phenylendiaminen der Formel (V) werden insbesondere bevorzugt: p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, 2-&beta;-Hydroxyethyl-pphenylendiamin, 2-&beta;-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis(&beta;hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2-&beta;-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure.
  • Unter Doppelbasen werden erfindungsgemäß Verbindungen verstanden, die mindestens zwei aromatische Ringe aufweisen, an denen Amino- und/oder Hydroxygruppen vorhanden sind.
  • Von den Doppelbasen, die als Oxidationsbasen im Rahmen der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Zusammensetzungen eingesetzt werden können, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (VI) und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden:
  • worin bedeuten:
  • Z&sub1; und Z&sub2;, die identisch oder voneinander verschieden sind, Hydroxy oder eine NH&sub2;- Gruppe, die mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder einer Verbindungsgruppe Y substituiert sein kann,
  • die Verbindungsgruppe Y eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, die durch eine oder mehrere stickstoffhaltige Gruppen und/oder ein oder mehrere Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, unterbrachen oder abgeschlossen werden und gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxygruppen oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxygruppen substituiert sein kann,
  • R&sub5; und R&sub6; Wasserstoff, Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Monohydroxyalkyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Polyhydroxyalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Aminoalkyl oder eine Verbindungsgruppe Y,
  • R&sub7;, R&sub8;, R&sub9;, R&sub1;&sub0;, R&sub1;&sub1; und R&sub1;&sub2;, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, eine Verbindungsgruppe Y oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl,
  • mit der Maßgabe, daß die Verbindungen der Formel (VI) nur eine Verbindungsgruppe Y pro Molekül aufweisen.
  • Von den stickstoffhaltigen Gruppen der Formel (VI) können insbesondere die Gruppen Amino, C&sub1;&submin;&sub4;-Monoalkylamino, C&sub1;&submin;&sub4;-Dialkylamino, C&sub1;&submin;&sub4;-Trialkylamino, C&sub1;&submin;&sub4;-Monohydroxyalkylamino, Imidazolinium und Ammonium angegeben werden.
  • Von den Doppelbasen der oben genannten Formel (VI) können insbesondere N,N'-Bis(&beta;hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol, N,N'-Bis(&beta;-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(&beta;-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-vetramethylendiamin, N,N'- Bis(4-methylaminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(etlhyl)-N,N'-bis-(4'-amino, 3'- methylphenyl)-ethylendiamin, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,5-dioxaoctan und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
  • Von den Doppelbasen der Formel (VI) werden das N,N'-Bis(&beta;-hydroxyethyl)-N,N'- bis(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol und das 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,5- dioxaoctan oder die Additionssalze dieser Verbindungen mit einer Säure besonders bevorzugt.
  • Von den p-Aminophenolen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen Färbemittelzusammensetzungen verwendet werden können, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (VII) und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden:
  • worin bedeuten:
  • - R&sub1;&sub3; Wasserstoff, Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Monohydroxyalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Aminoalkyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkyl-C&sub1;&submin;&sub4;-aminoalkyl,
  • - R&sub1;&sub4; Wasserstoft Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Monohydroxyalkyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Polyhydroxyalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Aminoalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Cyanoalkyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl,
  • mit der Maßgabe, daß mindestens eine der Gruppen R&sub1;&sub3; oder R&sub1;&sub4; Wasserstoff bedeutet.
