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Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen zum Färben von Keratinfasern,
die in einem zum Färben von Keratinfasern geeigneten Medium mindestens ein Enzym
vom Laccase-Typ, mindestens ein spezielles, kationisches oder amphoteres substantives
Polymer und mindestens einen Oxidationsfarbstoff enthalten, sowie ihre Verwendungen
zum Färben von Keratinfasern und insbesondere zum Färben der menschlichen Haare.
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Es ist bekannt, Keratinfasern und insbesondere menschliches Haar mit
Färbemittelzusammensetzungen zu färben, die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen
enthalten, insbesondere o- oder p-Phenylendiamine, o- oder p-Aminophenole oder
heterocyclische Basen, die im allgemeinen als Oxidationsbasen bezeichnet werden. Die
Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen oder Oxidationsbasen sind farblose oder schwach
farbige Verbindungen, die, wenn sie mit oxidierenden Produkten kombiniert werden,
über eine oxidative Kondensation farbige und färbende Verbindungen ergeben können.
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Es ist ferner bekannt, daß die mit den Oxidationsbasen erzielten Farbnuancen variiert
werden können, indem sie mit Kupplern oder Farbnuancieningsmifteln kombiniert
werden, wobei diese insbesondere unter den aromatischen m-Diaminen, m-Aminophenolen,
m-Dihydroxybenzolen und verschiedenen heterocyclischen Verbindungen ausgewählt
sind.
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Durch die Mannigfaltigkeit der Moleküle, die als Oxidationsbasen und Kuppler
verwendet werden, kann eine große Farbpalette erzeugt werden.
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Die durch die Oxidationsfarbstoffe erzielte sogenannte "permanente" Färbung muss im
übrigen verschiedenen Anforderungen genügen. So darf sie keine Nachteile bezüglich der
Toxikologie aufweisen, es müssen Farbnuancen in der gewünschten Intensität erzeugt
werden können, und sie muss eine gute Haltbarkeit gegenüber äußeren Einwirkungen
aufweisen (Licht, ungünstige Witterungseinflüsse, Wäschen, Dauerwellen, Transpirieren,
Reiben).
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Durch die Färbemittel müssen ferner weiße Haare abgedeckt werden können und sie
müssen schließlich so wenig selektiv wie möglich sein, d. h. mit ihnen dürfen nur
möglichst geringe Farbabweichungen über die Länge einer Keratinfaser auftreten, die nämlich
von ihrer Wurzel bis zu ihrer Spitze unterschiedlich sensibilisiert (d. h. strapaziert) sein
kann.
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Das oxidative Färben von Keratinfasern wird im allgemeinen in Gegenwart von
Wasserstoffperoxid in alkalischen Medien durchgeführt. Die Verwendung von alkalischen
Medien in Gegenwart von Wasserstoffperoxid hat jedoch den Nachteil, daß die
Keratinfasern in nicht zu vernachlässigendem Maße geschädigt und entfärbt werden, was nicht
immer wünschenswert ist.
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Keratinfasern können auch unter Verwendung von Oxidationssystemen oxidativ gefärbt
werden, die von Wasserstoffperoxid verschieden sind, beispielsweise enzymatischen
Systemen. In dem Patent US 3251742 und den Patentanmeldungen FR-A-2 112 549, FR-A-2
694 018, EP-A-0 504 005, WO95/07988, WO95/33836, WO95/33837, WO96/00290,
WO97/19998 und WO97/19999 wurde bereits vorgeschlagen, Keratinfasern mit
Zusammensetzungen zu färben, die mindestens einen Oxidationsfarbstoff in Kombination mit
Enzymen vom Laccase-Typ enthalten, wobei die Zusammensetzungen mit Luftsauerstoff
in Kontakt gebracht werden. Diese Formulierungen zum Färben werden zwar unter
Bedingungen verwendet, unter denen die Keratinfasern im Vergleich mit in Gegenwart von
Wasserstoffperoxid durchgeführten Färbungen nicht in gleichem Maße geschädigt
werden, sie führen jedoch zu Färbungen, die bezüglich der Homogenität der Farbe über die
Länge der Keratinfaser (< < Egalisierung> > ), der Farbsättigung (Leuchtkraft) und
Färbekraft noch unzureichend sind.
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Die vorliegende Erfindung soll die oben dargelegten Probleme lösen.
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Die Anmelderin hat überraschend neue Färbemittelzusammensetzungen aufgefunden, die
als Oxidationssystem mindestens ein Enzym vom Laccase-Typ und mindestens ein im
folgenden definiertes, spezielles, kationisches oder amphoteres substantives Polymer
enthalten und die in Gegenwart eines oder mehrerer Oxidationsfarbstoffe (Oxidationsbasen
und/oder Kuppler) gebrauchsfertige Formulierungen zum Färben darstellen können, die
zu homogeneren, kräftigeren und leuchtenderen Färbungen führen, die wenig selektiv
sind und die gegenüber äußeren Einwirkungen, denen die Fasern ausgesetzt sein können,
besonders beständig sind, ohne daß die Keratinfasern merklich geschädigt oder entfärbt
werden.
