DE69814162T2

DE69814162T2 - Stabilisatorzusammensetzung

Info

Publication number: DE69814162T2
Application number: DE69814162T
Authority: DE
Inventors: A. Marius KUEMIN
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 1997-12-18
Filing date: 1998-12-17
Publication date: 2004-03-11
Anticipated expiration: 2018-12-18
Also published as: ATE238979T1; EP1042257B1; GB9726874D0; ES2198787T3; CA2312969A1; JP2002508405A; WO1999031031A1; JP4142251B2; AU2087399A; DE69814162D1; EP1042257A1; BR9812799A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Stabilisatorzusammensetzung, insbesondere eine Stabilisatorzusammensetzung für halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Perchlorethylen.
Halogenierte Kohlenwasserstoffe, welche 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthalten, wie Perchlorethylen, werden bei verschiedenen Anwendungen wie bei der chemischen Reinigung von Textilien oder der Entfettung von Metallen eingesetzt. Jedoch ist es wohlbekannt, daß Trichlorethylen oder Perchlorethylen die Neigung zur Zersetzung haben, wenn sie Wärme, Sauerstoff, Licht oder Wasser ausgesetzt werden, insbesondere falls Metalle oder Metallsalze vorhanden sind. Zahlreiche saure Produkte wie Chlorwasserstoffsäure werden während der Zersetzung erzeugt.
Daher ist es in der Industrie üblich, einen Stabilisator für halogenierte Kohlenwasserstoffe, die 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthalten, wie Perchlorethylen, zuzusetzen.
Die deutsche Offenlegungsschrift DE-A-24 49 667 (entspricht dem US-Patent Nr. 4 034 051) gibt an, daß Perchlorethylen durch Zugabe von 0,001 bis 0,01 Gew.-% eines N-Alkylmorpholins und 0,001 bis 0,01 Gew.-% eines Alkylphenols stabilisiert wird.
Die deutsche Offenlegungsschrift DE-A-32 46 886 bezieht sich auf ein Verfahren zur Stabilisierung von Perchlorethylen, bei welchem 1,2-Epoxycyclooctan und/oder 1,2–5,6-Diepoxycyclooctan zusätzlich zu bekannten Epoxiden wie Cyclohexenoxid, zu Perchlorethylen als Stabilisatoren zugesetzt werden. Zusätzlich können Amine, bevorzugt Triethylamin, Diisopropylamin, Dimethylisobutylamin, sec.-Butylamin, Pentylamin, Isopentylamin, 5-Methyl-2-hexanamin, Diisobutylamin, N-Methylpyrrol oder N-Methylmorpholin als Stabilisatoren ver wendet werden. Andere Stabilisatoren sind Ether wie Dialkylether, Olefine wie Diisobutylen oder Alkylphenole wie p-Kresol.
Die deutsche Offenlegungsschrift DE-A-39 22 135 bezieht sich auf die Verwendung von Cyclopentenoxid zur Stabilisierung von Perchlorethylen. Dieselben Amine wie in der deutschen Offenlegungsschrift DE-A-32 46 886 und Alkylphenole, wie p-Kresol, o-Kresol oder p-tert.-Butylphenol, sind als zusätzliche Stabilisatoren erwähnt. Eine Stabilisatormischung, enthaltend Cyclopentenoxid, N-Alkylmorpholin, Diisopropylamin und Alkylphenol, wird als bevorzugt bezeichnet.
Die deutsche Offenlegungsschrift DE-A-28 11 779 bezieht sich auf stabilisiertes Perchlorethylen, welches 0,001 bis 0,01 Gew.-% von Alkylphenolen, 0,0005 bis 0,002 Gew.-% von Diisopropylamin und 0,05 bis 0,5 Gew.-% von Cyclohexenoxid enthält. Die DE-A-28 11 779 gibt an, daß starke Korrosion mit einer Stabilisatorzusammensetzung beobachtet wird, welche Anilin, N-Methylmorpholin, p-tert.-Butylphenol und Cyclohexenoxid enthält.
Das US-Patent Nr. 3 424 805 schlägt die Stabilisierung von chlorierten Kohlenwasserstoffen durch Zugabe eines aliphatischen Diamins oder Polyamins vor. Es wird gelehrt, daß der stabilisierende Effekt durch die Zugabe eines aliphatischen Monoamins, wie Diisopropylamin oder Pyrrol oder N-Alkylpyrrol wie N-Methylpyrrol, gesteigert werden kann. Unglücklicherweise ergeben die vorgeschlagenen Aminkombinationen oftmals nicht zufriedenstellende Ergebnisse zur Stabilisierung von Perchlorethylen.
Das US-Patent Nr. 4 942 267 beschreibt eine Stabilisatorzusammensetzung für Perchlorethylen, welche ein cyclisches Alkylamin, einen Alkohol von 3 bis 7 Kohlenstoffatomen und eine Olefinkomponente umfaßt. Es erwähnt, daß die Stabilisatorzusammensetzung mit einem aliphatischen oder aromatischen Amin, Stickstoff enthaltende Materialien, wie Pyrrolen, cy clischen Ethern und aromatischen Verbindungen, die eine Phenolglruppe enthalten, kombiniert werden kann.
Das ostdeutsche Patent 111 198 beschreibt eine Mischung von 20 bis 160 g Thymol, 20 bis 150 ml Triethanolamin, 20 bis 150 ml Morpholin und 0 bis 55 ml Triethylamin als einen Stabilisator pro 1000 l Perchlorethylen. Eine Mischung von 50 g Thymol, 45 ml Triethylamin, 30 ml Morpholin und 345 ml Trichlorethylen wird zur Stabilisierung von 1000 l Trichlorethylen vorgeschlagen. Wenn Perchlorethylen oder Teichlorethylen, welche Triethanolamin als Stabilisator enthalten, zum Entfetten von Nichteisenschwermetallen, wie Kupfer, Aluminium oder Bronce verwendet wird, verbleiben unglücklicherweise Flecken auf den Metallen.
Die UK Patentanmeldung GB 2 069 995 beschreibt einen Stabilisator für Dichlormethan, welcher Methylalkohol und kleine Mengen von Diisopropylamin und/oder Benzylethylamin und/oder Triethylamin enthält.
Unglücklicherweise erfüllte Perchlorethylen, welches entsprechend den oben genannten Vorschlägen des Standes der Technik stabilisiert wurde, nicht die Erfordernisse der Industrie für zahlreiche Anwendungen. Oftmals wird die Kapazität des Stabilisators im Verlauf der Zeit verringert, was durch eine Abnahme der Alkalinität des stabilisierten Perchlorethylens offensichtlich wird.
Es wurde eine neue Stabilisatorzusammensetzung gefunden, welche zur Stabilisierung von halogenierten Kohlenwasserstoffen gegen Abnahme von Alkalinität sehr wirksam ist.
Daher ist eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eine Stabilisatorzusammensetzung, welche umfaßt:

