DE720959C - Verfahren zur Herstellung von Kopien mit Hilfe von lichtempfindlichen Eisensalzen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Kopien mit Hilfe von lichtempfindlichen Eisensalzen Es ist bekannt, daß man mit Hilfe von Ferrisalzen und Carbonylverbindungen lichtempfindliche Schichten herstellen kann, mit deren Hilfe man von einem Positiv eine negative Kopie erhalten kann. Als Carbonylverbindungen wunden Chinone, Nitroso- bzw. Isonitrosoverbindungen von ß-Carbonylen aliphatischer, aromatischer oder aliphatisch-aromatischer Verbindungen vorgeschlagen. Praktisch haben sich,diese lichtempfindlichen Materialien aus verschiedenen Gründen nicht bewährt. Ein Nachteil dieser Erzeugnisse besteht darin, daß sie sich nicht einwandfrei durch Wässern fixieren lassen. Infolge der ungenügenden Wasserfestigkeit,der Bildfarbstoffe kommt es beim Wässern leicht zu einem Verlaufen, wodurch die Bilder in ihren Kontrasten stark abgeschwächt werden oder sogar ganz verschwinden. Häufig gehen die Bilder auch beim Liegen an,der Luft sehr stark zurück. Ein weiterer Nachteil ,ist -darin zu sehen, d:aß das Weiß der erhaltenen Bilder oft nicht rein ist.
• Es wunde nun ,gefunden, .daß man hervor-.ragende Kopien mit Hilfe von lichtempfindlichen Ferrisalzen herstellen kann, wenn man zur Bilderzeugung neben den Ferrisalzen co-Isonitroso-co-cyanverbindungen von Arylmethylketonen, d. h. Verbindungen der allgemeinen Formel anwendet, worin R einen substituierten oder unsu#bstituierten aromatischen Rest, z. B. einen Phenyl- oder Naphthylrest, bedeutet. Man kann diese Verbindungen auch als ß-Oxo-aoximinoarylpropionsäurenitrile bezeichnen. Als Substituenten im aromatischen Kern kommen z. B. Halogene, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Aminogruppen in Frage. Die in Rede stehenden Verbindungen lassen sich zusammen mit lichtempfindlichen Ferrisalzen in einfacher Weise in oder auf eine Unterlage, z. B. Papier oder Filme, bringen. Es können im allgemeinen alle Ferrisalze, die bisher zur Herstellung von negativen Eisenbildern gedient haben, angewendet werden.
• Die Bilderzeugung verläuft ähnlich wie bei den bekannten zur Herstellung von Negativen dienenden Eisensalzschichten, Das Ferrisalz wird an den vom Licht getroffenen Stellen reduziert und bildet dann mit den erwähnten Isonitrosocyanverbindungen, .die schon in der Schicht enthalten sein oder nachträglich in geeigneter Form, z. B. in Lösung, an die belichteten Stellen angetragen werden können, ein rotstichigblaues bis grünes Bild, das durch einfaches Waschen mit Wasser fixiert werden kann. Zur Herstellung :der lichtempfindlichen Schichten löst man die Isonitrosocyanverhindungen zweckmäßig unter Zusatz von Alkalien, z. B. Natriumbicarbonat oder Sada, in Wasser und trägt diese Lösungen auf Papier oder andere geeignete Unterlagen auf, nachdem man in ihnen noch das Ferrisalz aufgelöst hat. Der pH-Wert der Sensibilisierungslösungen liegt beispielsweise zwischen etwa 5 und B. Stärker alkalisch oder stärker sauer gehaltene Lösungen eignen sich weniger gut, da bei Verwendung solcher Lösungen die im Licht eintretende Farbstoffbilidung nachläßt. Am zweckmäßigsten ist es, eine praktisch neutrale Ferrisalzlösung, die auf pH - 6 bis 7 eingestellt ist, auf oder in :die Unterlage zu bringen, wobei man die in der Ferrotypie bereits üblichen Zusätze von Kolloiden, wie Gummi oder Stärke, oder auch Salzen vornehmen kann.
