DE701882C

DE701882C -

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Publication number: DE701882C
Application number: DENDAT701882D
Authority: DE
Priority date: 1935-10-24
Also published as: FR811990A; BE417994A; GB482952A

Description

Es ist bereits bekannt, daß man Diphenylformamidin mit quartären Salzen heterocyclischer Basen mit einer α-ständigen Methylgruppe in Reaktion treten läßt, wobei Verbindungen folgender Konstitution entstehen:

[CH₃]₂

CH = CH — NH —C₀H₅

Diese Verbindungen dienen als Zwischenprodukte für die Herstellung von symmetrischen und unsymmetrischen Carbocyaninen, besitzen aber selbst keine sensibilisierende Wirkung, wie . von vornherein nicht anders zu erwarten war.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man Halogensilberemulsionen, insbesondere Chlorsilberemulsionen, vorteilhaft mit Polymethinfarbstoffen sensibilisieren kann, die durch Kondensation von Diaminen und Triaminen mit Aldehyden von solchen heterocyclischen Stickstoffverbindungen 'erhalten werden, die in α-Stellung zum Stickstoff eine umsetzungsfähige Methylengruppe enthalten, und bei denen die Aldehydgruppe an Stelle eines Wasserstoffatomes der Methylengruppe steht.

Diese Farbstoffe lassen sich von der obengenannten Farbstoffklasse dadurch ableiten, daß an Stelle des einfachen Amins ein Diamin (Triamin) zur Kondensation verwendet wird und demgegenüber zwei (drei) ^Moleküle Aldehyd mit einem Molekül Diamin (Triamin) in Reaktion gebracht werden. Der Grundcharakter dieser Farbstoffe ist im wesentlichen der gleiche wie der der bekannten Klasse, nur ist die Farbe etwas bathochrom verschoben. Neu und vollkommen unerwartet

*) Von dem Patentsucher ist als der Erfinder angegeben worden:

Dr.-Ing. Walter Dieterle in Dessau-Ziebigk.

ist, daß die Farbstoffe eine sensibilisie.rende Wirkung ausüben.

Die gemäß der Erfindung zu verwendenden
bff hb i lli F

Farbstoffe haben die allgemeine Formel

J-CH = CH-NH -^Ar--NH — CH = CH■

R X

¹⁰ In dieser Formel ist

N
R X

R₁

ν- Y und Z=S, Se, -CH = CH-, —-C\ ' , worin R₁ und R„ Alkylgruppen sind,

: ■■'- R₂

/5 :R ζ= Alkyl, . ; .

Ar = ein organischer Rest, insbesondere aromatischer Rest, beispielsweise Phenylen, Di-'" phenylen, Naphthylen_;

- ;X = Halogen oder ein beliebiger Säurerest.

do Weiterhin können die heterocyclischen V Ringsysteme sowie das aromatische Ringsystem, das die Aminogruppen trägt, verschiedene Substituenten tragen, wobei diejenigen Substituenten ausgenommen sind, die eine 25 ausgesprochen schädliche Wirkung auf die Sensibilisierung ausüben.

Durch die neue Klasse von Sensibilisatoren ist die Technik der photographischen Emulsionen um eine außerordentlich umfangreiche
Gruppe von Farbstoffen bereichert worden,
deren Fähigkeit zur Abwandlung durch weitgehende Substitutionsmöglichkeit eine sehr 85 große· ist.

Die Herstellung der Farbstoffe erfolgt nach
dem Verfahren des Patents 686 198.

Beispiel

CH₃

N-'
V\
CH₃ Cl

-CH = CH-NH-< CH₃
CH₃ \ v

)-NH- CH = CH

Cl CH,

Sensibilisierungsma^imum ■ 5100 A.E. B, e i s ρ i e 1 2

CH₃ -CH₃ CH₃
CH₃

/ν

-CH = CH-NH

CH₃ Cl Cl CH₃

Sensibilisierungsmaximurri 4700 A.E.

	Bei	s ρ i	el 3	CH₃	/\	\/
CH₃				CH₃>
^CH₃				—CH = CH-
-CH-	-NH-		-NH



= CH

CH₃ Cl \/ Cl CH₃

Sensibilisierungsmaximum 4700 A.E.

Beispiel 4

CH₃ 'CH₈.

/■"

CH- CH- NH-

CH₃ Cl

s-NH —CH

Sensibilisierungsmaximum 48°° A.E.

Beispiel 5

' 75

CH₃

CH₃
CH₃

-CH=CH-NH-<

X-NH-CH =-.CH-

■':.- 8o

CH, Cl

Sensibilisierungsmaximum 4900 A.E.

B e i s ρ i el 6

Cl CH,

CH₃ /CH₃

. CH₃
CH₃^

CH₃ Cl

-CH = CH-NH-^ Cl

)- CH₀

Cl

-NH- CH- CH-\

/
CI 'CH₃

CH₃

/CH₈

Sensibilisierungsmaximum 4500 A.E.

Beispiel 7

>-CH₂-

CH₃
CH₃ X

CH, Cl

SO.,

Sensibilisierungsmaximum 4600 A.E.

Beispiel 8

. CI CH,

CH₃

CH₃
CH₃

CH = CH-NH-

NH ~-CH-CH-

CH₃Cl

Sensibilisierungsmaximum 4800 A.E.

-•<>\ 1 ο

Cl CH₃ ^lao

B ei s ρ i e 1

CH₃ -/CH₃

NH-/ Y-CH = CH-

>-NH

CH, Cl

Sensibilisierungsmaximum 5200 A.E.

Beispiel

CH₃

CH-NH-C V-NH-

CH₃
CH

NH-CH = CH-¹

A,

CHo Cl Cl CH,

Sensibilisierungsmaximum 5300 A.E.

Beispiel H_x

³⁰ CH,0-

CH, CH₃

N /\

CH, Cl

CH₃ /-CH=CH-NH-

\ / OCH,

-CH₂-

VNH-CH=CH-

—1

OCH₃

Sensibilisierungsmaximum 4800 A. E.

Be i s ρ i e 1 -OCHo

N
Cl CH₃

-CH = CH-NH-<

C₀H 'Cl -NH-CH = CH-

Cl C₂H₅

.Sensibilisierungsmaximum 5500 A.E.

,Beispiel

-s

I ,C-CH=CH-NH

)-NH — CH = CH- C~

CH₃ Cl Cl CH,

Sensibilisierungsmaximum etwa 5300 A.E.

Beispiel

Se

H H H _v-

_ η — Γ - N —A

V/ Vy Ai \

H H ,H

CH₃ Cl

CH

Absorptionsmaximum in Methanol etwa 4800 A.E. (sehr flach). Sensibilisierungsbereich etwa 4200 bis 6200 A.E. Sensibilisierungsmaximum etwa 5400 A.E. (ziemlich flach).

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Sensibilisierting von Halogensilberemulsionen, insbesondere von Chlorsilberemulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß man Polymethinfarbstoffe verwendet, die durch Kondensation von Diaminen oder Triaminen mit Aldehyden von heterocyclischen Stickstoffverbindun- 35 gen erhalten werden, die in α-Stellung zum Stickstoff eine umsetzungsfähige Methylengruppe enthalten, und bei denen , die Aldehydgruppe an Stelle eines Wasserstoffatoms der Methylengruppe steht. 40

Berichtigungsblatt zur Patentschrift 701882 KLASSE 57 b GRUPPE 8 Oi

Auf Seite 4 muß im Beispiel 12 die Formel wie folgt lauten:

I- CH = CH — NH

- NH — CH = CH -

C₂H₅ Cl

₂H₅

Cl C,H

₂H₅