  • Von den p-Aminophenolen der obengenannten Formel (VII) können insbesondere p- Aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Amino-3- hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethyl -phenol, 4-Amino-2-(&beta;-hydroxyethylaminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
  • Von den o-Aminophenolen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbar sind, können insbesondere 2-Amino-phenol, 2-Amino-5- methyl-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 5-Acetamido-2-arnino-phenol und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
  • Von den heterocyclischen Basen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen Färbemittelzusammensetzungen verwendbar sind, können insbesondere die Pyridinderivate, die Pyrimidinderivate, die Pyrazolderivate, die Pyrazolo-pyrimidinderivate und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
  • Von den Pyridinderivaten können insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in den Patenten GB 1 026 978 und GB 1 153 196 beschrieben sind, wie 2,5-Diaminopyridin, 2-(4-Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 2- (&beta;-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 3,4-Diaminopyridin, und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
  • Von den Pyrimidinderivaten können insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in dem deutschen Patent DE 23 59 399 oder den japanischen Patenten JP 88-169 571 und JP 91-333 495 oder der Patentanmeldung WO96/15765 beschrieben sind, wie 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin, und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
  • Von den Pyrazolderivaten können insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten DE 38 43 892 und DE 41 33 957 und den Patentanmeldungen WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 und DE 195 43 988 beschrieben sind, wie 4,5-Diamino- 1-methylpyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chiorbenzyl)-pyrazol, 4,5- Diamino-1,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1- methyl-3-phenyl-pyrazol, 4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino-pyrazol, 1-Benzyl-4, 5- diamino-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1- tert.-butyl-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(&beta;-hydroxyethyl)-3- methyl-pyrazol, 4,5- Diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1- methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3 - methyl-1-isopropyl-pyrazol, 4-Amino-5-(2'-aminoethyl)amino-1,3-dimethylpyrazol, 3,4,5-Triamino-pyrazol, 1-Methyl-3,4,5-triamino-pyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4- methylamino-pyrazol, 3,5-Diamino-4-(&beta;-hydroxyethyl)amino-1-methyl-pyrazol, und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
  • Von den Pyrazolo-pyrmidinderivaten können insbesondere die Pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine der folgenden Formel (VIII), ihre Additionssalze mit einer Säure oder mit einer Base und, falls ein tautomeres Gleichgewicht vorliegt, ihre Tautomeren genannt werden:
  • worin bedeuten:
  • - R&sub1;&sub5;, R&sub1;&sub6;, R&sub1;&sub7; und R&sub1;&sub8;, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, Aryl, C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Polyhydroxyalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Aminoalkyl (wobei die Aminogruppe mit Acetyl, Ureido oder Sulfonyl geschützt sein kann), C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylamino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl, Di-[C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl]amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl (wobei die Dialkylgruppen einen Kohlenstoffring oder einen Heterocyclus mit 5 oder 6 Gliedern bilden können), Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylamino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl oder Di-[hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;- alkyl]amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl;
  • - die Gruppen X, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkyl, Aryl, C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Polyhydroxyalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Aminoalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylamino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl, Di-[C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl]amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl (wobei die Dialkylgruppen einen Kohlenstoffring oder einen Heterocyclus mit 5 oder 6 Gliedern bilden können), Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylamino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl, Di-[Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl]amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl, Amino, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylamino, Di-[C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl]amino, Halogen, Carboxy oder eine Sulfonsäuregruppe;
  • - i 0, 1, 2 oder 3;
  • - p 0 oder 1:
  • - q 0 oder 1;
  • - n 0 oder 1;
  • mit der Maßgabe, daß
  • - die Summe p + q von Null verschieden ist;
  • - n Null bedeutet und die Gruppen NR&sub1;&sub5;R&sub1;&sub6; und NR&sub1;&sub7;R&sub1;&sub8; die Stellungen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7) einnehmen, wenn p + q 2 ist;
  • - n 1 bedeutet und die Gruppe NR&sub1;&sub5;R&sub1;&sub6; (oder NR&sub1;&sub7;R&sub1;&sub8;) und die OH-Gruppe die Stellungen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7) einnehmen, wenn p + q 1 ist.
  • Wenn die Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine der Formel (VIII) eine Hydroxygruppe in einer der Stellungen 2, 5 oder 7 in &alpha;-Stellung zu einem Stickstoffatom aufweisen, existiert ein tautomeres Gleichgewicht, das beispielsweise durch das folgende Schema dargestellt werden kann:
  • Von den Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidinen der Formel (VIII) können insbesondere angegeben werden:
  • - Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,
  • - 2,5-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,
  • - Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin,
  • - 2,7-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin,
  • - 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol,
  • - 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol,
  • - 2-(3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol,
  • - 2-(7-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol,
  • - 2-[(3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)amino]-ethanol,
  • - 2-[(7-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)amino]-ethanol,
  • - 5,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,
  • - 2,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin, und
  • - 2,5,N7,N7-Tetramethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin
  • - und deren Additionssalze und deren tautomeren Fomen, wenn tautomere Formen im Gleichgewicht vorliegen.
