DE69802461T2 - Kautschukzusammensetzung für ein Förderband - Google Patents

Kautschukzusammensetzung für ein Förderband

Info

Publication number
DE69802461T2
DE69802461T2 DE69802461T DE69802461T DE69802461T2 DE 69802461 T2 DE69802461 T2 DE 69802461T2 DE 69802461 T DE69802461 T DE 69802461T DE 69802461 T DE69802461 T DE 69802461T DE 69802461 T2 DE69802461 T2 DE 69802461T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
norbornene
crosslinking
conveyor belt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69802461T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69802461D1 (de
Inventor
Takashi Hakuta
Masaaki Kawasaki
Hidenari Nakahama
Tetsuo Tojo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Publication of DE69802461D1 publication Critical patent/DE69802461D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69802461T2 publication Critical patent/DE69802461T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/01Hydrocarbons
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65GTRANSPORT OR STORAGE DEVICES, e.g. CONVEYORS FOR LOADING OR TIPPING, SHOP CONVEYOR SYSTEMS OR PNEUMATIC TUBE CONVEYORS
    • B65G15/00Conveyors having endless load-conveying surfaces, i.e. belts and like continuous members, to which tractive effort is transmitted by means other than endless driving elements of similar configuration
    • B65G15/30Belts or like endless load-carriers
    • B65G15/32Belts or like endless load-carriers made of rubber or plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/242Applying crosslinking or accelerating agent onto compounding ingredients such as fillers, reinforcements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14Peroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

    Hinterrund der Erfindung Technisches Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Kautschukzusammensetzung für ein wärmebeständiges Band mit einer ausgezeichneten mechanischen Festigkeit, Wärmebeständigkeit (einschliesslich Wärmealterungsbeständigkeit), Abriebbeständigkeit und Walzverarbeitbarkeit, und insbesondere ein Förderband mit Wärmebeständigkeit und Abriebbeständigkeit zum Befördern eines gesinterten Produkts, von Koks, Zement, Klinker, gebranntem Kalk bzw. Löschkalk etc.
  • Stand der Technik
  • Da ein Ethylen/Propylen-Copolymerkautschuk (EPM) und ein Ethylen/Propylen/Dien- Copolymerkautschuk (EPDM) keine ungesättigte Bindung in der Hauptkette aufweisen, weisen die obenstehenden Copolymere eine bessere Wärmebeständigkeit und Witterungsbeständigkeit auf als weit verbreitete Kautschuke vom Dien-Typ und werden in zahlreichen Produkten, wie Kraftfahrzeugteilen und industriellen Teilen, verwendet.
  • Es ist bekannt, dass EPM und EPDM ihre Wärmebeständigkeit (Wärmealterungsbeständigkeit) entsprechend ihren Zusammensetzungen verändern. Es ist bekannt, dass in dem Maße, wie der Ethylengehalt zunimmt, die Walzverarbeitbarkeit und die Niedrigtemperatur- Flexibilität sich verschlechtern. Wenn der Dien-Gehalt niedrig ist, ist bekannt, dass die Menge des Vulkanisators erhöht werden sollte, indes besitzen die erhaltenen Kautschuke eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit (Wärmealterungsverhalten).
  • Es ist bekannt, dass - als ein Vulkanisierungsverfahren - die Vulkanisierung mit einem organischen Peroxid zu einer besseren Wärmebeständigkeit (Wärmealterungsverhalten) führt als die Vulkanisierung mit Schwefel.
  • Das Förderband zum Befördern eines Hochtemperaturprodukts, wie eines gesinterten Produkts, von Koks, Zement, Klinker, Löschkalk etc., sollte der Belastung durch das beförderte Produkt oder der von dem beförderten Produkt ausgestrahlten Wärme über lange Zeiträume widerstehen. Insbesondere sollte das obenstehende Förderband Wärmebeständigkeit und Abriebbeständigkeit aufweisen.
  • Allerdings weist das durch Vernetzen der herkömmlichen Kautschukzusammensetzung für ein wärmebeständiges Band erhaltene wärmebeständige Band eine unzureichende Wärmebeständigkeit (Wärmealterungsbeständigkeit) bei der Beförderung eines derartigen Hochtemperaturprodukts auf. Da die herkömmliche Kautschukzusammensetzung für ein wärmebeständiges Band weiterhin EPM als Basis enthält, ist sie immer noch nicht zufriedenstellend, da eine grosse Menge an Vulkanisator erforderlich ist, um eine hohe Vernetzungsdichte zu erzielen.
  • Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Lösung des mit dem Stand der Technik zusammenhängenden Problems und die Bereitstellung einer Kautschukzusammensetzung für ein Förderband, wobei das Band sich für das Befördern eines Hochtemperaturprodukts eignet und eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit und Abriebbeständigkeit besitzt.
  • Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines vernetzten Produkts mit einer hohen Vernetzungsdichte und einer ausgezeichneten Wärmebeständigkeit durch Verwendung einer kleineren Menge eines Vernetzungsmittels, insbesondere die Bereitstellung eines Förderbandes.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wir ein Förderband bereitgestellt, das erhältlich ist durch das Vernetzen einer Kautschukzusammensetzung, umfassend (A) 100 Gewichtsteile eines Copolymerkautschuks aus einem Ethylen/einem 4 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden α- Olefin/einem nicht-konjugierten Polyen, welches eine Dien-Einheit aufweist, die sich von einem nicht-konjugierten Dien der allgemeinen Formel (1)
  • worin n eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist, R¹ für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht und R² für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht,
  • oder von einem nicht-konjugierten Dien der allgemeinen Formel (2):
  • ableitet, worin R³ für ein Wasserstoffatom oder eine 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppe steht;
  • (B) 0,5 bis 15 Gewichtsteile eines organischen Peroxids, (C) 30 bis 80 Gewichtsteile von Kohleschwarz und (D) 5 bis 25 Gewichtsteile eines Weichmachermittels.
  • In der oben erwähnten Kautschukzusammensetzung sind die folgenden Ausführungsformen 1 und 2 bevorzugt.
  • 1. Bei dem Copolymerkautschuk aus Ethylen/α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen/nichtkonjugiertes Polyen (A) liegt das Molverhältnis von Ethylen/α-Olefin zwischen 60/40 und 82/18 liegt.
  • 2. Bei dem Copolymerkautschuk aus Ethylen/α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen/- nichtkonjugiertem Polyen (A) liegt (i) der Gehalt des nicht-konjugierten Polyens im Bereich von 0,2 bis 4 Gew.-% und liegt (ii) die Grenzviskosität (η), gemessen in Decalin bei 135ºC, im Bereich von 1,5 bis 3 dl/g.
  • Genaue Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung
  • Die Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung für ein Förderband ist dadurch gekennzeichnet, dass sie (A) 100 Gewichtsteile eines Ethylens/4 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden α-Olefins/ von nicht-konjugiertem Polyen, welches eine Dien-Einheit aufweist, die sich von dem nicht-konjugierten Dien der obenstehenden Formel (1) oder (2) ableitet, (B) 0,5 bis 15 Gewichtsteile eines organischen Peroxids, (C) 30 bis 80 Gewichtsteile Kohleschwarz und (D) 5 bis 25 Gewichtsteile eines Weichmachermittels umfasst.