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Die vorliegende Erfindung basiert auf diesen Feststellungen.
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Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher eine gebrauchsfertige Zusammensetzung
zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem
Haar, die in einem zum Färben geeigneten Medium enthält:
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(a) mindestens ein Enzym vom Laccase-Typ,
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(b) mindestens ein kationisches oder amphoteres substantives Polymer, das
ausgewählt ist unter:
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(i) Polyquaternium-24;
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(ii) Dimethyldiallylammoniumhalogenid-Copolymeren;
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(iii) Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumhalogenid-Homopolymeren und
Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumhalogenid-Copolymeren;
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(iv) Quartären Polyaminoniumpolymeren, die unter den nachstehend definierten
Formeln (I), (II) und (III) ausgewählt sind;
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(v) Vinylpyrrolidoncopolymeren mit kationischen Einheiten; und
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(vi) kationischen Polysiloxanen,
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(c) mindestens einen Oxidationsfarbstoff.
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Die Laccase(n), die in der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen
Färbemittelzusammensetzung verwendet werden, können insbesondere unter den Laccasen pflanzlicher
Herkunft, den Laccasen tierischer Herkunft, den Laccasen, die von Pilzen gebildet werden
(Hefepilze, Schimmelpilze, Champignons), oder den Laccasen bakterieller Herkunft
ausgewählt werden, wobei die Organismen, aus denen sie stammen, ein- oder mehrzellig
sein können. Sie können auch biotechnologisch hergestellt werden.
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Von den Laceasen pflanzlicher Herkunft, die erfindungsgemäß verwendbar sind, können
die Laccasen genannt werden, die von Pflanzen gebildet werden, die Chloropyll
synthetisieren, und die in der Anmeldung FR-A-2 694 O18 angegeben sind, wie die Laccasen, die
in Extrakten von Anacardiaceae, beispielsweise Extrakten von Mangifera indica, Schmus
molle oder Pleiogynium timoriense, und in Extrakten von Podocarpaceae, Rosmarinus
off., Solanum tuberosum, Iris sp., Coffea sp., Daucus carrota, Vinca minor, Persea
americana, Catharenthus roseus, Musa sp., Malus pumila, Gingko biloba, Monotropa
hypopithys (Fichtenspargel), Aesculus sp., Acer pseudoplatanus, Prunus persica und Pistacia
palaestina vorkommen.
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Von den erfindungsgemäß verwendbaren, gegebenenfalls biotechnologisch hergestellten
Laccasen, die von Pilzen gebildet werden, können die Laccase(n) aus Polyporus
versicolor, Rhizoctonia praticola und Rhus vernicifera, die in den Patentanmeldungen FR-A-2
112 549 und EP-A-504005 angegeben sind, und die in den Patentanmeldungen
WO95/07988, WO95/33836, WO95/33837, WO96/00290, WO97/19998 und
WO97/19999, auf deren Inhalt in der vorliegenden Beschreibung als Referenz Bezug
genommen wird, beschriebenen Laccasen angegeben werden, wie beispielsweise die
Laccasen aus Scytalidium, Polyporus pinsitus, Myceliophtora thermophila, Rhizoctonia solani,
Pyricularia oryzae oder deren Varianten. Es können auch die Laccasen aus Tramates
versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Coriolus
versicol, Botrytis cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurotus ostreatus,
Aspergillus nidulans, Podospora anserina, Agaricus bisporus, Ganoderma lucidum,
Glomerella cingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum,
Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus,
Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus
sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitus squalens und deren Varianten
genannt werden.
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Es werden vorzugsweise Laccasen verwendet, die von Pilzen gebildet werden und die
gegebenenfalls biotechnologisch hergestellt sind.
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Die enzymatische Aktivität der erfindungsgemäßen Laccasen mit Syringaldazin als
Substrat kann durch die Oxidation des Syringaldazin unter aeroben Bedingungen definiert
werden. Die Einheit lacu entspricht der Enzymmenge, die bei 30ºC und pH 5,5 die
Umwandlung von 1 mmol Syringaldazin pro Minute katalysiert. Die Einheit u entspricht der
Enzymmenge, die unter Verwendung von Syringaldazin als Substrat bei 30ºC und pH
6,5 eine Änderung der optischen Dichte bei 530 nm von 0,001 pro Minute hervorruft.
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Die enzymatische Aktivität der erfindungsgemäßen Laccasen kann auch über die
Oxidation von p-Phenylendiamin definiert werden. Die Einheit ulac entspricht der
Enzymmenge, die unter Verwendung von p-Phenylendiamin (64 mM) als Substrat bei 30ºC und pH
5 eine Änderung der optischen Dichte bei 496,5 nm von 0,001 pro Minute hervorruft.
Die enzymatiche Aktivität wird erfindungsgemäß vorzugsweise in Einheiten ulac
bestimmt.
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Die Laccasemenge, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt wird,
kann in Abhängigkeit von der Art der gewählten Laccase variieren. Sie liegt
vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 2000 lacu oder 1000 bis 4 · 10&sup7; Einheiten u oder 20 bis 2 · 10&sup6;
Einheiten ulac pro 100 g Zusammensetzung.