  • Die Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine der Formel (VIII) können ausgehend von einem Aminopyrazol durch Cyclisierung gemäß den in den folgenden Referenzen beschriebenen Syntheseverfahren hergestellt werden:
  • - EP 628559 Beiersdorf-Lilly,
  • - R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem. 34b (6), 514, 1995,
  • - N. S. Ibrahim, K. U. Sadek, F. A. Abdel-Al, Arch. Pharm. 320, 240, 1987,
  • - R. H. Springer, M. B. Scholten, D. E. O'Brien, T. Novinson, J. P. Miller, R. K. Robins, J. Med. Chem. 25, 235, 1982,
  • - T. Novinson, R. K. Robins, T. R. Matthews, J. Med. Chem. 20, 296, 1977,
  • - US 3907799 ICN Pharmaceuticals.
  • Die Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine der Formel (VIII) können auch ausgehend von einem Hydrazin durch Cyclisierung gemäß den in den folgenden Referenzen beschriebenen Syntheseverfahren hergestellt werden:
  • - A. McKillop und R. J. Kobilecki, Heterocycles 6(9), 1355, 1977,
  • - E. Alcade, J. DeMendoza, J. M. Marcia-Marquina, C. Atmera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974,
  • - K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.
  • Die Oxidationsbase(n) machen vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Färbemittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
  • Bei den Kupplern handelt es sich um herkömmlich in Zusammensetzungen zum oxidativen Färben verwendete Verbindungen, d. h. m-Phenylendiamine, m-Aminophenole, m- Dihydroxybenzole, mono- oder polyhydroxylierte Naphthahnverbindungen, Sesamol und seine Derivate und heterocyclische Verbindungen, beispielsweise Indolderivate, Indolinderivate, Benzimidazolderivate, Benzomorpholinderivate, Sesamolderivate, Pyrazoloazolderivate, Pyrrolo-azolderivate, Imidazolo-azolderivate, Pyrazolo-pyrimidinderivate, Pyrazolin-3,5-dionderivate, Pyrrolo-[3,2-d]-oxazolderivate, Pyrrolo-[3,2-d]-thiazolderivate, S-oxid-thiazolo-azolderivate, S,S-Dioxid-thiazolo-azolderiavte und deren Additionssalze mit einer Säure.
  • Die Kuppler können insbesondere unter 2-Methyl-5-amino-phenol, 5-N-(&beta;- Hydroxyethyl)-amino-2-methyl-phenol, 3-Ainino-phenol, 1,3 -Dihydroxy-benzol, 1,3- Dihydroxy-2-methyl-benzol, 4-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol, 2,4-Diamino-1-(&beta;- hydroxyethyloxy)-benzol, 2-Amino-4-(&beta;-hydroxyethylamino)-1-methoxy-benzol, 1,3- Diamino-benzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)-propan, Sesamol, &alpha;-Naphthol, 6- Hydroxyindol, 4-Hydroxyindol, 4-Hydroxy-N-methyl-indol, 6-Hydroxyindolin, 2,6- Dihydroxy-4-methyl-pyridin, 1-H-3-Methyl-pyrazol-5-on, 1-·Phenyl-3-methyl-pyrazol-5- on, 2,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazol, 2,6-Dimethyl-[3,2-c]-1,2,4-triazol, 6- Methylpyrazolo-[1,5-a]-benzimidazol und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure ausgewählt werden.
  • Die Kuppler machen vorzugsweise etwa 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Färbemittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 5 Gew.-% dieses Gewichts aus.