a) ein N-Alkylmorpholin, und
b) ein geradkettiges oder cyclisches aliphatisches Amin, das keine anderen Heteroatome als N enthält, mit einem Siedepunkt von wenigstens 150°C.

Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein stabilisierter halogenierter Kohlenwasserstoff, welche diese Stabilisatorzusammensetzung umfaßt.
Noch eine andere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Stabilisieren eines halogenierten Kohlenwasserstoffes gegen Abbau durch Zugabe einer wirksamen Menge dieser Stabilisatorzusammensetzung.
Noch eine andere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung als Stabilisator für einen halogenierten Kohlenwasserstoff von

a) einem N-Alkylmorpholin, und
b) einem geradkettigen oder cyclischen aliphatischen Amin, das keine anderen Heteroatome als N enthält, mit einem Siedepunkt von wenigstens 150°C.

Die beiliegende 1 illustriert die Abnahme von Alkalinität von verschiedenen Perchlorethylenen, welche entsprechend der vorliegenden Erfindung und entsprechend dem Stand der Technik stabilisiert sind, während der Destillation und Rückführung des Destillates über eine ausgedehnte Zeitspanne.
Die Stabilisatorzusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfaßt vorzugsweise:

a) von 20 bis 99, mehr bevorzugt von 50 bis 95, am meisten bevorzugt von 60 bis 90% eines N-Alkylmorpholins, und
b) von 1 bis 80, mehr bevorzugt von 5 bis 50, am meisten bevorzugt von 10 bis 40% eines geradkettigen oder cyclischen aliphatischen Amins, das keine anderen Heteroatome als N enthält, mit einem Siedepunkt von wenigstens 150°C, bezogen auf das Gesamtgewicht von a) und b).