  • Das nicht-konjugierte Dien in dem Copolymerkautschuk (A), das in der vorliegenden Erfindung zur Anwendung kommt, ist auf dasjenige beschränkt, welches eine Norbornenverbindung mit einer chemischen Struktur der obenstehenden allgemeinen Formel (1) oder (2) aus den folgenden Gründen umfasst.
  • Cyclische, nicht-konjugierte Polyene schliessen verschiedene Typen, beispielsweise einen Typ mit einem Norbornen-Grundgerüst und einen Typ mit einem Dicyclopentadien- Grundgerüst, ein. Wenn 5-Ethyliden-2-norbornen (ENB) oder Dicyclopentadien (DCPD) verwendet wird, falls der Gehalt an nicht-konjugiertem Polyen des Copolymers innerhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung liegt, ist es schwierig, die Wärmebeständigkeit (Wärmealterungsbeständigkeit) des resultierenden vernetzten Produkts zu erhöhen.
  • Wenn andererseits 5-Vinyl-2-norbornen (VNB) oder 5-(1-Butenyl)-2-norbornen (BNB), angegeben durch die nachstehende chemische Struktur:
  • verwendet wird, ermöglicht die Verwendung einer kleinen Menge an Vernetzungsmittel, dass die Vernetzung effektiv fortgesetzt wird, wenn das Copolymer mit einem Peroxid vernetzt wird. Ferner besitzt das resultierende vernetzte Produkt eine bemerkenswert gute Wärmebeständigkeit (Wärmealterungsbeständigkeit) sowie eine ausgezeichnete Abriebbeständigkeit (siehe die untenstehenden Beispiele).
  • Der folgende Gedanke ergibt sich aus dem obenstehenden Fakt.
  • Wenn das nicht-konjugierte Polyen copolymerisiert wird, ist eine ethylenisch ungesättigte Bindung an der Copolymerisation beteiligt und die verbleibende ethylenisch ungesättigte Bindung verbleibt in den Copolymerketten. Im Falle von cyclischen, nicht-konjugierten Polyenen, angegeben durch die allgemeine Formel (1) und die allgemeine Formel (2), bleiben die ethylenisch ungesättigten Bindungen ausserhalb des Rings in grösseren Mengen zurück, obwohl die genauen Gründe nicht bekannt sind. Allgemein weisen ausserhalb des Rings befindliche ethylenisch ungesättigte Bindungen ein höheres Maß an Freiheit auf als die in dem Ring vorliegenden ethylenisch ungesättigten Bindungen und weisen eine höhere Reaktivität auf. Somit findet bei dem Copolymerkautschuk (A) der vorliegenden Erfindung durch die Verwendung einer kleineren Menge an Vernetzungsmittel eine effektive Vernetzung statt.
  • Da in einem aus einem konjugierten Polyen hergestellten Copolymerkautschuk eine ethylenisch ungesättigte Bindung, die nach der Vulkanisierung zurückbleibt, in der Hauptkette vorliegt, beeinflusst die ungesättigte Bindung in der Hauptkette die Wärmebeständigkeit (Wärmealterungsbeständigkeit) negativ. Da andererseits der Copolymerkautschuk (A) der vorliegenden Erfindung ein cyclisches nicht-konjugiertes Dien, angegeben durch die allgemeine Formel (1) oder (2), verwendet, befand sich die ungesättigte Bindung, die nicht an der Polymerisationsreaktion beteiligt war, sondern in dem Copolymer verblieb, ausserhalb der Hauptkette, und nach dem Vernetzen des Copolymerkautschuks (A) befand sich die ungesättigte Bindung noch immer ausserhalb der Hauptkette. Demzufolge soll der Copolymerkautschuk (A) eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit (Wärmealterungsbeständigkeit) haben.
  • Die anderen Komponenten der vorliegenden Erfindung, nämlich das organische Peroxid (B), das Kohleschwarz (C) und das Weichmachermittel (D), sind notwendige Komponenten für den Erhalt des vernetzten Produkts als Förderband.
  • Die Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann wirksam einer Vernetzungsreaktion unterworfen werden im Vergleich mit der Menge des organischen Peroxids, um eine hohe Vernetzungsdichte zu erzielen.
  • Bei der Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung erfüllt das Kohleschwarz eine breite Funktion und Wirkung als Füllstoff, Wärmebeständigkeit vermittelndes Mittel und Färbemittel etc.
  • Bei der Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann das Weichmachermittel die Formbarkeit der Kautschukzusammensetzung erhöhen und zu einem Formprodukt mit komplexen Ausgestaltungen führen.
  • Bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind insbesondere die besagten 1 und 2. Die bevorzugte Ausführungsform 1 definiert das Zusammensetzungsverhältnis von Ethylen/α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen in dem Copolymer. Wenn das Zusammensetzungsverhältnis innerhalb des obenstehenden Bereichs liegt, ist es möglich, eine ausgezeichnete Kautschukzusammensetzung zu erhalten, welche eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit und Abriebbeständigkeit sowie eine ausgezeichnete Verarbeitbarkeit, Kautschuk-Charakteristika und Verwitterungsbeständigkeit besitzt.
  • Punkt (i) der bevorzugten Ausführungsform 2 definiert den Gehalt der nicht-konjugierten Polyeneinheit in dem Copolymer. Wenn dieser durch (i) definierte Wert zu niedrig ist im Vergleich mit dem definierten Wert, nimmt die Wärmebeständigkeit (Wärmealterungsbeständigkeit) ab, die Dehnung wird zu gross und die bleibende Verformung tendiert zu einer Zunahme. Weiterhin, wenn der Wert zu hoch ist, tendiert die Eigenschaft der Verschlechterung durch Umwelteinflüsse zu einer Abnahme, und die Kosten steigen in unvorteilhafter Weise an. Damit ist der Gehalt des nicht-konjugierten Polyens ausserhalb des definierten Bereichs nicht bevorzugt.
  • Punkt (ii) der bevorzugten Ausführungsform 2 definiert das Molekulargewicht des Copolymers. Wenn die Grenzviskosität (η) niedriger als der definierte Bereich ist, tendieren die Eigenschaften, wie die mechanischen Eigenschaften des Copolymers, dazu, verringert zu werden. Wenn die Grenzviskosität höher als der definierte Bereich ist, tendiert die Verarbeitbarkeit dazu, verringert zu werden.
  • Entsprechend der obenstehenden Feststellung wurden die Probleme des Stands der Technik gelöst und es kann eine Kautschukzusammensetzung für ein Förderband bereitgestellt werden, welches eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit (Wärmealterungsbeständigkeit) und Abriebbeständigkeit, ausgezeichnete Eigenschaften und eine gute Ausgewogenheit von Wärmebeständigkeit und Niedrigtemperatur-Flexibilität besitzt.