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Die substantive Eigenschaft (d. h. die Fähigkeit, auf dem Haar aufzuziehen) der
erfindungsgemäß verwendeten Polymere wird herkömmlich mit dem Test bestimmt, der von
Richard J. Crawford in Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 (5), Seiten
273-278 beschrieben wurde (Entwicklung mit dem Farbstoff Acid Red 80).
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Diese substantiven Polymere sind in der Literatur insbesondere in der Patentanmeldung
EP-A-0 557 203 beschrieben.
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Das gemäß CTFA-Nomenklatur (5. Ausgabe, 1993) definierte "Polyquaternium-24"
bezeichnet ein quartäres Ammoniumpolymer von Hydroxyethylcellulose, das mit einem
Epoxid umgesetzt wurde, welches mit einer Lauryldimethylarnmoniumgruppe
substituiert ist. Dieses Polymer ist in der Patentanmeldung EP-A-0 189 935 beschrieben und
unter der Bezeichnung "Quatrisoft LM 200" von der Firma Union Carbide im Handel.
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Von den substantiven Polymeren vom Typ der Dimethyldiallylammoniumhalogenid-
Copolymere, die erfindungsgemäß verwendbar sind, können insbesondere genannt
werden:
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- die Copolymere von Diallyldimethylammoniumchlorid und Acrylsäure, beispielsweise
das Copolymer in den Mengenanteilen (80/20 Gew.-%), das unter der Bezeichnung
Merquat 280 von Calgon erhältlich ist;
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- die Copolymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid, die unter den
Bezeichnungen Merquat 550 und Merquat S von der Firma Merck im Handel sind.
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Von den substantiven Polymeren vom Typ
Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumhalogenid, die erfindungsgemäß verwendbar sind, können insbesondere die Produkte
genannt werden, die nach CTFA-Nomenklatur (5. Ausgabe, 1993) als "Polyquaternium 37",
"Polyquaternium 32" und "Polyquaternium 35" bezeichnet werden und die den folgenden
Verbindungen entsprechen: "Polyquatemium 37" vernetztem
Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) in 50%iger Dispersion in Mineralöl, unter der
Bezeichnung Salcare SC95 von der Firma Allied Colloids im Handel, "Polyquaternium 32" dem
vernetzten Copolymer von Acrylamid und
Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid (20/80 Gew.-%) in 50%iger Dispersion in Mineralöl, unter der Bezeichnung Salcare
SC92 von der Firma Allied Colloids im Handel, und "Polyquaternium 35" dem
Methacryloyloxyethyltrimethylammonium/Methacryloyloxyethyldimethylacetylammoniummethosulfat-Copolymer, das unter der Bezeichnung Plex 7525L bei der Rohm GmbH
erhältlich ist.
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Bei den substantiven Polymeren vom Typ der quartären Polyammoniumverbindungen,
die erfindungsgemäß verwendbar sind, handelt es sich um die folgenden Polymere:
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- Polymere, die mit ihrem Herstellungsverfahren in dem französischen Patent
2 270 846 beschrieben sind und die aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden
Formel (I) bestehen:
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insbesondere die Verbindungen mit einem durch Gelpermeationschromatographie
bestimmten Molekulargewicht im Bereich von 9500 bis 9900;
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- Polymere, die zusammen mit ihrem Herstellungsverfahren in dem französischen Patent
2 270 846 beschrieben sind und aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel
(II) bestehen:
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insbesondere den Polymeren mit einem durch Gelpermearionschromatographie
bestimmten Molekulargewicht von etwa 1200; und
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- Polymere, die zusammen mit ihrem Herstellungsverfahren in den Patenten
US 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906 und 4 719 282 beschrieben sind und aus
wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel (III) bestehen:
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worin p eine ganze Zahl von etwa 1 bis 6 bedeutet und D nicht vorhanden sein kann
oder einen Gruppe -(CH&sub2;)r-CO- ist, wobei r 4 oder 7 ist,
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und insbesondere die Polymere, deren Molekulargewicht unter 100 000 liegt und
vorzugsweise höchstens 50 000 beträgt; diese Polymere sind insbesondere unter den
Bezeichnungen "Mirapol A 15", "Mirapol AD 1", "Mirapol AZI" und "Mirapol 175" von
der Firma Miranol erhältlich.