  • Die Additionssalze mit einer Säure, die im Rahmen der erfindungsgemäßen Färbemittelzusammensetzungen verwendbar sind (Oxidationsbasen und Kuppler), sind ganz allgemein insbesondere unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt.
  • Die erfindungsgemäße Färbemittelzusammensetzung kann neben den oben definierten Oxidationsfarbstoffen auch Direktfarbstoffe enthalten, um die Färbungen mit Glanz anzureichern. Die Direktfarbstoffe können insbesondere unter den nitrierten Farbstoffen, Azofarbstoffen und Anthrachinonfarbstoffen ausgewählt werden.
  • Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, unter Verwendung der oben definierten gebrauchsfertigen Färbemittelzusammensetzung.
  • Nach diesem Verfahren wird auf die Fasern mindestens eine oben definierte gebrauchsfertige Färbemittelzusammensetzung während einer Zeitspanne, die zur Bildung der gewünschten Färbung ausreichend ist, aufgebracht, worauf gespült, gegebenenfalls mit Haarwaschmittel gewaschen, von neuem gespült und getrocknet wird.
  • Die Zeitspanne, die zur Bildung einer Färbung auf den Keratinfasern erforderlich ist, liegt im allgemeinen im Bereich von 3 bis 60 min und noch genauer im Bereich von 5 bis 40 min.
  • Nach einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Verfahren einen vorbereitenden Schritt, der darin besteht, einerseits eine Zusammensetzung (A), die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen oben definierten Oxidationsfarbstoff enthält, und andererseits eine Zusammensetzung (B) getrennt voneinander aufzubewahren, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Enzym vom Laccase-Typ und mindestens ein kationisches oder amphoteres substantives Polymer enthält, und diese bei der Anwendung zu vermischen, bevor das Gemisch auf die Fasern aufgebracht wird.
  • Nach einer bevorzugten Ausführungsform kann das kationische oder amphotere substantive Polymer auch in die Zusammensetzung (A) eingearbeitet werden.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit" zum Färben oder beliebige andere Konfektionierungssysteme mit mehreren Abteilungen, wobei eine erste Abteilung die oben definierte Zusammensetzung (A) und eine zweite Abteilung die oben definierte oxidierende Zusammensetzung (B) enthält. Die Vorrichtungen können mit einer Einrichtung ausgestattet sein, durch die das gewünschte Gemisch auf das Haar aufgebracht werden kann, wie beispielsweise die Vorrichtungen, die in dem Patent FR-2 586 913 der Anmelderin beschrieben sind.
  • Das zum Färben geeignete Medium (oder der Träger) der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Färbemittelzusammensetzung besteht im allgemeinen aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel zur Solubilisierung der Verbindungen, die nicht ausreichend wasserlöslich sind. Von den organischen Lösungsmitteln können beispielsweise die C&sub1;&submin;&sub4;-Alkanole, wie Ethanol und Isopropanol, sowie die aromatischen Alkohole, wie Benzylalkohol, analoge Produkte und deren Gemische genannt werden.
  • Die Lösungsmittel können in Anteilen vorzugsweise im Bereich von etwa 1 bis 40 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Färbemittelzusammensetzung, und noch bevorzugter von etwa 5 bis 30 Gew.-% vorliegen.
  • Der pH-Wert der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Zusammensetzung ist so ausgewählt, daß die enzymatische Aktivität der Laccase nicht verändert wird. Er liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 4 bis 11 und vorzugsweise im Bereich von etwa 6 bis 9.
  • Die erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Färbemittelzusanunensetzungen können außerdem verschiedene Zusatzstoffe enthalten, die herkömmlich in Zusammensetzungen zum Färben der Haare verwendet werden, wie beispielsweise anionische, kationische, nichtionische, amphotere oder zwitterionische grenzflächenaktive Stoffe oder deren Gemische, Polymere, Verdickungsmittel, Antioxidantien, Enzyme, die von den erfindungsgemäß verwendeten Laccasen verschieden sind, beispielsweise Peroxydasen und Oxidoreductasen mit 2 Elektronen, Penetrationsmittel, Maskierungsmittel, Parfums, Puffer, Dispergiermittel, Filmbildner, Filter, Vitamine, Konservierungsmittel und Trübungsmittel.