Die Alkylgruppe in dem N-Alkylmorpholin ist bevorzugt eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit von 1 bis 6, mehr bevorzugt 1 bis 4, am meisten bevorzugt 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Isopropyl.
Die Ethylgruppe und insbesondere die Methylgruppe sind bevorzugt. Die Ringkohlenstoffatome in den N-Alkylmorpholinen können substituiert sein, beispielsweise mit Alkylgruppen von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt Methyl. N-Ethylmorpholin oder mehr bevorzugt N-Methylmorpholin ist die am meisten bevorzugte Verbindung a) für die Stabilisatorzusammensetzung der vorliegenden Erfindung. Die Stabilisatorzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält ein oder mehrere N-Alkylmorpholine.
Das Amin b) in der Stabilisatorzusammensetzung der vorliegenden Erfindung hat einen Siedepunkt von wenigstens 150°C, mehr bevorzugt von wenigstens 160°C, am meisten bevorzugt von wenigstens 180°C, gemessen bei atmosphärischem Druck. Das Amin b) enthält keine anderen Heteroatome als N. Das Amin kann ein primäres, sekundäres oder tertiäres, geradkettiges oder cyclisches aliphatisches Amin sein. Bevorzugt ist das Amin gesättigt. Sekundäre und tertiäre Amine sind bevorzugt. Mono-, Di- oder Triamine sind brauchbar, vorausgesetzt, daß sie einen Siedepunkt wie oben erwähnt haben. Mehr bevorzugt enthält das Amin b) zwei oder mehr Aminogruppen. Bevorzugt beträgt der pKa des Amins b) von 7,5 bis 11, mehr bevorzugt von 8 bis 9,5. Besonders bevorzugte Amine sind solche mit zwei Aminogruppen, von denen der erste pKa-Wert oberhalb 11 ist und der zweite pKa-Wert von 7,5 bis 11 beträgt.
Bevorzugte Amine b) sind 1-Aminoheptan, n-Octylamin, tert.-Octylamin, Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, 1,8-Octandiamin, 4-Aminomethyl-1,8-octandiamin, Hexamethylentetraamin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, 1,3,5-Triethylhexahydro-1,3,5-triazin oder N,N,N',N',N''-Pentamethyldiethylentriamin. Von diesen Aminen sind 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, 1,3,5-Triethylhexahydro-1,3,5-triazin, N,N,N',N',N''-Pentamethyldiethylentriamin und 4-Aminomethyl-1,8-octandiamin die am meisten bevorzugten Amine.
Die Stabilisatorzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält ein oder mehrere der oben genannten Amine b).
Die Stabilisatorzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält wahlweise ein Antioxidans, wie ein Alkylphenol, bevorzugt ein o- und/oder p-Alkylphenol, welches ein oder mehrere geradkettige oder verzweigte Alkylketten enthält, die von 1 bis 18, bevorzugt von 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, wie p-Kresol, o-Kresol, 2,6-Dimethylphenol oder 2,4,6-Trimethylphenol. Bevorzugt sind p-Alkylphenole, welche eine verzweigte C_3-5-Alkylkette enthalten, wie p-Isopropylphenol, p-tert.-Butylphenol, 2,4-Di-tert.-butylphenol oder Amylphenol. Eine oder mehrere Antioxidantien können in der Stabilisatorzusammensetzung vorliegen. Falls die Stabilisatorzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ein oder mehrere Antioxidantien enthält, beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen der Gesamtmenge des/der Oxidans/tien und der Gesamtmenge der Amine a) und b) bevorzugt von 0,05 bis 2,0 : 1, mehr bevorzugt von 0,1 bis 1,0 : 1, am meisten bevorzugt von 0,2 bis 0,8 : 1.