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Von den Vinylpyrrolidonpolymeren (PVP) mit kationischen Einheiten, die
erfindungsgemäß verwendbar sind, können insbesondere angegeben werden:
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a) die Vinylpyrrolidonpolymere mit Dimethylaminoethylmethacrylateinheiten; von
diesen können genannt werden:
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- das Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethyhnethacrylat-Copolymer (20/80 Gew.-%),
das unter der Handelsbezeichnung COPOLYMER 845 von I. S. P. vertrieben wird;
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- die mit Diethylsulfat quaternisierten
Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere, die unter den Bezeichnungen GAFQUAT 734, 755, 755 S
und 755 L von I.S. P. im Handel sind;
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- die PVP/Dimethylaminoethylmethacrylat/hydrophiles Polyurethan-Polymere, die
unter der Handelsbezeichnung PECOGEL GC-310 von. der Firma U. C. I. B. oder
auch unter den Bezeichnungen AQUAMERE C 1031 und C 1511 von der Firma
BLADGEN CHEMICALS im Handel sind;
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- die quaternisierten oder nicht quatemisierten
PVP/Dimethylaminoethylmethacrylat/C&sub8;&submin;&sub1;&sub6;-Olefin-Polymere, die unter den Bezeichnungen GANEX ACP
1050 bis 1057, 1062 bis 1069 und 1079 bis 1086 von L. S. P. erhältlich sind; und
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- die PVP/Dimethylaminoethytmethacrylat/Vinylcaprolactam-Polymere, die unter der
Bezeichnung GAFFIX VC 713 von I. S. P. im Handel sind;
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b) die Vinylpyrrolidonpolymere mit Methacrylamidopropyltrimethylammoniumeinheiten
(MAPTAC); von diesen können insbesondere genannt werden:
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- die Vinylpyrrolidon/MAPTAC-Copolymere, die unter den Handelsbezeichnungen
GAFQUAT ACP 1011 und GAFQUAT HS 100 von I. S. P. erhältlich sind;
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c) die Vinylpyrrolidonpolymere mit Methylvinylimidazoliumeinheiten; von diesen
können insbesondere genannt werden:
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- die PVP/Methylvinylimidazoliumchlorid-Polymere, die unter den Bezeichnungen
LUVIQUAT FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 von BASF erhältlich sind;
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- das PVP/Dimethylvinylimidazoliumchlorid/Vinylimidazol-Polymer, das unter der
Bezeichnung LUVIQUAT 8155 von BASF erhältlich ist; und
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- das PVP/Methylvinylimidazoliummethosulfat, das unter der Bezeichnung
LUVIQUAT MS 370 von BASF im Handel ist.
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Von den kationischen Polysiloxanen können insbesondere die Verbindungen genannt
werden, die auf Seite 8, Zeile 48 bis Seite 11, Zeile 9 in der Patentanmeldung EP-A-0
557 203 beschrieben sind, und insbesondere die Produkte, die das "Amodimethicon"
(CTFA-Bezeichnung) der folgenden Formel (IV) enthalten:
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Die Konzentration des kationischen oder amphoteren substantiven Polymers kann im
Bereich von etwa 0,01 bis 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Färbemittelzusammensetzung, die auf das Haar aufgebracht wird, und vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis
5% liegen.
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Die Art des Oxidationsfarbstoffes oder der Oxidationsfarbstoffe (Oxidationsbasen
und/oder Kuppler), die in der gebrauchsfertigen Färbemittelzusammensetzung verwendet
werden, ist nicht kritisch.
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Die Oxidationsbasen können insbesondere unter den p-Phenylendiaminen, Doppelbasen,
p-Aminophenolen, o-Aminophenolen und den heterocyclischen Oxidationsbasen
ausgewählt werden.
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Von den p-Phenylendiaminen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen
Färbemittelzusammensetzungen verwendet werden können, können insbesondere die
Verbindungen der folgenden Formel (V) und deren Additionssalze mit einer Säure genannt
werden:
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worin bedeuten:
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R&sub1; Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Monohydroxyalkyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Polyhydroxyaikyl, C&sub1;&submin;&sub4;-
Atkoxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl, eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte
C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe, Phenyl oder 4'-Aminophenyl,
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R&sub2; Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Monohydroxyalkyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Polyhydroxyalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-
Alkoxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl oder eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C&sub1;&submin;&sub4;-
Alkylgruppe,
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R&sub3; Wasserstoff, Halogen, wie Chlor, Brom, Iod oder Fluor, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl,
C&sub1;&submin;&sub4;-Monohydroxyalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkoxy, C&sub1;&submin;&sub4;-Acetylaminoalkoxy, C&sub1;&submin;&sub4;-Mesylaminoalkoxy
oder C&sub1;&submin;&sub4;-Carbamoylaminoalkoxy, und
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R&sub4; Wasserstoff, Halogen oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl.
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Von den stickstoffhaltigen Gruppen der Formel (V) können insbesondere die Gruppen
Amino, C&sub1;&submin;&sub4;-Monoalkylamino, C&sub1;&submin;&sub4;-Dialkylamino, C&sub1;&submin;&sub4;-Trialkylamino, C&sub1;&submin;&sub4;-
Monoydroxyalkylamino, Imidazolinlum und Ammonium angegeben werden.
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Von den p-Phenylendiaminen der obengenannten Formel (V) können insbesondere p-
Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin,
2,3-Dimethyl-pphenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-
Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin,
N,N-Diethyl-pphenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin,
4-Amino-N,N-diethyl-3-methylanilin, N,N-Bis(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-bis(β-Hydroxyethyl)amino-2-
methylanilin, 4-N,N-bis(β-Hydroxyethyl)amino-2-chlor-anilin,
2-β-Hydroxyethyl-pphenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-
Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-
Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl, β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,
N-(β,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-
Phenyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin,
2-β-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin und deren
Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
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Von den p-Phenylendiaminen der Formel (V) werden insbesondere bevorzugt: p-
Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin,
2-β-Hydroxyethyl-pphenylendiamin,
2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin,
2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin,
N,N-Bis(βhydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin,
2-β-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure.