  • Der Fachmann wird selbstverständlich die gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindung(en) so auswählen, daß die mit den erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Färbemittelzusammensetzungen verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz oder die Zusätze nicht oder im wesentlichen nicht verändert werden. Die erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Färbemittelzusammensetzungen können gegebenenfalls unter Druck in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise als Flüssigkeit, Creme oder Gel, oder in beliebigen anderen Formen, die geeignet sind, eine Färbung von Keratinfasern und insbesondere von menschlichem Haar durchzuführen.
  • In einer gebrauchsfertigen Zusammensetzung liegen der oder die Oxidationsfarbstoff(e) und die Laccase(n) in der gleichen Zusammensetzung vor, die daher keinen gasförmigen Sauerstoff enthalten darf, um eine vorzeitige Oxidation des Oxidationsfarbstoffes oder der Oxidationsfarbstoffe zu unterbinden.
  • Im folgenden werden zur Erläuterung der Erfindung konkrete: Beispiele angegeben. Falls nicht Gegenteiliges angegeben ist, sind die Mengenanteile in der gesamten Beschreibung in Gewichtsprozent ausgedrückt.
  • Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie in irgendeiner Weise einzuschränken.
  • BEISPIELE 1 BIS 3
  • Es wurden die folgenden gebrauchsfertigen Färbemittelzusanmensetzungen (Mengenanteile in Gramm) hergestellt:
  • substantives Polymer der Zusammensetzung (1):
  • Gemisch von Polydimethylsiloxan mit Aminomethylarninoisobutylgruppen und Polydimethylsiloxan, untpr der Bezeichnung Q2 8220 von DOW CORNING im Handel;
  • substantives Polymer der Zusammensetzung (2):
  • Dimethyldiallylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymerin wäßriger Lösung von 40,5%, unter der Bezeichnung MERQUAT 280 von CALGON im Handel;
  • substantives Polymer der Zusammensetzung (3):
  • Polymer der Formel (I) [Tetramethylhexamethylendiamin/1,3-Dichlor-propylendiamin-Polykondensat in wäßriger Lösung von 60%].
  • Die oben beschriebenen gebrauchsfertigen Färbemittelzusanunensetzungen wurden 40 min bei einer Temperatur vom 30ºC auf natürliche graue Haarsträhnen mit 90% weißen Haaren aufgebracht. Die Haare wurden dann gespült, mit Standardhaarwaschmittel gewaschen und anschließend getrocknet. Die Haare waren in allen drei Fällen in einer bläulich-grauen Farbnuance gefärbt.
  • In den oben beschriebenen Beispielen können 1,8% Rhus vemicifera Laccase (180 U/mg) durch 1% Pyricularia Orizae Laccase (100 U/mg) von der Firma I. C. N. ersetzt werden.

Claims (26)

  1. Gebrauchsfertige Zusammensetzung zum Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Keratinfasern und ganz besonders des Haares, die in einem für Keratinfasern geeigneten Medium enthält:
    (a) mindestens ein Enzym vom Laccase-Typ,
    (b) mindestens ein kationisches oder amphoteres substantives Polymer, das ausgewählt ist unter:
    (i) Polyquaternium-24;
    (ii) Dimethyldiallylammoniumhalogenid-Copolymeren;
    (iii) Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumhalogenid-Homopolymeren und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumhalogenid-Copolymeren;
    (iii) quartären Polyammoniumpolymeren, die unter den folgenden Formeln (I), (II) und (III) ausgewählt sind:
    - Polymeren, die aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel (I) bestehen:
    - Polymeren, die aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel (II) bestehen:
    - Polymeren, die aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel (III) bestehen:
    worin p eine ganze Zahl von etwa 1 bis 6 bedeutet und die Gruppe D nicht vorhanden sein kann oder eine Gruppe -(CH&sub2;)r-CO ist, wobei r 4 oder 7 bedeutet,
    (v) Vinylpyrrolidoncopolymeren mit kationischen Einheiten; und
    (vi) kationischen Polysiloxanen, und
    (c) mindestens einen Oxidationsfarbstoff.