  • Copolymerkautschuk (A) aus Ethylen I a-Olefin I nicht-konjugiertem Polyen
  • Bei dem Copolymerkautschuk (A) aus Ethylen / α-Olefin / nicht-konjugiertem Polyen kann das Molverhältnis (a/b) von Ethylen (a) zu dem α-Olefin (b), welches 4 bis 20, vorzugsweise 4 bis 12, weiter bevorzugt 4 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, 60/40 bis 82/18, vorzugsweise 65/35 bis 78/22, besonders bevorzugt 65/35 bis 73/27, betragen.
  • Wenn das Molverhältnis von Ethylen/α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen 82/18 übersteigt, tendiert die Walzverarbeitbarkeit dazu, abzunehmen. Wenn demgegenüber das Molverhältnis niedriger als 60/40 ist, tendiert die Wärmebeständigkeit des Copolymerkautschuks dazu, abzunehmen.
  • Beispiele für das α-Olefin (b) mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen schliessen speziell Buten-1, Penten-1, Hexen-1, Hepten-1, Octen-1, Nonen-1, Decen-1, Undecen-1, Dodecen-1, 9-Methyldodecen-1 und 11-Methyldodecen-1 ein.
  • In der vorliegenden Erfindung können die obenstehenden α-Olefine einzeln oder als Mischung von mindestens zwei Monomeren verwendet werden. Unter den obenstehenden α- Olefinen werden Buten-1, Hexen-1, Octen-1 und Decen-1 bevorzugt verwendet. Besonders Buten-1 und Octen-1 werden bevorzugt verwendet.
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendete nicht-konjugierte Polyen (c) umfasst ein Dien mit einer Norbornen-Struktur, das heisst die Norbornen-Struktur, angegeben durch die allgemeine Formel (1) oder (2).
  • Beispiele für die Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen wie R¹ in der allgemeinen Formel (1) schliessen eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine sec-Butylgruppe, eine t-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine Isopentylgruppe, eine t-Pentylgruppe, eine Neopentylgruppe, eine Heptylgruppe, eine Octylgruppe, eine Isooctylgruppe, eine Nonylgruppe und eine Decylgruppe ein.
  • Spezifische Beispiele der Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen wie R² in der allgemeinen Formel (1) können dieselben Alkylgruppen sein, wie bezüglich der Alkylgruppen R¹ in der allgemeinen Formel (1) erwähnt.
  • Spezifische Beispiele der Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen wie R³ in der allgemeinen Formel (2) können dieselbe Alkylgruppe sein, wie bezüglich der Alkylgruppen R¹ in der allgemeinen Formel (1) erwähnt.
  • Spezifische Beispiele der Norbornenverbindungen, angegeben durch die allgemeine Formel (1) oder (2), schliessen 5-Methylen-2-norbornen, 5-Vinyl-2-norbornen, 5-(1-Propenyl)-2-norbornen, 5-(Isopropenyl)-2-norbornen, 5-(2-Ethylvinyl)-2-norbornen, 5-(1-Butenyl)-2-norbornen, 5-(2-Methyl-1-propenyl)-2-norbornen, 5-(1-Pentenyl)-2-norbornen, 5-(2-Methyl-1- butenyl)-2-norbornen, 5-(1-Hexenyl)-2-norbornen, 5-(2-Methyl-1-pentenyl)-2-norbornen, 5- (2,3-Dimethyl-1-butenyl)-2-norbornen, 5-(2-Ethyl-1-butenyl)-2-norbornen, 5-(1-Heptenyl)-2- norbornen, 5-(2-Methyl-1-hexenyl)-2-norbornen, 5-(2,3-Dimethyl-1-pentenyl)-2-norbornen, 5-(2-Ethyl-1-pentenyl)-2-norbornen, 5-(1-Octenyl)-2-norbornen, 5-(2-Methyl-1-heptenyl)-2- norbornen, 5-(2,3-Dimethyl-1-hexenyl)-2-norbornen, 5-(5-Ethyl-1-hexenyl)-2-norbornen, 5- (2,3,4-Trimethyl-1-pentenyl)-2-norbornen, 4-Methyl-5-methylen-2-norbornen, 4-Methyl-5- vinyl-2-norbornen und 4-Ethyl-5-vinyl-2-norbornen ein.
  • Bevorzugte Beispiele sind 5-Methylen-2-norbornen, 5-Vinyl-2-norbornen, 5-(1-Propenyl)-2- norbornen, 5-(1-Butenyl)-2-norbornen, 5-(1-Pentenyl)-2-norbornen, 5-(1-Hexenyl)-2-norbornen, 5-(1-Pentenyl)-2-norbornen, 5-(1-Hexenyl)-2-norbornen, 5-(1-Heptenyl)-2-norbornen und 5-(1-Octenyl)-2-norbornen.
  • Andere nicht-konjugierte Polyene können als Mischung mit den obenstehenden nichtkonjugierten Dienen verwendet werden, solange die gewünschten Eigenschaften nicht beeinträchtigt werden können.
  • Spezifische Beispiele für die nicht-konjugierten Polyene schliessen kettenartige nichtkonjugierte Diene, wie 1,4-Hexadien, 3-Methyl-1,4-hexadien, 4-Methyl-1,4-hexadien, 5- Methyl-1,4-hexadien, 4,5-Dimethyl-1,4-hexadien und 7-Methyl-1,6-octadien, cyclische nichtkonjugierte Diene, wie Methyltetrahydroinden, 5-Ethyliden-2-norbornen, 5-Isopropyliden-2- norbornen und 6-Chlormethyl-5-isopropenyl-2-norbornen und Triene, wie 2,3-Diisopropyliden-5-norbornen, 2-Ethyliden-3-isopropyliden-5-norbornen, 2-Propenyl-2,2-norbornadien und 5-Vinyliden-2-norbornen ein.
  • Wie obenstehend erwähnt, beträgt der Gehalt des nicht-konjugierten Polyens vorzugsweise 0,2 bis 4 Gew.-% in dem Copolymerkautschuk (A) der vorliegenden Erfindung.
  • Insbesondere können die Norbornenverbindungen, angegeben durch die allgemeine Formel (1) oder (2), vorzugsweise so verwendet werden, dass die Iodzahl (g/100 g) des resultierenden Copolymerkautschuks (A) 0,5 bis 50, insbesondere 0,8 bis 30, weiter bevorzugt 1 bis 20, am meisten bevorzugt 1,5 bis 15 werden kann. Wenn die Iodzahl kleiner ist als der obenstehende Bereich, tendiert die Vernetzungseffizienz der resultierenden Zusammensetzung zu einer Abnahme. Wenn die Iodzahl der resultierenden Zusammensetzung grösser als der obenstehende Bereich ist, tendiert die Beständigkeit gegenüber einem Abbau durch Umwelteinflüsse dazu, abzunehmen und die Kosten der Zusammensetzung tendieren dazu, nachteilig zu werden. Insbesondere können diese Norbornenverbindungen in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%, pro ganzer Monomerkomponente copolymerisiert werden.
  • Andere nicht-konjugierte Polyene als die Norbornenverbindung, angegeben durch die allgemeine Formel (1) oder (2), können ebenfalls bevorzugt verwendet werden, wenn der obenstehende Bereich der Iodzahl beibehalten wird. Genau gesagt können die anderen nichtkonjugierten Polyene in einer Menge von nicht höher als 5 Gew.-%, vorzugsweise nicht höher als 3 Gew.-%, pro ganzer Monomerkomponente, copolymerisiert werden.