• Nach dem neuen Verfahren erhält man Pausen, die sich vor den eingangs erwähnten, in bekannter Weise hergestellten Lichtpausen durch ihren Kontrastreichtum und ihre kräftige Tönung auszeichnen. Die Bilder zeichnen sich weiterhin durch Beständigkeit beim Lagern und Wasserfestigkeit aus. Auch die Beständigkeit gegenüber der Einswirkung von Alkalien, wie Kalk oder Ammoniak, sowie Säuren ist wesentlich besser als bei den in bekannter Weise erhaltenen Eisenbildern. Gegenüber den handelsüblichen Blaupauspapieren haben die neuen Lichtpausmaterialien noch den Vorteil, daß die mit ihnen erzeugten Bilder sofort nach dem Waschen in voller Stärke vorhanden sind, so .daß eine Behandlung mit Bichromatlösung überflüssig ist. Beispiele i. 18 g co-Isonitroso-co-cyanacetophenon werden mit 45o ccm Wasser angerührt und durch Zusatz von 30 g Trinatriumphosphat in Lösung gebracht. Dann werden je 30 g Eisenainmoniumoxalat und Eisenainmoniumcitrat unter Ausschluß von Licht zugegeben -und .durch Rühren in Lösung gebracht. Die Lösung wird, wie üblich, auf gewöhnliches oder gelatiniertes Papier aufgestrichen. Das getrocknete sensibilisierte Papier ergibt bei Belichtung durch ein Positiv hindurch ein blaues negatives Bild, das durch Waschen mit Wasser fixiert wird. Die Kopie ist gut beständig gegen Essigsäure und verdünnte Mineralsäuren, Soda und verdünnte Natronlauge.
• z. In ,45o ccm Wasser werden a7 g a)-Isonitr oso-co-cyanacetophenon unter Zugabe von 3o g Natriumb-icarbonat gelöst. Die Lösung wird durch Zugabe einer geringen Menge von verdünnter Essigsäure neutral eingestellt. Nachdem noch 15 g Gummiarabicum und 5.4 g Ferriammoncitrat hinzugesetzt worden sind, wird die Lösung auf Papier gestrichen. Das getrocknete Papier ergibt bei der Belichtung hinter einer positiven Vorlage kräftige blaue negative Bilder, ,die in normaler Weise fixiert werden können.
• 3. Man stellt eine neutrale Lösung von iog a)Isonitroso-arcyan-q.-chloracetophenon, 7 g Gumrniarabicum, der zur Lösung nötigen Menge Natriumbicarbonat und 25o ccm Wasser her und löst .darin noch ao g Ferriammonoxalat auf. Die Lösung wird, wie üblich, auf Papier aufgestrichen. Mit. dein in dieser Weise sensibilisierten Papier kann man blaue wasserfeste Kopien herstellen.
• Zur Herstellung von cu-Isonitroso-co-cvand.-chloracetophenon werden 18 g d.-Chlor-cocvanacetopherion in der gerade ausreichenden Menge Eisessig gelöst und durch Zugabe von 50 ccm zn-Nitritlösung nitrosiert. Beim Verdünnen mit Wasser fällt die Isonitrosoverbindung aus. Sie schmilzt bei i-9°. Auf die gleiche Weise kann man aus 3-Nitro-orcanacetophenon das entsprechende Isonitrosoderivat erhalten. Es schmilzt, aus heißem `'Wasser umkristallisiert, bei i 5o' und ergibt, in der oben angegebenen Weise verarbeitet, lichtempfindliche Papiere, mit deren Hilfe man grünstichig blaue Kopien erhalten kann. Die Lichtempfindlichkeit wird jedoch durch die Nitrogruppe :herabgesetzt. Dunkelblaue, hervorraggend wasserfeste Bilder kann man durch Anwendung des 2, 4.-Dimethyl-ro-isonitroso-cocyanacetophenons erhalten. Dieses wird durch Einwirkung von Chloracetylchlorid auf m-Xylol, Umsetzung des so erhaltenen co-Chlor-2, q.-ditnethylacetophenons mit Cyankalium und nachfolgender Nitrosierung der entstandenen Cyanverbindung in Eisessig erhalten. Es schmilzt, aus Wasser umkristallisiert, bei r 5q.°.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Kopien mit Hilfe von lichtempfindlichen Ferrisalzen und Ketonen, dadurch gekennzeichnet, daB als Ketone Verbindungen der Formel ' verwendet werden, worin R einen substituierten oder unsubstituierten aromatischen Rest bedeutet.