  2. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Laccase(n) unter den Laccasen pflanzlicher Herkunft, den Laccasen tierischer Herkunft, den Laccasen, die von Pilzen gebildet werden, den Laccasen bakterieller Herkunft oder den biotechnologisch hergestellten Laccasen ausgewählt sind.
  3. 3. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei die Laccasen unter den Laccasen ausgewählt sind, die von Pflanzen gebildet werden, die Chloropyll synthetisieren.
  4. 4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei die Laccasen unter den Laccasen ausgewählt sind, die aus Anacardiaceae oder Podocarpaceae, Rosmarinus off, Solanum tuberosum, Iris sp., Coffea sp., Daucus carrota, Vinca minor, Persea americana, Catharenthus roseus, Musa sp., Malus pumila, Gingko biloba, Monotropa hypopithys (Fichtenspargel), Aesculus sp., Acer pseudoplatanus, Prunus persica oder Pistacia palaestina extrahiert wurden.
  5. 5. Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei die Laccasen unter den Laccasen ausgewählt sind, die von Pyricularia oryzae, Polyporus versicolor, Rhizoctonia praticola, Rhus vernicifera, Scytalidium, Polyporus pinsitus, Myceliophtora thermophila, Rhizoctonia solani, Tramates versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Coriolus versicol, Botrytis cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurotus ostreatus, Aspergillus nidulans, Podospora anserina, Agaricus bisporus, Ganoderma lucidum, Glomerella cingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum, Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus, Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitus squalens und deren Varianten stammen.
  6. 6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Laccase(n) in einem Mengenanteil von Bereich von 0,5 bis 2000 lacu oder 1000 bis 4 · 10&sup7; Einheiten u oder 20 bis 2 · 10&sup6; Einheiten ulac pro 100 g Zusammensetzung vorliegen.
  7. 7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die substantiven Polymere vom Typ der Dimethyldiallylammoniumhalogenid-Copolymere ausgewählt sind unter:
    - dem Copolymer von Diallyldimethylammoniumchlorid und Acrylsäure; und
    - den Copolymeren von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid.
  8. 8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die substantiven Polymere vom Typ Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumhalogenid- Homopolymer oder -Copolymer ausgewählt sind unter:
    - vernetzten Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid)- Homopolymeren, 50%ige Dispersion in Mineralöl;
    - dem vernetzten Copolymer von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid (20/80 Gew.-%), 50%ige Dispersion in Mineralöl;
    - dem Methacryloyloxyethyltrimethylammonium/Methacryloyloxyethyldimethylacetylammoniummethosulfat-Copolymer.
  9. 9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die substantiven Polymere vom Typ der Vinylpyrrolidonpolymere mit kationischen Einheiten ausgewählt sind unter:
    a) den Vinylpyrrolidonpolymeren mit Dimethylanünoethylmethacrylateinheiten;
    b) den Vinylpyrrolidonpolymeren mit Methacrylamidopropyltrimethylammoniumeinheiten; und
    c) den Vinylpyrrolidonpolymeren mit Methylvinylimidazoliumeinheiten.
  10. 10. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die substantiven Polymere vom Typ der kationischen Polysiloxane unter den Produkten ausgewählt sind, die das "Amodimethicon" der folgenden Formel (IV) enthalten:
  11. 11. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der substantiven Polymere im Bereich von etwa 0,01 bis 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 5% liegen kann.
  12. 12. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der oder die Oxidationsfarbstoffe unter den Oxidationsbasen und/oder den Kupplern ausgewählt sind.
  13. 13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidationsbasen unter den o- oder p-Phenylendiaminen, Bisphenylalkylendiaminen, o- oder p- Aminophenolen und den heterocyclischen Basen sowie den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure ausgewählt sind.