  • Wie obenstehend erwähnt, kann der Copolymerkautschuk (A) der vorliegenden Erfindung eine Eigenviskosität (4), gemessen Decalin, von üblicherweise 1,5 bis 3 dl/g, weiter bevorzugt 1,8 bis 2,7 dl/g, am meisten bevorzugt 2 bis 2,7 dl//g, aufweisen.
  • Der Copolymerkautschuk (A) der vorliegenden Erfindung kann durch bekannte Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel kann der Copolymerkautschuk (A) durch Copolymerisieren (a) von Ethylen, (b) eines α-Olefins mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, und (c) eines nichtkonjugierten Polyens in Gegenwart eines Ziegler-Katalysators unter Verwendung von Wasserstoff als Molekulargewicht-Einstellungsmittel erhalten werden.
  • Organisches Peroxid (B)
  • Beispiele für das organische Peroxid (B), wie in der vorliegenden Erfindung verwendet, schliessen Dialkylperoxide, wie Dicumylperoxid, Di-t-butylperoxid, Di-t-butylperoxy-3,3,5- trimethylcyclohexan, t-Butylcumylperoxid, Di-t-amylperoxid, t-Butylhydroperoxid, 2,5- Dimethyl-2,5-di-(t-butylperoxy)hex-3-in, 2,5-Dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexan, 2,5- Dimethyl-2,5-mono(t-butylperoxy)-hexan und α,α'-Bis(t-butylperoxy-m-isopropyl)benzol; Peroxyester, wie t-Butylperoxyacetat, t-Butylperoxyisobutyrat, t-Butylperoxypivalat, t-Butylperoxymaleat, t-Butylperoxyneodecanoat, t-Butylperoxybenzoat, Dibutylperoxyphthalat und 1,1-Bis-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexan; Ketonperoxide, wie Dicyclohexanonperoxid; und Mischungen der obenstehenden Verbindungen ein.
  • Die Verwendung von organischen Peroxiden, in welchen die Temperatur, die eine Halbwertzeit von 1 Minute ergibt, in einem Bereich von 130ºC bis 200ºC liegt, ist bevorzugt. Insbesondere werden Dicumylperoxid, Di-t-butylperoxid, Di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexan, t-Butylcumylperoxid, Di-t-amylperoxid, t-Butylhydroperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5- di(t-butylperoxy)hex-3-in, 2,5-Dimethyl-2,5-mono(t-butylperoxy)hexan und 1,1-Bis-t-butylperoxy-3,3, 5-trimethylcyclohexan bevorzugt verwendet.
  • Das organische Peroxid wird in einer Menge von 0,5 bis 15 Gewichtsteilen, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Copolymers (A) der vorliegenden Erfindung verwendet. Es ist wünschenswert, die am meisten bevorzugte Menge aus dem obenstehenden Bereich gemäss dem erforderlichen physikalischen Wert zu ermitteln.
  • Kohleschwarz (C)
  • In der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist Kohleschwarz eine wesentliche Komponente.
  • Durch die Verwendung von Kohleschwarz kann die Verarbeitbarkeit der Zusammensetzung erhöht werden unter Erhalt einer Kautschukzusammensetzung für ein Förderband mit verbesserten mechanischen Eigenschaften, wie Zugfestigkeit, Reissfestigkeit und Abriebbeständigkeit.
  • Die Menge des verwendeten Kohleschwarz beträgt 30 bis 80 Gewichtsteile, vorzugsweise 30 bis 70 Gewichtsteile, am meisten bevorzugt 40 bis 70 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Copolymerkautschuks (A). Wenn das Kohleschwarz in einer grösseren Menge als den obigen Bereichen kompoundiert wird, ist es ungünstig, dass das dynamische Verhältnis (dynamischer Elastizitätsmodul/statischer Elastizitätsmodul) zunimmt. Wenn die Menge an Kohleschwarz kleiner ist als der spezifizierte Bereich, werden die Verarbeitbarkeit und die mechanischen Eigenschaften vermindert.
  • Beispiele für Kohleschwarz schliessen SRF, GPF, FEF, MAF, HAF, ISAF, SAF, FT und MT ein, die selbst in hohem Masse bekannt sind. Diese Kohleschwärzen können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden. Oder sie können mit Silan-Kopplungsmitteln oberflächenbeschichtet sein.
  • Weichmachermittel (D)
  • In der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist ein Weichmachermittel eine wesentliche Komponente.
  • Durch die Verwendung eines Weichmachermittels kann die Verarbeitbarkeit der Zusammensetzung erhöht werden, und es ist möglich, komplexe Gestalten zu formen.
  • Das Weichmachermittel wird in einer Menge von 5 bis 25 Gewichtsteilen, vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsteilen, am meisten bevorzugt 5 bis 15 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteile des Copolymerkautschuks (A) zugesetzt. Wenn das Weichmachermittel in einer grösseren Menge als dem obenstehenden Bereich kompoundiert wird, blutet das Weichmachermittel aus und deshalb werden die Eigenschaften der Oberfläche eines Formprodukts verringert und die Kosten werden zu einem Nachteil. Wenn die Menge des Weichmachers kleiner als der obenstehende Bereich ist, wird die Verareitbarkeit herabgesetzt.
  • Beispiele für das Weichmachermittel schliessen paraffinische, naphthenische und aromatische Mineralöle ein. Besonders bevorzugte Weichmacher können paraffinische Öle sein.
  • Konkrete Beispiele für das Weichmachermittel schliessen Weichmachermittel vom Petroleum-Typ, wie Prozessöle, Schmieröle, Paraffine, flüssige Paraffine, Petroleumasphalt und Vaseline, Weichmachermittel vom Teer-Typ, wie Kohleteer und Kohlenteerpech, Erweichungsmittel vom Fettsäureöl-Typ, wie Castoröl, Leinsamenöl, Rapsöl und Kokosnussöl, Wachse, wie Tallöl, Faktis, Bienenwachs, Carnaubawachs und Lanolin ein. Unter diesen werden Weichmachermittel vom Petroleum-Typ bevorzugt verwendet. Insbesondere werden Prozessöle bevorzugt verwendet.
  • Andere Kompoundiermittel
  • Die Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält die Komponenten (A) bis (D) als wesentliche Komponenten. Solange das Ziel der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt wird, können herkömmlicherweise bekannte Kautschuk-Kompoundierungsmittel, wie Vernetzungshilfsstoffe, Füllstoffe, Weichmacher, Klebrigmacher, das Altern verhindernde Mittel, Verarbeitungshilfsstoffe und Schäumungsmittel in geeigneter Weise mit den obenstehenden Komponenten kompoundiert werden.
  • Vernetzungsmittel:
  • Beispiele für die Vernetzungshilfsstoffe schliessen so genannte polyfunktionelle Monomere, zum Beispiel Schwefel, Chinondioximverbindungen, wie p-Chinondioxim, (Meth)acrylatverbindungen, wie Trimethylolpropantriacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat und Polyethylenglykoldimethacrylat, Allylverbindungen, wie Diallylphthalat und Triallylcyanurat, Maleimidverbindungen, wie m-Phenylenbismaleimid und Divinylbenzol, ein.