Eine weitere wahlweise Komponente der Stabilisatorzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist ein Ether, bevorzugt ein Dialkylether, wie Dibutylether oder Di-sec.-butylether; ein Dialkoxymethan, wie Dimethoxymethan oder Diethoxymethan; ein Glycoldialkylether, wie Dimethoxyethan, Diethoxyethan oder Butylglycol-tert.-butylether, ein Polyglycolether, wie Diglycol-tert.-butylether, Methoxy-diglycol-tert.-butylether oder Triglycoldimethylether; ein Arylether, wie Diphenylether; ein Aralkylether, wie als Ether ein Arylalkylether, wie Anisol; oder ein Hydrochinondimethylether. Ein oder mehrere Ether können in der Stabilisatorzusammensetzung vorliegen. Falls die Stabilisatorzusammensetzung der vorliegenden Erfindung einen oder mehrere Ether enthält, beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen der Gesamtmenge der Ether und der Gesamtmenge der Amine a) und b) bevorzugt von 0,02 bis 1,0 1, mehr bevorzugt von 0,05 bis 0,5 : 1, am meisten bevorzugt von 0,08 bis 0,4 : 1.
Die Komponenten der Stabilisatorzusammensetzung der vorliegenden Erfindung können einzeln oder als Mischung zu einem halogenierten Kohlenwasserstoff zugesetzt werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird jedoch eine Stabilisatorzusammensetzung in Form eines Konzentrates hergestellt, worin die Amine a) und b) und wahlweise Stabilisatorkomponenten, wie das/die Antioxidans/tien und/ oder der/die Ether in einem organischen Lösungsmittel, bevorzugt einem Kohlenwasserstoff oder einem chloriereten Kohlenwasserstoff, aufgelöst sind. Das organische Lösungsmittel hat bevorzugt einen Siedepunkt oberhalb 160°C, gemessen bei atmosphärischem Druck. Bevorzugte Kohlenwasserstoffe sind Isoparaffine mit einem Siedepunkt oberhalb 200°C. Falls ein chlorierter Kohlenwasserstoff als Lösungsmittel verwendet wird, hat er bevorzugt etwa denselben Siedepunkt wie der halogenierte Kohlenwasserstoff, der stabilisiert werden soll.
Der hier verwendete Ausdruck "organisches Lösungsmittel" schließt einen oder mehrere Typen von organischen Flüssigkeiten ein. Die Menge des organischen Lösungsmittels beträgt bevorzugt von 5 bis 95%, mehr bevorzugt von 20 bis 90%, am meisten bevorzugt 60 bis 80%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Konzentrates.
Das Konzentrat umfaßt bevorzugt von 2 bis 50%, mehr bevorzugt von 5 bis 30%, am meisten bevorzugt von 8 bis 15% von einem oder mehreren N-Alkylmorpholinen a), bevorzugt von 1 bis 50%, mehr bevorzugt von 2 bis 20%, am meisten bevorzugt von 5 bis 10% von einem oder mehreren Aminen b), bevorzugt von 2 bis 20%, mehr bevorzugt von 5 bis 15% von einem oder mehreren wahlweisen Antioxidantien und bevorzugt von 0 bis 20%, mehr bevorzugt von 1 bis 15% von einem oder mehreren wahlweisen Ethern, bezogen auf das Gesamtgewicht des Konzentrates.
Die Stabilisatorzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist zum Stabilisieren eines halogenierten Kohlenwasserstoffs gegenüber Abbau brauchbar, insbesondere gegenüber durch eine Säure induziertem Abbau. Der halogenierte Kohlenwasserstoff enthält bevorzugt ein oder mehrere Brom- und/oder Chloratome. Der halogenierte Kohlenwasserstoff enthält bevorzugt von 1 bis 3 Kohlenstoffatome. Der halogenierte Kohlenwasserstoff kann ein Halogenalkan, Halogenalken oder Halogenalkin sein, wovon Halogenalkane und Halogenalkene bevorzugt sind, insbesondere solche mit einem Gehalt von 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Der Kohlenwasserstoff kann vollständig oder partiell halogeniert sein. Beispiele von Halogenalkanen und Halogenalkenen mit einem Gehalt von 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind n-Propylbromid, Isopropylbromid, Brommethan, Chlormethan, Methylenchlorid, Chloroform, Trichlorethylen oder Perchlorethylen. Die Stabilisatorzusammensetzung wird bevorzugt zum Stabilisieren von Trichlorethylen oder am meisten bevorzugt Perchlorethylen verwendet.