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Unter Doppelbasen werden erfindungsgemäß Verbindungen verstanden, die mindestens
zwei aromatische Ringe aufweisen, an denen Amino- und/oder Hydroxygruppen
vorhanden sind.
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Von den Doppelbasen, die als Oxidationsbasen im Rahmen der erfindungsgemäßen
gebrauchsfertigen Zusammensetzungen eingesetzt werden können, können insbesondere die
Verbindungen der folgenden Formel (VI) und deren Additionssalze mit einer Säure
genannt werden:
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worin bedeuten:
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Z&sub1; und Z&sub2;, die identisch oder voneinander verschieden sind, Hydroxy oder eine NH&sub2;-
Gruppe, die mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder einer Verbindungsgruppe Y substituiert sein kann,
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die Verbindungsgruppe Y eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 14
Kohlenstoffatomen, die durch eine oder mehrere stickstoffhaltige Gruppen und/oder
ein oder mehrere Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, unterbrachen
oder abgeschlossen werden und gegebenenfalls mit einer oder mehreren
Hydroxygruppen oder C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxygruppen substituiert sein kann,
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R&sub5; und R&sub6; Wasserstoff, Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Monohydroxyalkyl,
C&sub2;&submin;&sub4;-Polyhydroxyalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Aminoalkyl oder eine Verbindungsgruppe Y,
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R&sub7;, R&sub8;, R&sub9;, R&sub1;&sub0;, R&sub1;&sub1; und R&sub1;&sub2;, die identisch oder voneinander verschieden sind,
Wasserstoff, eine Verbindungsgruppe Y oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl,
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mit der Maßgabe, daß die Verbindungen der Formel (VI) nur eine Verbindungsgruppe Y
pro Molekül aufweisen.
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Von den stickstoffhaltigen Gruppen der Formel (VI) können insbesondere die Gruppen
Amino, C&sub1;&submin;&sub4;-Monoalkylamino, C&sub1;&submin;&sub4;-Dialkylamino, C&sub1;&submin;&sub4;-Trialkylamino,
C&sub1;&submin;&sub4;-Monohydroxyalkylamino, Imidazolinium und Ammonium angegeben werden.
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Von den Doppelbasen der oben genannten Formel (VI) können insbesondere
N,N'-Bis(βhydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol,
N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-ethylendiamin,
N,N'-Bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-vetramethylendiamin, N,N'-
Bis(4-methylaminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(etlhyl)-N,N'-bis-(4'-amino, 3'-
methylphenyl)-ethylendiamin, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,5-dioxaoctan und deren
Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
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Von den Doppelbasen der Formel (VI) werden das N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-
bis(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol und das 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,5-
dioxaoctan oder die Additionssalze dieser Verbindungen mit einer Säure besonders
bevorzugt.
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Von den p-Aminophenolen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen
Färbemittelzusammensetzungen verwendet werden können, können insbesondere die
Verbindungen der folgenden Formel (VII) und deren Additionssalze mit einer Säure genannt
werden:
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worin bedeuten:
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- R&sub1;&sub3; Wasserstoff, Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Monohydroxyalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl,
C&sub1;&submin;&sub4;-Aminoalkyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkyl-C&sub1;&submin;&sub4;-aminoalkyl,
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- R&sub1;&sub4; Wasserstoft Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Monohydroxyalkyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Polyhydroxyalkyl,
C&sub1;&submin;&sub4;-Aminoalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Cyanoalkyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl,
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mit der Maßgabe, daß mindestens eine der Gruppen R&sub1;&sub3; oder R&sub1;&sub4; Wasserstoff bedeutet.
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Von den p-Aminophenolen der obengenannten Formel (VII) können insbesondere p-
Aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Amino-3-
hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-hydroxymethyl-phenol,
4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethyl -phenol,
4-Amino-2-(β-hydroxyethylaminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol und deren Additionssalze mit
einer Säure genannt werden.