  • Diese Vernetzungshilfsstoffe können in einer Menge von 0,5 bis 2 Mol, vorzugsweise in einer äquimolaren Menge, pro 1 Mol des organischen Peroxids verwendet werden.
  • Füllstoffe
  • In der vorliegenden Erfindung können je nach Bedarf andere anorganische Füllstoffe, wie Silica, Calciumcarbonat, Talk, fein verteilte Silicatsalze und Ton zusammen mit dem Kohleschwarz verwendet werden. In diesem Fall sollte die Gesamtmenge des Füllstoffs einschliesslich des Kohleschwarz nicht den oben genannten Bereich überschreiten, und die kompoundierte Menge des Kohleschwarz sollte innerhalb des vorgenannten Bereichs liegen.
  • Die Füllstoffe haben die Wirkung einer Verbesserung der mechanischen Eigenschaften des vernetzten Kautschuks, zum Beispiel der Zugfestigkeit, der Reissfestigkeit und der Abriebbeständigkeit.
  • Die Füllstoffe werden zur Erhöhung der Härte des Kautschukprodukts oder zur Senkung der Kosten verwendet, ohne allzusehr die Eigenschaften der Kautschukprodukte zu beeinträchtigen. Beispiele für solche Füllstoffe schliessen weiter bevorzugt leichtes Calciumcarbonat, schweres Calciumcarbonat, Talk und Ton ein.
  • Die Art und die kompoundierte Menge der Füllstoffe kann in geeigneter Weise je nach den Verwendungszwecken gewählt werden. Die kompoundierte Menge beträgt in der Regel 200 Gewichtsteile, vorzugsweise höchstens 100 Gewichtsteile, am meisten bevorzugt höchstens 50 Gewichtsteile, pro 100 Gewichtsteile des Copolymerkautschuks (A) aus Ethlyen/α- Olefin/Polyen.
  • Weichmacher
  • Beispiele für den Weichmacher schliessen Glykole; Fettsäuren, Fettsäureester und Fettsäuresalze, wie Stearinsäure, Ricinolsäure, Palmitinsäure, Bariumstearat, Calciumstearat und Zinklaurat ein.
  • Der Typ und die kompoundierte Menge der Weichmacher kann in geeigneter Weise je nach den Verwendungszwecken gewählt werden. Die kompoundierte Menge beträgt in der Regel nicht mehr als 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Copolymerkautschuks (A) aus Ethylen/α-Ethylen/Polyen.
  • Klebrigmacher
  • Beispiele für die Klebrigmacher schliessen Klebrigmacher vom Rosin-Typ; synthetische polymere Substanzen, wie Petroleumharze, ataktisches Polypropylen und Coumaronindenharze ein.
  • Der Typ und die kompoundierte Menge der Klebrigmacher kann in geeigneter Weise entsprechend den Verwendungszwecken gewählt werden. Die kompoundierte Menge ist in der Regel nicht grösser als 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Copolymers (A) aus Ethylen/ α-Olefin/Polyen.
  • Die Alterung verhinderndes Mittel
  • Die Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zeigt eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit und Dauerhaftigkeit, selbst wenn kein die Alterung verhinderndes Mittel verwendet wird. Wenn jedoch ein die Alterung verhinderndes Mittel verwendet wird, kann die Lebensdauer des Produkts in der Regel in derselben Weise wie bei üblichen Kautschuken verlängert werden. Die die Alterung verhindernden Mittel, die in diesem Fall zur Anwendung kommen, können die Alterung verhindernde Mittel vom Amin-Typ, die Alterung verhindernde phenolische Mittel und die Alterung verhindernde Mittel vom Schwefel-Typ einschliessen.
  • Beispiele für die die Alterung verhindernde Mittel vom Amin-Typ schliessen die Alterung verhindernde Mittel vom Naphthylamin-Typ, wie Phenyl-α-naphthylamin und Phenyl-β- naphthylamin; und Phenyl-β-naphthylamin; die Alterung verhindernde Mittel vom Diphenylamin-Typ, wie p-(p-Toluolsulfonylamid)-diphenylamin, 4,4-(α,α-Dimethylbenzyl)- diphenylamin, 4,4'-Dioctyldiphenylamin, ein Hochtemperatur-Reaktionsprodukt von Diphenylamin und Aceton, ein Niedrigtemperatur-Reaktionsprodukt von Diphenylamin, Anilin und Aceton, ein Reaktionsprodukt von Diphenylamin und Diisobutylen, octyliertes Diphenylamin, dioctyliertes Diphenylamin, p,p'-Dioctyldiphenylamin und alkyliertes Diphenylamin; und p-Phenylendiamin-Alterungsverhinderungsmittel, wie N,N'-Diphenyl-p- phenylendiamin, n-Propyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-2-naphthyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Phenyl-N'-(3-methacryloyloxy-2- hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'- Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, Phenyl-Hexyl-p-phenylendiamin und Phenyl-Octyl-p-phenylendiamin ein.
  • Spezifische Beispiele für die die Alterung verhindernden phenolischen Mittel schliessen styrolisiertes Phenol, 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-Di-t-butyl-p-ethylphenol, 2,4,6-Trit-butylphenol, Butylhydroxyanisol, 1-Hydroxy-3-methyl-4-isopropylbenzol, Mono-t-butyl-pcresol, Mono-t-butyl-m-cresol, 2,4-Dimethyl-6-t-butylphenol, butyliertes Bisphenol A, 2,2'- Methylen-bis-(4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,2'- Methylen-bis-(4-methyl-6-t-nonylphenol), 2,2'-Isobutyliden-bis(4,6-dimethylphenol), 4,4'- Butyliden-bis-(3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-Methylen-bis-(2,6-t-butylphenol), 2,2-Thiobis-(4-methyl-6-t-butylphenol, 4,4'-Thio-bis(3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-Thio-bis(2- methyl-6-butylphenol), 4,4'-Thio-bis(6-t-butyl-3-methylphenol), Bis(3-methyl-4-hydroxy-5-t- butylbenzol)sulfid, 2,2-Thio-[diethyl-bis-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenol)propionat], Bis- [3,3-bis(4'-hydroxy-3'-t-butylphenol)buttersäure]-glykolester, Bis[2-(2-hydroxy-5-methyl-3-t- butylbenzol)-4-methyl-6-t-butylphenyl]terephthalat, 1,3,5-Tris(3',S'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzyl)-isocyanurat, N,N'-Hexamethylen-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydroxyamid), N- Octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenol)propionat, Tetrakis[methylen-(3',5'-di-t-butyl- 4-hydroxyphenyl)propionat)methan, 1,1'-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan, Mono(α- Methylbenzol)-phenol, Di-(α-Methylbenzyl)-phenol; Tri-(α-methylbenzyl)-phenol, Bis(2'- hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylbenzyl)-4-methylphenol, 2,5-Di-t-amylhydrochinon, 2,6-Dibutyl-α-dimethylamino-pcresol, 2,5-Di-t-butylhydrochinon, ein Diethylester von 3,5-Di-t- butyl-4-hydroxybenzylphosphorsäure, Katechol und Hydrochinon.