Die Komponenten der Stabilisatorzusammensetzung der vorliegenden Erfindung können einzeln, als eine Mischung oder als ein oben beschriebenes Konzentrat in einer wirksamen Menge zu dem halogenierten Kohlenwasserstoff zugesetzt werden. Wenn das oben beschriebene Konzentrat zu dem halogenierten Kohlenwasserstoff zugegeben wird, beträgt eine wirksame Menge von Konzentrat im allgemeinen von 50 bis 2000 ppm, bevorzugt von 100 bis 1200 ppm, mehr bevorzugt von 300 bis 900 ppm, bezogen auf das Gewicht des halogenierten Kohlenwasserstoffs. Bevorzugt werden ein oder mehrere Epoxide ebenfalls zu dem halogenierten Kohlenwasserstoff zugegeben. Epoxide, welche zum Stabilisieren von halogenierten Kohlenwasserstoffen nützlich sind, sind auf dem Fachgebiet bekannt. Bevorzugte Epoxide sind Epoxypropanol, Mono- oder Diepoxycyclooctan, Cyclopentenoxid, tert.-Butylglycidylether oder Isopropylglycidylether. Die am meisten bevorzugten Epoxide sind Cyclohexenoxid oder ein wahlweise substituiertes Cyclohexenoxid, wie 4-Vinylcyclohexenoxid. Das/die Epoxid/e können zu dem/den halogenierten Kohlenwasserstoff/en einzeln oder als ein Konzentrat in einem organischen Lösungsmittel, wie einem der oben erwähnten Kohlenwasserstoffe oder einem chlorierten Kohlenwasserstoff, zugegeben werden. Ein solches Konzentrat enthält bevorzugt von 10 bis 90%, mehr bevorzugt von 20 bis 80%, am meisten bevorzugt von 40 bis 65% des einen oder der mehreren Epoxide, bezogen auf das Gesamtgewicht des Konzentrates. Das ein oder mehrere Epoxide enthaltende Konzentrat enthält wahlweise einen Stabilisator, wie einen der oben aufgeführten Ether. Im allgemeinen ist es nicht ratsam, das/die Epoxid/e in ein Konzentrat einzugeben, welches das N-Alkylmorpholin a) und das Amin b) enthält, da Amine und Epoxide in hohen Konzentrationen oft nicht miteinander verträglich sind.
Der stabilisierte halogenierte Kohlenwasserstoff umfaßt bevorzugt von 5 bis 500 ppm, mehr bevorzugt von 20 bis 150 ppm, am meisten bevorzugt von 30 bis 100 ppm von einem oder mehreren N-Alkylmorpholinen a), bevorzugt von 1 bis 100 ppm, mehr bevorzugt von 5 bis 50 ppm, am meisten bevorzugt von 10 bis 30 ppm von einem oder mehreren Aminen b), wahlweise von 100 bis 10.000 ppm, bevorzugt von 500 bis 6000 ppm, am meisten bevorzugt von 1000 bis 4000 ppm von einem oder mehreren Epoxiden, wahlweise von 2 bis 500 ppm, bevorzugt von 5 bis 100 ppm, am meisten bevorzugt von 10 bis 50 ppm von einem oder mehreren Antioxidantien und wahlweise von 2 bis 500 ppm, bevorzugt von 5 bis 100 ppm, am meisten bevorzugt von 10 bis 50 ppm von einem oder mehreren Ethern, bezogen auf das Gewicht des halogenierten Kohlenwasserstoffes.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele erläutert, welche nicht als den Umfang der vorliegenden Erfindung beschränkend angesehen werden sollen. Falls nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle Angaben in Teilen und Prozentsätzen auf Gewicht.
Beispiel 1
Ein stabilisiertes Perchlorethylen wurde hergestellt, welches die folgenden Komponenten enthielt:
75 ppm N-Methylmorpholin,
15 ppm N,N,N',N',N''-Pentamethyldiethylentriamin,
25 ppm 2,4-Di-tert.-butylphenol und
2600 ppm Cyclohexenoxid.
Das so stabilisierte Perchlorethylen hatte eine hohe Stabilität gegenüber Abbau im Alkalischen.
Beispiele 2–4 und Vergleichsbeispiele A und B

50 ppm N-Methylmorpholin, 2500 ppm Cyclohexenoxid und 25 ppm Di-tert.-butylphenol wurden zu Perchlorethylen zugegeben. Ein zusätzliches Amin wurde wahlweise zugesetzt, wie in Tabelle I unten aufgeführt. Tabelle I

(Vergleichs)Beispiel	Zusätzliches Amin
A	keines
B	15 ppm Triethylamin
2	15 ppm 4-Aminomethyl-1,8-octandiamin
3	15 ppm 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan
4	15 ppm N,N,N',N',N''-Pentamethyldiethylentriamin

Das stabilisierte Perchlorethylen wurde zum Entfetten von Metallen in einer Reinigungsapparatur eingesetzt. Kontaminiertes Perchlorethylen wurde destilliert und innerhalb der Reinigungsapparatur einem Recycling unterworfen. Die Stufen des Entfettens von Metallen, der Destillation und der Rückführung von Perchlorethylen wurden kontinuierlich durchgeführt. Aus dem kondensierten Dampf wurden Proben entnommen, und der Amingehalt in der Perchlorethylendampfphase in jeder Probe wurde bestimmt und als Alkalinität in ppm NaOH entsprechend ASTM D-2942 ausgerdrückt. Die Alkalinität in dem kondensierten Dampf war ein Anzeichen des Stabilisierungsgrades des Perchlorethylens in der Reinigungsapparatur. Der Destillationssumpf enthielt eine Mischung von 20% von verschiedenen Ölen, die in der Metallbearbeitungsindustrie eingesetzt werden, und 80% von stabilisiertem Perchlorethylen. Die Ergebnisse sind in 1 gezeigt, worin die Alkalinität des kondensierten Perchlorethylendampfes gegenüber der Rückflußzeit in Tagen aufgetragen wurde.
1 illustriert, daß gemäß der vorliegenden Erfindung stabilisiertes Perchlorethylen beträchtlich weniger Absenkung in Alkalinität hatte, und daher eine höhere Stabilisatorkapazität aufwies als Perchlorethylen, welches entsprechend dem Stand der Technik stabilisiert worden war.
(Vergleichs)Beispiele 5a bis 5g und Vergleichsbeispiele Ca bis Cg und Da bis Dg
Um die Stabilisatorkapazität im Verlauf der Zeit von verschiedenen Aminkombinationen in Perchlorethylen zu untersuchen, wurden 21 unterschiedliche Kombinationen von zwei Aminen zu Perchlorethylenproben zugesetzt. In den (Vergleichs)Beispielen 5a bis 5g wurden 50 ppm N-Methylmorpholin zu jeder Perchlorethylenprobe zugesetzt. In den Vergleichsbeispielen Ca bis Cg wurden 50 ppm Diisopropylamin zu jeder Perchlorethylenprobe zugesetzt. In den Vergleichsbeispielen Da bis Dg wurden 50 ppm N-Methylpyrrol zu jeder Perchlorethylenprobe zugesetzt. Zusätzlich wurden 20 ppm eines gesättigten geradkettigen oder cyclischen Amins, aufgeführt in Tabelle II unten, zu jeder Probe zugegeben.
Das stabilisierte Perchlorethylen wurde zum Entfetten von Metallen in einer Reinigungsapparatur, wie in den Beispielen 2 bis 4 beschrieben, eingesetzt. Kontaminiertes Perchlorethylen wurde destilliert und dem Recyceln innerhalb der Reinigungsapparatur unterzogen. Wie in den Beispielen 2 bis 4 wurden Proben aus dem kondensierten Dampf entnommen, und der Amingehalt in der Perchlorethylendampfphase in jeder Probe wurde bestimmt und als Alkalinität in ppm NaOH in Übereinstimmung mit ASTM D-2942 ausgedrückt. Die Proben wurden wiederholt im Verlauf der Zeit entnommen. Die Tabelle II unten zeigt die Anzahl von Tagen, bei denen die Alkalinität in der Perchlorethylendampfphase 0 ppm erreichte.
Tabelle II
Tabelle II illustriert, daß die Kombination von N-Methylmorpholin mit geradkettigen oder cyclischen aliphatischen Aminen, die keine anderen Heteroatome als N enthalten, mit einem Siedepunkt von wenigstens 150°C ein beträchtlich besserer Stabilisator für halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Perchlorethylen, war, als die Kombination von Diisopropylamin oder N-Methylpyrrol für dieselben geradkettigen oder cyclischen aliphatischen Amine.

Claims

Stabilisatorzusammensetzung, umfassend: a) ein N-Alkylmorpholin und b) ein geradkettiges oder cyclisches aliphatisches Amin, das keine anderen Heteroatome als N enthält, mit einem Siedepunkt von wenigstens 150°C.
Stabilisatorzusammensetzung nach Anspruch 1, bei welcher das Amin b) einen Siedepunkt von wenigstens 180°C hat.
Stabilisatorzusammensetzung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, bei welcher das Amin b) zwei oder mehr Aminogruppen enthält.
Stabilisatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei welcher das Amin b) ist: 1-Aminoheptan, n-Octylamin, tert.-Octylamin, Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, 1,8-Octandiamin, 4-Aminomethyl-1,8-octandiamin, Hexamethylentetraamin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, 1,3,5-Triethylhexahydro-1,3,5-triazin oder N,N,N',N',N''-Pentamethyldiethylentriamin.
Stabilisatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, umfassend von 20 bis 99% eines Amins a) und von 1 bis 80% eines Amins b), bezogen auf das Gesamtgewicht von a) und b).
Stabilisatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, bei welcher die Amine a) und b) und wahlweise Stabilisatorkomponenten als ein Konzentrat in einem organischen Lösungsmittel aufgelöst sind.
Stabilisierter halogenierter Kohlenwasserstoff, umfassend a) ein N-Alkylmorpholin und b) ein geradkettiges oder cyclisches aliphatisches Amin, das keine anderen Heteroatome als N enthält, mit einem Siedepunkt von wenigstens 150°C in ausreichenden Mengen zum Stabilisieren des halogenierten Kohlenwasserstoffes.
Stabilisierter halogenierter Kohlenwasserstoff nach Anspruch 7, bei welchem der halogenierte Kohlenwasserstoff von 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält.
Stabilisierter halogenierter Kohlenwasserstoff nach Anspruch 8, bei welchem der halogenierte Kohlenwasserstoff Perchlorethylen ist.
Stabilisierter halogenierter Kohlenwasserstoff nach einem der Ansprüche 7 bi 9, umfassend: a) von 5 bis 500 ppm von einem oder mehreren N-Alkylmorpholinen und b) von 1 bis 100 ppm von einem oder mehreren geradkettigen oder cyclischen aliphatischen Aminen, die keine anderen Heteroatome als N enthalten, mit einem Siedepunkt von wenigstens 150°C, bezogen auf das Gewicht des halogenierten Kohlenwasserstoffs.
Verfahren zum Stabilisieren eines halogenierten Kohlenwasserstoffs gegen Abbau, wobei das Verfahren die Eingabe in den halogenierten Kohlenwasserstoff einer wirksamen Menge umfaßt von: a) einem N-Alkylmorpholin und b) einem geradkettigen oder cyclischen aliphatischen Amin, das keine anderen Heteroatome als N enthält, mit einem Siedepunkt von wenigstens 150°C.
Verfahren nach Anspruch 11, umfassend die Zugabe zu dem halogenierten Kohlenwasserstoff einer wirksamen Menge einer Stabilisatorzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6.
Verwendung als Stabilisator für einen halogenierten Kohlenwasserstoff von: a) einem N-Alkylmorpholin und b) einem geradkettigen oder cyclischen aliphatischen Amin, das keine anderen Heteroatome als N enthält, mit einem Siedepunkt von wenigstens 150°C.