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Von den o-Aminophenolen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen verwendbar sind, können insbesondere 2-Amino-phenol, 2-Amino-5-
methyl-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 5-Acetamido-2-arnino-phenol und deren
Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
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Von den heterocyclischen Basen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen
Färbemittelzusammensetzungen verwendbar sind, können insbesondere die
Pyridinderivate, die Pyrimidinderivate, die Pyrazolderivate, die Pyrazolo-pyrimidinderivate und
deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
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Von den Pyridinderivaten können insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in
den Patenten GB 1 026 978 und GB 1 153 196 beschrieben sind, wie
2,5-Diaminopyridin, 2-(4-Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 2-
(β-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 3,4-Diaminopyridin, und deren
Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
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Von den Pyrimidinderivaten können insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise
in dem deutschen Patent DE 23 59 399 oder den japanischen Patenten JP 88-169 571 und
JP 91-333 495 oder der Patentanmeldung WO96/15765 beschrieben sind, wie 2,4,5,6-
Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-
triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin,
und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
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Von den Pyrazolderivaten können insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten
DE 38 43 892 und DE 41 33 957 und den Patentanmeldungen WO 94/08969,
WO 94/08970, FR-A-2 733 749 und DE 195 43 988 beschrieben sind, wie 4,5-Diamino-
1-methylpyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chiorbenzyl)-pyrazol, 4,5-
Diamino-1,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-
methyl-3-phenyl-pyrazol, 4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino-pyrazol, 1-Benzyl-4, 5-
diamino-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-
tert.-butyl-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3- methyl-pyrazol, 4,5-
Diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol,
4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-
methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3 -
methyl-1-isopropyl-pyrazol, 4-Amino-5-(2'-aminoethyl)amino-1,3-dimethylpyrazol,
3,4,5-Triamino-pyrazol, 1-Methyl-3,4,5-triamino-pyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-
methylamino-pyrazol, 3,5-Diamino-4-(β-hydroxyethyl)amino-1-methyl-pyrazol, und
deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
-
Von den Pyrazolo-pyrmidinderivaten können insbesondere die Pyrazolo-[1,5-a]-
pyrimidine der folgenden Formel (VIII), ihre Additionssalze mit einer Säure oder mit
einer Base und, falls ein tautomeres Gleichgewicht vorliegt, ihre Tautomeren genannt
werden:
-
worin bedeuten:
-
- R&sub1;&sub5;, R&sub1;&sub6;, R&sub1;&sub7; und R&sub1;&sub8;, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff,
C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, Aryl, C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Polyhydroxyalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl,
C&sub1;&submin;&sub4;-Aminoalkyl (wobei die Aminogruppe mit Acetyl, Ureido oder Sulfonyl geschützt
sein kann), C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylamino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl, Di-[C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl]amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl (wobei die
Dialkylgruppen einen Kohlenstoffring oder einen Heterocyclus mit 5 oder 6 Gliedern
bilden können), Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylamino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl oder Di-[hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-
alkyl]amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl;
-
- die Gruppen X, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub4;-
Alkyl, Aryl, C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Polyhydroxyalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Aminoalkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-
Alkylamino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl, Di-[C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl]amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl (wobei die Dialkylgruppen
einen Kohlenstoffring oder einen Heterocyclus mit 5 oder 6 Gliedern bilden können),
Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylamino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl, Di-[Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl]amino-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl,
Amino, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylamino, Di-[C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl]amino, Halogen, Carboxy oder eine
Sulfonsäuregruppe;
-
- i 0, 1, 2 oder 3;
-
- p 0 oder 1:
-
- q 0 oder 1;
-
- n
0 oder 1;
-
mit der Maßgabe, daß
-
- die Summe p + q von Null verschieden ist;
-
- n Null bedeutet und die Gruppen NR&sub1;&sub5;R&sub1;&sub6; und NR&sub1;&sub7;R&sub1;&sub8; die Stellungen (2,3); (5,6);
(6,7); (3,5) oder (3,7) einnehmen, wenn p + q 2 ist;
-
- n 1 bedeutet und die Gruppe NR&sub1;&sub5;R&sub1;&sub6; (oder NR&sub1;&sub7;R&sub1;&sub8;) und die OH-Gruppe die
Stellungen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7) einnehmen, wenn p + q 1 ist.
-
Wenn die Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine der Formel (VIII) eine Hydroxygruppe in einer
der Stellungen 2, 5 oder 7 in α-Stellung zu einem Stickstoffatom aufweisen, existiert ein
tautomeres Gleichgewicht, das beispielsweise durch das folgende Schema dargestellt
werden kann:
-
Von den Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidinen der Formel (VIII) können insbesondere angegeben
werden:
-
- Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,
-
- 2,5-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,
-
- Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin,
-
- 2,7-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin,
-
- 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol,
-
- 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol,
-
- 2-(3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol,
-
- 2-(7-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol,
-
- 2-[(3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)amino]-ethanol,
-
- 2-[(7-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)amino]-ethanol,
-
- 5,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,
-
- 2,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin, und
-
- 2,5,N7,N7-Tetramethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin
-
- und deren Additionssalze und deren tautomeren Fomen, wenn tautomere Formen im
Gleichgewicht vorliegen.
-
Die Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine der Formel (VIII) können ausgehend von einem
Aminopyrazol durch Cyclisierung gemäß den in den folgenden Referenzen beschriebenen
Syntheseverfahren hergestellt werden:
-
- EP 628559 Beiersdorf-Lilly,
-
- R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem. 34b (6), 514, 1995,
-
- N. S. Ibrahim, K. U. Sadek, F. A. Abdel-Al, Arch. Pharm. 320, 240, 1987,
-
- R. H. Springer, M. B. Scholten, D. E. O'Brien, T. Novinson, J. P. Miller, R. K.
Robins, J. Med. Chem. 25, 235, 1982,
-
- T. Novinson, R. K. Robins, T. R. Matthews, J. Med. Chem. 20, 296, 1977,
-
- US 3907799 ICN Pharmaceuticals.
-
Die Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine der Formel (VIII) können auch ausgehend von einem
Hydrazin durch Cyclisierung gemäß den in den folgenden Referenzen beschriebenen
Syntheseverfahren hergestellt werden:
-
- A. McKillop und R. J. Kobilecki, Heterocycles 6(9), 1355, 1977,
-
- E. Alcade, J. DeMendoza, J. M. Marcia-Marquina, C. Atmera, J. Elguero, J.
Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974,
-
- K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2),
476, 1974.
-
Die Oxidationsbase(n) machen vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des
Gesamtgewichts der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Färbemittelzusammensetzung und
noch bevorzugter etwa 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
-
Bei den Kupplern handelt es sich um herkömmlich in Zusammensetzungen zum
oxidativen Färben verwendete Verbindungen, d. h. m-Phenylendiamine, m-Aminophenole, m-
Dihydroxybenzole, mono- oder polyhydroxylierte Naphthahnverbindungen, Sesamol und
seine Derivate und heterocyclische Verbindungen, beispielsweise Indolderivate,
Indolinderivate, Benzimidazolderivate, Benzomorpholinderivate, Sesamolderivate,
Pyrazoloazolderivate, Pyrrolo-azolderivate, Imidazolo-azolderivate, Pyrazolo-pyrimidinderivate,
Pyrazolin-3,5-dionderivate, Pyrrolo-[3,2-d]-oxazolderivate,
Pyrrolo-[3,2-d]-thiazolderivate, S-oxid-thiazolo-azolderivate, S,S-Dioxid-thiazolo-azolderiavte und deren
Additionssalze mit einer Säure.
-
Die Kuppler können insbesondere unter 2-Methyl-5-amino-phenol, 5-N-(β-
Hydroxyethyl)-amino-2-methyl-phenol, 3-Ainino-phenol, 1,3 -Dihydroxy-benzol, 1,3-
Dihydroxy-2-methyl-benzol, 4-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol,
2,4-Diamino-1-(β-
hydroxyethyloxy)-benzol, 2-Amino-4-(β-hydroxyethylamino)-1-methoxy-benzol, 1,3-
Diamino-benzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)-propan, Sesamol, α-Naphthol, 6-
Hydroxyindol, 4-Hydroxyindol, 4-Hydroxy-N-methyl-indol, 6-Hydroxyindolin, 2,6-
Dihydroxy-4-methyl-pyridin, 1-H-3-Methyl-pyrazol-5-on, 1-·Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-
on, 2,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazol, 2,6-Dimethyl-[3,2-c]-1,2,4-triazol, 6-
Methylpyrazolo-[1,5-a]-benzimidazol und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit
einer Säure ausgewählt werden.
-
Die Kuppler machen vorzugsweise etwa 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der
gebrauchsfertigen Färbemittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 5
Gew.-% dieses Gewichts aus.
-
Die Additionssalze mit einer Säure, die im Rahmen der erfindungsgemäßen
Färbemittelzusammensetzungen verwendbar sind (Oxidationsbasen und Kuppler), sind ganz
allgemein insbesondere unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten,
Lactaten und Acetaten ausgewählt.
-
Die erfindungsgemäße Färbemittelzusammensetzung kann neben den oben definierten
Oxidationsfarbstoffen auch Direktfarbstoffe enthalten, um die Färbungen mit Glanz
anzureichern. Die Direktfarbstoffe können insbesondere unter den nitrierten Farbstoffen,
Azofarbstoffen und Anthrachinonfarbstoffen ausgewählt werden.
-
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern und
insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, unter Verwendung der oben definierten
gebrauchsfertigen Färbemittelzusammensetzung.
-
Nach diesem Verfahren wird auf die Fasern mindestens eine oben definierte
gebrauchsfertige Färbemittelzusammensetzung während einer Zeitspanne, die zur Bildung der
gewünschten Färbung ausreichend ist, aufgebracht, worauf gespült, gegebenenfalls mit
Haarwaschmittel gewaschen, von neuem gespült und getrocknet wird.
-
Die Zeitspanne, die zur Bildung einer Färbung auf den Keratinfasern erforderlich ist,
liegt im allgemeinen im Bereich von 3 bis 60 min und noch genauer im Bereich von 5 bis
40 min.
-
Nach einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Verfahren einen vorbereitenden
Schritt, der darin besteht, einerseits eine Zusammensetzung (A), die in einem zum Färben
geeigneten Medium mindestens einen oben definierten Oxidationsfarbstoff enthält, und
andererseits eine Zusammensetzung (B) getrennt voneinander aufzubewahren, die in
einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Enzym vom Laccase-Typ und
mindestens ein kationisches oder amphoteres substantives Polymer enthält, und diese bei der
Anwendung zu vermischen, bevor das Gemisch auf die Fasern aufgebracht wird.
-
Nach einer bevorzugten Ausführungsform kann das kationische oder amphotere
substantive Polymer auch in die Zusammensetzung (A) eingearbeitet werden.
-
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung mit mehreren Abteilungen
oder "Kit" zum Färben oder beliebige andere Konfektionierungssysteme mit mehreren
Abteilungen, wobei eine erste Abteilung die oben definierte Zusammensetzung (A) und
eine zweite Abteilung die oben definierte oxidierende Zusammensetzung (B) enthält. Die
Vorrichtungen können mit einer Einrichtung ausgestattet sein, durch die das gewünschte
Gemisch auf das Haar aufgebracht werden kann, wie beispielsweise die Vorrichtungen,
die in dem Patent FR-2 586 913 der Anmelderin beschrieben sind.
-
Das zum Färben geeignete Medium (oder der Träger) der erfindungsgemäßen
gebrauchsfertigen Färbemittelzusammensetzung besteht im allgemeinen aus Wasser oder einem
Gemisch von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel zur
Solubilisierung der Verbindungen, die nicht ausreichend wasserlöslich sind. Von den organischen
Lösungsmitteln können beispielsweise die C&sub1;&submin;&sub4;-Alkanole, wie Ethanol und Isopropanol,
sowie die aromatischen Alkohole, wie Benzylalkohol, analoge Produkte und deren
Gemische genannt werden.
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Die Lösungsmittel können in Anteilen vorzugsweise im Bereich von etwa 1 bis 40 Gew.-
%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Färbemittelzusammensetzung, und noch
bevorzugter von etwa 5 bis 30 Gew.-% vorliegen.
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Der pH-Wert der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Zusammensetzung ist so
ausgewählt, daß die enzymatische Aktivität der Laccase nicht verändert wird. Er liegt im
allgemeinen im Bereich von etwa 4 bis 11 und vorzugsweise im Bereich von etwa 6 bis 9.
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Die erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Färbemittelzusanunensetzungen können
außerdem verschiedene Zusatzstoffe enthalten, die herkömmlich in Zusammensetzungen
zum Färben der Haare verwendet werden, wie beispielsweise anionische, kationische,
nichtionische, amphotere oder zwitterionische grenzflächenaktive Stoffe oder deren
Gemische, Polymere, Verdickungsmittel, Antioxidantien, Enzyme, die von den
erfindungsgemäß verwendeten Laccasen verschieden sind, beispielsweise Peroxydasen und Oxidoreductasen
mit 2 Elektronen, Penetrationsmittel, Maskierungsmittel, Parfums, Puffer,
Dispergiermittel, Filmbildner, Filter, Vitamine, Konservierungsmittel und
Trübungsmittel.
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Der Fachmann wird selbstverständlich die gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n)
Verbindung(en) so auswählen, daß die mit den erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen
Färbemittelzusammensetzungen verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den
beabsichtigten Zusatz oder die Zusätze nicht oder im wesentlichen nicht verändert werden.
Die erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Färbemittelzusammensetzungen können
gegebenenfalls unter Druck in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise als
Flüssigkeit, Creme oder Gel, oder in beliebigen anderen Formen, die geeignet sind, eine
Färbung von Keratinfasern und insbesondere von menschlichem Haar durchzuführen.
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In einer gebrauchsfertigen Zusammensetzung liegen der oder die Oxidationsfarbstoff(e)
und die Laccase(n) in der gleichen Zusammensetzung vor, die daher keinen gasförmigen
Sauerstoff enthalten darf, um eine vorzeitige Oxidation des Oxidationsfarbstoffes oder
der Oxidationsfarbstoffe zu unterbinden.
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Im folgenden werden zur Erläuterung der Erfindung konkrete: Beispiele angegeben.
Falls nicht Gegenteiliges angegeben ist, sind die Mengenanteile in der gesamten
Beschreibung in Gewichtsprozent ausgedrückt.
-
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie in irgendeiner Weise
einzuschränken.
BEISPIELE 1 BIS 3
-
Es wurden die folgenden gebrauchsfertigen Färbemittelzusanmensetzungen
(Mengenanteile in Gramm) hergestellt:
substantives Polymer der Zusammensetzung (1):
-
Gemisch von Polydimethylsiloxan mit Aminomethylarninoisobutylgruppen und
Polydimethylsiloxan, untpr der Bezeichnung Q2 8220 von DOW CORNING im
Handel;
substantives Polymer der Zusammensetzung (2):
-
Dimethyldiallylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymerin wäßriger Lösung von
40,5%, unter der Bezeichnung MERQUAT 280 von CALGON im Handel;
-
substantives Polymer der Zusammensetzung (3):
-
Polymer der Formel (I)
[Tetramethylhexamethylendiamin/1,3-Dichlor-propylendiamin-Polykondensat in wäßriger Lösung von 60%].
-
Die oben beschriebenen gebrauchsfertigen Färbemittelzusanunensetzungen wurden
40 min bei einer Temperatur vom 30ºC auf natürliche graue Haarsträhnen mit 90%
weißen Haaren aufgebracht. Die Haare wurden dann gespült, mit Standardhaarwaschmittel
gewaschen und anschließend getrocknet. Die Haare waren in allen drei Fällen in einer
bläulich-grauen Farbnuance gefärbt.
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In den oben beschriebenen Beispielen können 1,8% Rhus vemicifera Laccase (180
U/mg) durch 1% Pyricularia Orizae Laccase (100 U/mg) von der Firma I. C. N. ersetzt
werden.