  • Spezifische Beispiele der die Alterung verhindernden Mittel vom Schwefel-Typ schliessen 2- Mercaptobenzimidazol, ein Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, 2-Mercaptomethylbenzoimidazol, ein Zinksalz von 2-Mercaptomethylbenzoimidazol, ein Zinksalz von 2-Mercaptomethylimidazol, Dimyristylthiodipropionat, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Ditridecylthiodipropionat und Pentaerythritol-tetrakis-(β-lauryl-thiopropionat) ein.
  • Diese die Alterung verhindernden Mittel können einzeln oder als Mischungen von mindestens zwei Typen verwendet werden.
  • Die kompoundierte Menge des die Alterung verhindernden Mittels kann in der Regel 0,1 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsteile, pro 100 Gewichtsteile des Copolymers (A) aus Ethylen/α-Olefin/nicht-konjugiertem Polyen betragen.
  • Schäumungsmittel
  • Die Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann unter Schäumung gebildet werden, wenn sie solche ein Schäumungssystem ausmachende Verbindungen wie Schäumungsmittel, Schäumungshilfsmittel etc. umfasst.
  • Als Schäumungsmittel können jene, die normalerweise zur Bildung von Kautschuken unter Schäumung verwendet werden, eingesetzt werden. Beispiele für die Schäumungsmittel schliessen anorganische Schäumungsmittel, wie Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat, Ammoniumbicarbonat, Ammoniumcarbonat, Ammoniumnitrit; Nitrosoverbindungen, wie N,N'-Dimethyl-N,N'-dinitrosoterephthalamid, N,N'-Dinitrosopentamethylentetramin; Azoverbindungen, wie Azodikohlenstoffamid, Azobisisobutyronitril, Azocyclohexylnitril, Azodiaminobenzol, Bariumazodicarboxylat; Sulfonylhydrazidoverbindungen, wie Benzolsulfonylhydrazido, Toluolsulfonylhydrazido), p,p'-Oxybis(benzolsulfonylhydrazido), Diphenylsulfon-3,3'-disulfonylhydrazido; Azidoverbindungen, wie Calciumazido, 4,4-diphenyldisulfonylazido, p-Toluolsulfonylazido ein.
  • Unter diesen sind Nitrosoverbindungen, Azoverbindungen und Azidoverbindungen bevorzugt.
  • Die Schäumungsmittel können in einer Menge von 0,5 bis 30 Gewichtsteilen, vorzugsweise 1 bis 20 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteile des Copolymerkautschuks (A) aus Ethylen/α- Olefin/Polyen verwendet werden. Aus den Kautschukverbindungen, welche die Schäumungsmittel in einer solchen Menge umfassen, lässt sich ein geschäumter Artikel mit einer scheinbaren relativen Dichte von 0,03 bis 0,8 g/cm³ herstellen.
  • Ein Schäumungshilfsmittel wird ebenfalls mit dem Schäumungsmittel verwendet. Wenn das Schäumungshilfsmittel verwendet wird, können Effekte wie eine Verringerung der Zersetzungstemperatur des Schäumungsmittels, eine Beschleunigung der Zersetzung und ein Gleichmässigmachen von Schäumen erzielt werden. Beispiele für die Schäumungshilfsmittel schliessen organische Säuren, wie Salicylsäure, Phthalsäure, Stearinsäure und Oxalsäure; und Harnstoff oder dessen Derivate ein.
  • Das Schäumungshilfsmittel kann in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteile des Copolymerkautschuks (A) aus Ethylen/α-Olefin/nicht-konjugiertem Polyen verwendet werden.
  • Herstellung der Kautschukzusammensetzung und von deren vernetztem Produkt
  • Um ein vernetztes Produkt aus der Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung herzustellen, wird eine nicht vernetzte Kautschukzusammensetzung wie bei der üblichen Vernetzung eines üblichen Kautschuks hergestellt und im Anschluss daran wird die Kautschukzusammensetzung zu der gewünschten Gestalt geformt und anschliessend kann das geformte Produkt vernetzt werden.
  • Als Vernetzungsverfahren wird, da die Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung das oben genannte Vernetzungsmittel enthält, die Kautschukzusammensetzung erwärmt.
  • Die vernetzbare Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann beispielsweise durch das nachstehende Verfahren hergestellt werden.
  • Die Komponenten (A) bis (D) und andere Additive können durch Innenmischer, wie einen Banbury-Mischer, eine Knetmaschine oder ein Durchmischgerät, bei einer Temperatur von 80 bis 170ºC während 3 bis 10 Minuten geknetet werden. Anschliessend kann unter Verwendung einer Walze, wie einer offenen Walze oder Knetmaschine, und bei Bedarf ein Vernetzungsbeschleuniger oder ein Vernetzungshilfsmittel der gekneteten Mischung zugesetzt werden. Die resultierende Mischung wurde anschliessend bei einer Walzentemperatur von 40 bis 80ºC 5 bis 30 Minuten lang geknetet und danach zu einer Folie geformt (sheeted). Wenn die Knettemperatur bei dem Innenmischer niedrig war, kann der Vernetzungsbeschleuniger gleichzeitig geknetet werden.
  • Die wie obenstehend hergestellte vernetzbare Kautschukzusammensetzung kann durch ein Formungsverfahren, wie eine Extrudier-Formungsmaschine oder eine Kalandrierwalze, zu der gewünschten Gestalt geformt werden. Gleichzeitig mit dem Formen wird das geformte Produkt in einen Vernetzungstank eingeführt und kann vernetzt werden. Die Vernetzungsreaktion kann durch Erwärmen bei einer Temperatur von 120 bis 270ºC während eines Zeitraums von 1 bis 40 Minuten durchgeführt werden.
  • Der Schritt dieser Vernetzung kann unter Verwendung einer Form durchgeführt werden, oder das Vernetzen kann ohne Verwendung einer Form durchgeführt werden. Wenn keine Form verwendet wird, wird ein Vernetzungsschritt in der Regel kontinuierlich durchgeführt. Das Erwärmungsverfahren in dem Vernetzungstank kann unter Einsatz eines Erwärmungstank, wie Heissluft, eines Glaskügelchen-Fliessbodens, von UMF (elektromagnetischen Ultrakurzwellen), Dampf oder LCM (Wärmeschmelzsalztank) durchgeführt werden.
  • Beispiele
  • Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert, die Erfindung ist aber nicht durch die folgenden Beispiele eingeschränkt.
  • Copolymerkautschuke (A) aus Ethylen/α-Olefin/nicht-konjugiertem Polyen, wie in den Beispielen verwendet, sind in Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1
  • (1): 5-Vinyl-2-norbornen
  • (2): 5-(1-Butenyl)-2-norbornen
  • Jedes der in Tabelle 1 gezeigten Copolymere wurde entsprechend Tabelle 2 zur Bildung eines nicht vernetzten kompoundierten Kautschuks kompoundiert.