  14. 14. Zusammensetzung nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidationsbasen in Konzentrationen von 0,0005 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und vorzugsweise 0,005 bis 6 Gew.-% vorliegen.
  15. 15. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Kuppler unter den m-Phenylendiaminen, m-Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen und heterocyclischen Kupplern und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind.
  16. 16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Kuppler unter 2-Methyl-5-amino-phenol, 5-N-(&beta;-Hydroxyethyl)-amino-2-methyl-phenol, 3- Aminophenol, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 4-Chlor- 1,3-dihydroxy-benzol, 2,4-Diamino-1-(&beta;-hydroxyethyloxy)-benzol, 2-Amino-4-(&beta;- hydroxyethylamino)-1-methoxy-benzol, 1,3-Diamino-benzol, 1,3-Bis(2,4- diaminophenoxy)-propan, Sesamol, &alpha;-Naphthol, 6-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindol, 4-Hydroxy-N-methyl-indol, 6-Hydroxyindolin, 2,6-Dihydroxy-4-methyl-pyridin, 1- H-3-Methyl-pyrazol-5-on, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 2,6-Dimethylpyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazol, 2,6-Dimethyl-[3,2-c]-1,2,4-triazol, 6-Methylpyrazolo-[1,5-a]-benzimidazol und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure ausgewählt sind.
  17. 17. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12, 15 und 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Kuppler 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Färbemittelzusammensetzung und vorzugsweise 0,005 bis 5 Gew.-% ausmachen.
  18. 18. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Additionssalze der Oxidationsbasen und Kuppler mit einer Säure unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt sind.
  19. 19. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner Direktfarbstoffe enthält.
  20. 20. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das für Keratinfasern geeignete Medium (oder der Träger) aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel besteht.
  21. 21. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Lösungsmittel in Mengenanteilen vorzugsweise im Bereich von etwa 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und noch bevorzugter etwa 5 bis 30 Gew.-% vorliegen können.
  22. 22. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert im Bereich von etwa 4 bis 11 und vorzugsweise etwa 6 bis 9 liegt.
  23. 23. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner mindestens einen kosmetischen Zusatzstoff enthält, der herkömmlich in Zusammensetzungen zum Färben der Haare verwendet wird und der unter den grenzflächenaktiven Stoffen, Polymeren, Verdickungsmitteln, Antioxidantien, Enzymen, die von den erfindungsgemäß verwendeten Laccasen verschieden sind, beispielsweise Peroxydasen und Oxido-reductasen mit 2 Elektronen, Penetrationsmitteln, Maskierungsmitteln, Parfums, Puffern, Dispergiermitteln, Filmbildnern, Filtern, Vitaminen, Konservierungsmitteln und Trübungsmitteln ausgewählt ist.
  24. 24. Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Fasern mindestens eine gebrauchsfertige Färbemittelzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche während einer Zeitspanne, die zur Entwicklung der gewünschten Färbung ausreichend ist, aufgebracht wird.
  25. 25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß es einen vorbereitenden Schritt umfasst, der darin besteht, einerseits eine Zusammensetzung (A), die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff nach einem der Ansprüche 12 bis 18 enthält, und andererseits eine Zusammensetzung (B) getrennt voneinander aufzubewahren, die in einem für Keratinfasern geeigneten Medium mindestens ein Enzym vom Laccase-Typ nach einem der Ansprüche 1 bis 6 enthält, und diese bei der Anwendung zu vermischen, bevor das Gemisch auf die Keratinfasern aufgebracht wird, wobei die Zusammensetzung (A) oder die Zusammensetzung das kationische oder amphotere substantive Polymer nach einem der Ansprüche 1 und 7 bis 11 enthält.
  26. 26. Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit" zum Färben, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine erste Abteilung mit der in Anspruch 25 definierten Zusammensetzung (A) und eine zweite Abteilung mit der in Anspruch 25 definierten Zusammensetzung (B) enthält.
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