  • Beispiel 1:
  • Das Copolymer 2, Zinkasche, Stearinsäure, HAF-Kohleschwarz, Prozessöl und ein die Alterung verhinderndes Mittel wurden in einem 1,7-Liter-Banbury-Mixer 5 Minuten lang gemischt. Unter Verwendung einer offenen Walze wurden Dicumylperoxid und Ethylenglykoldimethacrylat mit der resultierenden Knetmischung geknetet, und die am Ende erhaltene Knetmischung wurde ausgewalzt zur Bildung von kompoundiertem Sheetkautschuk mit einer Dicke von 2 mm. Zu diesem Zeitpunkt waren die Oberflächentemperaturen der Walzen 50ºC sowohl an der vorderen Walze als auch an der hinteren Walze. Die Vorderwalze wies eine Drehzahl von 16 U/min auf und die hinteren Walze wies eine Drehzahl von 18 U/min auf.
  • Tabelle 2
  • Gewichtsteile
  • Copolymer 100
  • Zinkasche 5
  • Stearinsäure 1
  • HAF-Kohleschwarz 50
  • (Seast 3, hergestellt von Tokai Carbon Co., Ltd.) Paraffinisches Prozessöl (Samper 2280, hergestellt von Japan Sun Petroleum Co., Ltd.) 10
  • Die Alterung verhinderndes Mittel (A) 2
  • Die Alterung verhinderndes Mittel (B) 4
  • Vernetzungsmittel (Dicumylperoxid) 1,6
  • Vernetzungshilfsmittel (Ethylenglykoldimethacrylat; hergestellt von Sanshin Chemical Co., Ltd.: Acrylester EG) 2,3
  • Die Alterung verhinderndes Mittel (A): Pentaerythritol-tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat] (hergestellt von Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.: Irganox 1010).
  • Die Alterung verhinderndes Mittel (B): 2-Mercaptobenzimidazol (hergestellt von Sanshin Chemical Co., Ltd.: Sandant MB).
  • Der in der obenstehenden Weise erhaltene kompoundierte Sheetkautschuk wurde unter Pressen bei 170ºC 10 Minuten lang vernetzt unter Erhalt eines vernetzten Sheetkautschuks. Der resultierende vernetzte Sheetkautschuk wurde den folgenden Tests unterzogen. Die Resultate sind in Tabelle 3 aufgeführt.
  • 1. Walzverarbeitbarkeitstest
  • Zu dem Zeitpunkt, da das Vernetzungsmittel und der Vernetzungshilfsstoff zugesetzt wurden und unter Verwendung einer offenen 8-Inch-Wälze mit einer Walzenbreite von 20 Inch geknetet wurden, wurde der Umhüllungszustand der Verbindung um die Walze mit dem blossen Auge begutachtet.
  • 2. Zugtest
  • Der vernetzte Sheetkautschuk wurde ausgestanzt, um ein Dumbbell-Versuchsexemplar vom Typ Nr. 3, wie bei JIS K6301 beschrieben, herzustellen. Gemäss dem in JIS K6301, Nr. 3, definierten Verfahren wurde der Zugtest unter den Bedingungen bei einer Zuggeschwindigkeit von 500 mm/min durchgeführt unter Messung eines 300%-Moduls von (M300); der Zugbruchlast (TB); und der Zugbruchdehnung (EB).
  • 3. Härtetest
  • Der Härtetest wurde gemäss JIS K6301 durch Messen der Federhärte Hs (JIS A)-Härte durchgeführt.
  • 4. Alterungstest
  • Ein Lufterwärmungs-Alterungstest wurde bei 175ºC 240 Stunden lang zur Messung des Retentionsverhältnisses AR (TB) und des Dehnungsretentionsverhältnisses AR (EB) der obenstehenden Eigenschaften vor dem Altern durchgeführt.
  • 5. Abriebbeständigkeitstest
  • Der Abriebbeständigkeitstest wurde gemäss JIS K6301 zur Ausführung eines kegelförmig verlaufenden Abriebs durchgeführt.
  • Insbesondere wurde die Abriebmenge nach 1000 Drehungen bei einer Belastung von 0,25 kgf gemessen.
  • 6. Biege-Risswachstumstest
  • Der Biege-Risswachstumstest wurde gemäss JIS K6301 unter Ausführung eines Biegetests durchgeführt. Insbesondere wurde die Zahl der Biegungen gemessen, bis die Risse von 2 mm auf 17 mm angewachsen waren.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Dieselbe Verfahrensweise wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass an Stelle des in Beispiel 1 beschriebenen Copolymers 2 das in Tabelle 1 gezeigte Polymer 1 verwendet wurde.
  • Die Resultate sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass an Stelle des Copolymers 2 in Beispiel 1 das in Tabelle 1 gezeigte Copolymer 3 verwendet wurde.
  • Die Resultate sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Vergleichsbeispiel 2 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass 2,8 Teile Dicumylperoxid und 4 Teile Diethylenglykoldimethacrylat verwendet wurden.
  • Die Resultate sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass an Stelle des Copolymers 2 in Beispiel 1 das in Tabelle 1 gezeigte Copolymer 4 verwendet wurde.
  • Die Resultate sind in Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3
  • Gemäss der vorliegenden Erfindung wird das Copolymer (A) aus Ethylen/α-Olefin/nichtkonjugiertem Polyen mit der spezifizierten Komponente mit einem organischen Peroxid (B), Kohleschwarz (C) und Weichmachermittel (D) zur Bildung einer Kautschukzusammensetzung für ein Förderband kombiniert.
  • Durch die vorliegende Erfindung werden die Probleme des Stands der Technik gelöst und es werden eine Kautschukzusammensetzung für ein Förderband und deren vernetztes Produkt mit einer ausgezeichneten Wärmebeständigkeit (Wärmealterungsbeständigkeit) und einer ausgezeichneten Abriebbeständigkeit bereitgestellt. Diese Kautschukzusammensetzung eignet sich besonders für den Verwendungszweck der Beförderung eines gesinterten Produkts, von Koks, Zement, Klinker, Löschkalk etc., da sie eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit, Wärmebeständigkeit (einschliesslich Wärmealterungsbeständigkeit), Abriebbeständigkeit und dazu Walzverarbeitbarkeit besitzt.

Claims (4)

1. Förderband, erhältlich durch das Vernetzen einer Kautschukzusammensetzung, umfassend (A) 100 Gewichtsteile eines Ethylen/α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen/- nicht-konjugiertes Polyen-Copolymerkautschuks mit einer Dieneinheit, die sich von einem nicht-konjugierten Dien der Formel (1) oder der Formel (2) ableitet
worin n eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist, R¹ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist und R² Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist
worin R³ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist,
(B) 0,5 bis 15 Gewichtsteile eines organischen Peroxids,
(C) 30 bis 80 Gewichtsteile von Kohleschwarz und
(D) 5 bis 25 Gewichtsteile eines Weichmachermittels.
2. Förderband gemäß Anspruch 1, wobei bei der Komponente (A) das Molverhältnis von Ethylen/α-Olefin zwischen 60/40 und 82/18 liegt.
3. Förderband gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei bei der Komponente (A) (i) der Gehalt des nicht-konjugierten Polyens im Bereich von 0,2 bis 4 Gew.-% liegt und (ii) die Grenzviskosität (η), gemessen in Decalin bei 135ºC, im Bereich von 1,5 bis 3 dl/g liegt.
4. Verfahren zur Herstellung eines Förderbandes gemäß Anspruch 1, welches das Kneten oder Mischen der Komponenten (A) bis (D) bei einer Temperatur von 80 bis 170ºC während 3 bis 10 Minuten, anschließend das wahlfreie Zugeben eines Vernetzungsbeschleunigers oder Vernetzungshilfsstoffes und das Kneten der resultierenden Mischung bei einer Walzentemperatur von 40 bis 80ºC während 5 bis 30 Minuten umfasst.
DE69802461T 1997-05-07 1998-05-07 Kautschukzusammensetzung für ein Förderband Expired - Lifetime DE69802461T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11724097 1997-05-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69802461D1 DE69802461D1 (de) 2001-12-20
DE69802461T2 true DE69802461T2 (de) 2002-05-23

Family

ID=14706865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69802461T Expired - Lifetime DE69802461T2 (de) 1997-05-07 1998-05-07 Kautschukzusammensetzung für ein Förderband

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6569936B1 (de)
EP (1) EP0877053B1 (de)
KR (1) KR100498846B1 (de)
CN (1) CN1150263C (de)
CA (1) CA2236991A1 (de)
DE (1) DE69802461T2 (de)
TW (1) TW400362B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004019025B4 (de) * 2003-04-25 2015-02-19 Bando Chemical Industries, Ltd. Reibschlüssiger Kraftübertragungsriemen und Riemenantriebsvorrichtung mit diesem

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4497545B2 (ja) * 2005-11-17 2010-07-07 バンドー化学株式会社 歯付ベルト
CN101250305B (zh) * 2008-04-07 2011-04-27 北京化工大学 一种高耐热输送带覆盖层用橡胶复合材料
CA2882515C (en) 2012-08-31 2016-10-18 Soucy Techno Inc. Rubber compositions reinforced with fibers and nanometric filamentary structures, and uses thereof
KR101297391B1 (ko) * 2013-03-08 2013-08-19 (주)서원인텍 이동통신단말기에 적용되는 고무의 제조공정
US9840611B2 (en) 2013-10-18 2017-12-12 Soucy Techno Inc. Rubber compositions and uses thereof
US9663640B2 (en) 2013-12-19 2017-05-30 Soucy Techno Inc. Rubber compositions and uses thereof
JP6435710B2 (ja) * 2014-08-21 2018-12-12 横浜ゴム株式会社 接着方法およびコンベヤベルト
CN108699413B (zh) * 2016-02-24 2020-07-24 横滨橡胶株式会社 粘接剂用橡胶组合物、橡胶的粘接方法以及传送带
DE102017121303A1 (de) * 2017-09-14 2019-03-14 Arntz Beteiligungs Gmbh & Co. Kg Gummiertes Textilmaterial für eine Riemenlage, zugehörige Kautschukmischung und Riemen
FR3123654B1 (fr) * 2021-06-07 2023-04-28 Michelin & Cie Composition de caoutchouc base d’élastomère fortement saturé et de compolymère de butadiene-styrene
FR3123655B1 (fr) * 2021-06-07 2023-04-28 Michelin & Cie Bande transporteuse comprenant une composition à base d’élastomère fortement saturé
US12030724B2 (en) 2022-06-28 2024-07-09 Contitech Transportbandsysteme Gmbh High temperature resistant conveyor belt

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE68920444T2 (de) * 1988-10-26 1995-05-24 Allied Signal Inc Kurzfasern und elastomere, verstärkte zusammensetzung mit kurzfasern.
TW257725B (de) * 1992-10-21 1995-09-21 Sumitomo Chemical Co
TW300246B (de) 1995-04-11 1997-03-11 Mitsui Petroleum Chemicals Ind
JP3604498B2 (ja) * 1995-04-11 2004-12-22 三井化学株式会社 流動性に優れた耐熱ゴム組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004019025B4 (de) * 2003-04-25 2015-02-19 Bando Chemical Industries, Ltd. Reibschlüssiger Kraftübertragungsriemen und Riemenantriebsvorrichtung mit diesem

Also Published As

Publication number Publication date
DE69802461D1 (de) 2001-12-20
KR19980086836A (ko) 1998-12-05
US6569936B1 (en) 2003-05-27
TW400362B (en) 2000-08-01
KR100498846B1 (ko) 2005-11-03
EP0877053A2 (de) 1998-11-11
CA2236991A1 (en) 1998-11-07
CN1150263C (zh) 2004-05-19
EP0877053A3 (de) 1999-08-18
EP0877053B1 (de) 2001-11-14
CN1203243A (zh) 1998-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69632985T2 (de) Wärmebeständige kautschukzusammensetzungen
DE69802461T2 (de) Kautschukzusammensetzung für ein Förderband
DE69032369T2 (de) Ethylen-propylen-dienkautschuk, elastomermischung und daraus hergestellter vulkanisierter kautschuk
DE69600873T2 (de) Gegenstände aus geschäumten thermoplastischen Olefinelastomeren und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE60216345T2 (de) Gummimischung und deren Verwendung
JPWO1996032442A1 (ja) 耐熱ゴム組成物
EP2742053A1 (de) Vernetzte organosilizium-polysulfide
AU637467B2 (en) Ethylene propylene rubber composition
DE102012022923A1 (de) Kautschukzusammensetzung
DE69722137T2 (de) Statistisches ethylen-copolymer, verfahren zu dessen herstellung und kautschukzusammentsetzung
DE60029095T2 (de) Schäumbare gummizusammenstellung und schaumgummi
CN101389699A (zh) Nbr组合物
DE68921327T2 (de) Zusammensetzung für vulkanisierten kautschuk und daraus hergestellter kautschuk.
US4010129A (en) Novel processing aids for natural and synthetic rubber compounds
DE2908801A1 (de) Frei-expandierbare kautschukartige zusammensetzung
DE102005058933A1 (de) Kautschukzusammensetzung, Herstellungsverfahren dafür, Verfahren zur Herstellung eines Formgegenstands, der eine vulkanisierte Kautschukzusammensetzung enthält, und erschütterungsfestes Material
JP5952702B2 (ja) ゴム組成物の製造方法、加硫されたゴム組成物成形体、および防振材
JP3604498B2 (ja) 流動性に優れた耐熱ゴム組成物
JP3929083B2 (ja) 耐熱ゴム組成物
JP2006249401A (ja) 加硫されたゴム組成物成形体の製造方法および防振材
JP3911707B2 (ja) シール用パッキン
JPH11349716A (ja) 注入スポンジ用ゴム組成物及びその加硫ゴム発泡成形体
JP4059974B2 (ja) 搬送ベルト用ゴム組成物
DE1131399B (de) Verfahren zur Herstellung von vulkanisierten Elastomeren aus amorphen Mischpolymeren des AEthylens mit hoeheren ª‡-Olefinen
JPH03200854A (ja) エチレン‐プロピレン‐ジエン系ゴム、エラストマー組成物およびその加硫ゴム

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition