DE729893C

DE729893C - Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexverbindungen von Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE729893C
Application number: DEI49288D
Authority: DE
Inventors: Dr Hugo Schweitzer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-03-18
Filing date: 1934-03-18
Publication date: 1943-01-04

Description

Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexverbindungen von Azofarbstoffen Den bisher bekanntgewordenen Metallkomplexverbindungen von Azofarbstoffen liegen im allgemeinen Azoverbindungen zugrunde, welche durch Kuppeln von dianotierten aromatischen o-Aminooxy- bzw. o-Aminocarboxyverhindungen mit Kupplungskomponenten hergestellt werden, die in o-Stellung zur Kupplungsstelle eine Hydroxyl- oder Aminogruppe enthalten.
Es wurde nun. gefunden, .daß man zu neuen Metallkomplexverbindungen gelangt, wenn man Azoverbindungen in Substanz oder auf der Faser mit metallabgebenden Mitteln behandelt, die in dem Rest der zu ihrem Aufbau verwendeten Diazoverbindung der Benzolreihe an Stelle der o-stäudigen Hydroxy 1- bzw. Carboxylgruppe eine Aminogruppe enthalten, deren eines Wasserstoffatom durch Acyl oder :Ukyl oder deren beide Wasserstoffatome durch Alkyl oder Alkyl und Aryl substituiert sein können, und in dem Rest .der Kupplungskomponente eine Hydroxylgruppe o-ständig zur Azogruppe enthalten.
Derartige zur Durchführung des vorliegenden Verfahrens geeignete Azoverbindungen lassen sich auf verschiedenen Wegen darstellen. Man kann z. B. von Diazoverbindungen ausgehen, die in o-Stellung zurDiazoniumgruppe eine Aminogruppe enthalten, deren beide Wasserstoffatome durch Alk-3,1 oder Allt-yl und Aryl substituiert sind, oder auch beispielsweise von Diazoverbindungen, die in o-Stellung eine Nitrogruppe oder ein Halogenatom enthalten. Im letzten Falle wird die Nitrogruppe oder das Halogenatom nach er-` folgter Farbstoffbildung in bekannter Weise : in die Aminogruppe übergeführt und diese gegebenenfalls substituiert (vgl. Patentschriften 643 059 und 658 84.1).

Die so erhaltenen schwermetallkomplexhaltigen wasserlöslichen Azofarbstoffe liefern i im allgemeinen Färbungen von sehr guten Echtheitseigenschaften, während die wasserunlöslichen wertvolle Pigmente sind. Gegenüber vergleichbaren bekannten Metallkomplexv erbindungen ist die -Nuance der neuen Farbstoffe im allgemeinen nach Gelb verschoben und das Egalisierungsvermögen verbessert. Das neue Verfahren bedeutet darüber hinaus insofern eine Bereicherung der Technik, als es danach möglich ist, auch Schwermetallkomplexe erbindungen solcher Azofarbstoffe herzustellen, deren Aminogruppe in der Diazotierkomponente Substituenten trägt, w ährend durch die Einwirkung von Schwer-! metallen, wie z. B. Chrom, auf Azofarbstoffe

aus dianotierten o-Aminophenolen und in der

Amitiogruppe all;vlierten Aminen eine weit-

gehende Zerstörung des Farbstoffs eintritt.

Beispiel i

38,7 Gewichtsteile des durch Reduktion der

Nitrogruppe in dein Farbstoff aus dianotier-

tem 1-3Lletlivl-3-nitro-d.-aniinobenzol und

i-(.l'-Sulfoplieily-1)-3-nietli3-1-5-p3-razolon er-

hältlichen Amitioazofarbstoffs (vgl. Patent

643 o59) werden in 6oo C=eit-ichtsteilen%t'asser

mit einer Clirotnforniiatlösung, entsprechend

9,5 Gewichtsteilen Cr, 03, -. Stunden auf

13o° C unter Druck erhitzt. Die nach dem

Erkalten des Reaktionsgemisches auskristalli-

sierte Chromverbindung wird abgesaugt, aus-

gewaschen, in das Natriumsalz übergeführt

und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein gelb-

braunes Pulver dar und färbt Wolle aus

saurem Bade in sehr gleichmäßigen und sehr

echten braungelben Tönen.

Ersetzt man das i-(q'-Su@fop@envl)-3-me-

tliyl-5-pvrazolon durch andere Pvrazolone, so

erhält man Farbstoffe von ähnlichen E igen-

schaften.

Beispiel 2

54,5 Gewichtsteile des Farbstoffs, der

durch Kuppeln von diazotierteni i-3vletlivl-

3-nitro-.l-aminobenzol mit 2-f,.1.', S'-Distilfo-

naphthy-1)-3-metliyl-5-pyrazolon, darauffol-

gende Reduktion der Nitrogruppe und Ace-

tylierung der Aminogruppe erhältlich ist, wer-

den, wie in Beispiel i angegeben, mit ameisen-

saurem Chrom q. Stunden auf 130° C unter

Druck erhitzt. Die nach dein Erkalten aus-

kristallisierte Chromverbindung wird ab-

ges:,ugt, mit Wasser gewaschen und in das

Natriunisalz übergeführt. Der Farbstoff färbt

Wolle aus saurem Bade in sehr gleichmäßi-

gen echten gelbbraunen Tönen.

Der obige nicht chromierte Farbstoff färbt

Wolle aus saurem Bade in orangen Tönen,

die, beim \achcliromieren auf der Faser oder

nach dein Metachromverfaliren gefärbt. in ein

sehr echtes und gleichmäßiges Gelbbraun

übergehen.

Beispiel 3

.46,9 Gewichtsteile des Farbstoffs der durch

Kuppeln von dianotiertem i-1@lethvl-3-nitro-

q-atninobenzol mit i-(3'=Sulfoplien3-1)-3-ine-

tlial-5-pvrazolon, Reduktion der Nitrogruppe

und Benzovlieren der Aminogruppe erhältlich

ist, werden, wie in Beispiel i angegeben, finit

aineisensauretn Chrom erhitzt. Der nach dein

Erkalten auskristallisierte Farbstoff wird ab-

gesaugt, gewaschen und in das -; atriunisalz

übergeführt. Er färbt Wolle aus saurem Barle

in echten rotstichiggelben gleichinäVligen

Tönen.

Beispiel

5.4,1 Gewichtsteile des Farbstoffs, der durch

Kuppeln von dianotiertem i-hletltYl-3-nitro-

-1.-atninobenzol mit i-(2'-Sulfophen3-1)-3-nie-

tlivl-5-pvrazolon, Reduktion der Nitrogruppe

nur Aminogruppe und Acvlierung finit p-To-

luolsulfonsäureclilorid erhältlich ist, werden.

wie in Beispiel i angegeben, mit ameisen-

sauretn Chrom unter Druck erhitzt. Der nach

dein Erkalten des Reaktionsgemisches aus-

kristallisierte neue Farbstoff wird gewaschen,

in das Natriumsalz übergeführt und ge-

trocknet. Er färbt Wolle aus saurem Bade in

sehr echten und gleichmäßigen Orangetönen.

I

Beispiel 5

21,6 Gewichtsteile i -Dinietli,7laniino--

2-aminobenzol-q.-sulfonsättre werden in iil)-

licher Weise mit 6,9 Gewichtsteilen Natriuni-

nitrit bei Gegenwart von Salzsäure dianotiert.

Die gelbe Lösung der Diazoverbindung lälit

man alsdann in eine alkalische Snspension

von 14,4 Gewichtsteilen 2-OYvnaphthalin ein-

laufen. Nach beendeter Kupplung salzt man

den Farbstoff aus und arbeitet ihn in der

üblichen Weise auf. Er färbt Wolle aus

saurem Bade in roten Tönen, die beim Nach-

chromieren auf der Faser in ein echtes Bor-

deaux übergehen.

Die aus diesem Farbstoff durch Kochen mit

aineisensaurein Chrom unter Rückflußkühlung

in Substanz hergestellte Chroml;oinplezver-

bindung färbt Wolle aus saurem Bade echt

rotviolett.

Ersetzt man das -2-Oxvnaplitlialin durch

die äquivalente Menge eines Pvrazolons, z. B.

i-Plienyl-3-methyl-5-pyrazolon, und chroniiel-t

den Farbstoff nach den Angaben des Bei-

spiels .j, so erhält man Clirotnlcoinpiezverbin-

dungen, die Wolle aus saurem Bade in gellen

Tönen von guten Echtheitseigenschaften

färben.

Die i-Dimeth3-laniino-2-aminobeiizol-q.-stil-

fonsäure wird aus i-Clilor-2-liitrobenzol-

A.-sulfonsäure durch Austausch des Chlor-

atoms finit Ditnethvlamin und Reduktion der

i Nitrogruppe der entstandenen i-Diniethyl-

aniino-:-tiitrobenzol--l.-sulfonsäure hergestellt.

Beispiel 6

I 43,3 Gewichtsteile des Farbstoffs, der durch

Kuppeln von dianotierter 2-\itro-i-aniino-

benzol-.j-sulfonsäure mit 2-Otvnaplitlialin

und Reduktion der Nitrogruppe erhältlich ist,

werden, wie in Beispiel i angegeben, mit

aineisensauretn Chrom erhitzt. Der neue, leim

Erkalten auskristallisierende Farbstoff wird

abgesaugt, gewaschen und in das Natriulnsalz

übergeführt. Er färbt Wolle aus saurem Bade

in echten bratinstichigen, sehr glLiclimäl@ig@n

0

roten Tönen.

Beispiel 7 5i,i Gewichtsteile der Toluolsulfoverbindung des Farbstoffs, der durch Kuppeln von diazotiertem i-Methyl-3-nitro-4-aminobenzol mit i-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure, Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe und Acylieren mit p-Toluolsulfonsäurechlorid erhältlich ist, werden, wie in Beispiel i angegeben, mit ameisensaurem Chrom unter Druck erhitzt. Der nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches auskristallisierte Farbstoff wird ausgewaschen, in das Natriumsalz übergeführt und getrocknet. Er färbt Wolle aus saurem Bade in echten violetten Tönen. Beispiel 8 43,7 Gewichtsteile des Farbstoffs, der durch Kuppeln von diazotiertern i-Methyl-3-nitro-4-aminobenzol und i-Oxynaphthalin-3, 7-.disulfonsäure und Reduktion der Nitrogruppe erhältlich ist, werden, wie in Beispiel i angegeben, mit ameisensaurem Chrom unter Drück erhitzt. Nach dem * Erkalten ist der neue Farbstoff .auskristallisiert. Er wird in das Natriumsalz übergeführt und getrocknet. Er färbt Wolle aus saurem Bade in echten und gleichmäßigen rotsticbigvioletten Tönen.

In der folgenden Zusammenstellung sind weitere nach dem vorliegenden Verfahren erhältliche metallhaltige Farbstoffe und die Farbtöne der .mit ihnen erhältlichen Färbungen aufgeführt. Es bedeuten: a) Färbung auf Wolle mit der in Substanz hergestellten Chromkomplexverbindung des Farbstoffs, ' b) nachchromierte Färbung auf Wolle mit dem nichtchromierten Farbstoff, c) Färbung auf Wolle mit der in Substanz hergestellten Eisenkomplexv erbindung, d) Färbung der in Substanz hergestellten Eisenkomplexverbindung des Farbstoffs in Nitrocelluloselack.

Anfangskomponente 1 Kupplungskomponente 1 Farbton

i. i - Methy 1- 3, 4 - diaminobenzol i - (3' - Sulfophenyl) - 3 - methyl - a) braunstichiges Gelb

(die Aminogruppe in 4-Stellung 5-pyrazolon b) gelbbraun

bildet die Uobrücke)

2. 1 - Methyl - 3 - toluolsulfamino - i - (2' - Chlor - 4' - sulfophenyl) - a) rotbraun

4-aminobenzol 3-methyl-5-pyrazolon b) orangebraun

3. i-Chlor-3, 4-diaminobenzol i - (4' - Sulfophenyl) - 3 - methyl - a) orangebraun

(vgl. 1) 5-pyrazolon b) rotstichiges Braun

4.. 1- Methyl - 3 - toluolsulfaminö - 2 - (4 ', 8'- Disulfonaphthyl) - 3 - me- a) rotorange

4-aminobenzol thyl-5-pyrazolon b) rotorange

5. 1-Sulfo-3, 4-diaminobenzol i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolön a) rotstichiges Gelb

(vgl. i) b) gelb

6. 1-Sulfo-3, 4-diaminobenzol Acetessigsäureanilid a) gelb

(vgl. i) b) gelb

7. 1, 2-Diaminobenzol i, 8-Dioxynaphthalin-3, 6-disulfon- a) blau

säure

8. 1 - Methyl - 3 - acetylamino - i-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure a) violett

4-aminobenzol b) violett.

g. i-Methyl-3, 4-diaminobenzol i-Oxynaphthalin-5-sulfonsäure a) violett

(vgl. 1) b) violett

io. i - Äthoxy - 3, 4 - diaminobenzol 2 - Acetylamino - 8 - oxy naphthalin - a) violett

(vgl. i) 6-sulfonsäure b) violett

ii. i - Methyl - 3, 4 - diaminobenzol i - Oxynaphthalin - 3, 6 - disulfon- a) rotviolett

(vgl. i) säure b) violett

12. 1-Sulfo-3, 4-diaminobenzol i-Oxy-4-methylbenzol a) violett

(vgl. i) b) violett

13. 1 - Methyl - 3 - acetylamino - i - Oxynaphthalin - 3, 7 - disulfon- a) rotviolett

4-aminobenzol säure b) rotviolett

14. 1- Methyl - 3 - toluolsulfamino - i - Oxynaphthalin t 3, 7 - disulfon- a) violett

4-aminobenzol säure b) violett

15. 1 - Methyl - 3, 4 - diaminobenzol i - (2' - Chlor - 4' - sulfophenyl) - c) braun

(vgl. i) 3-methyl-5-pyrazolon

16. 1- Methyl - 3, 4 - diaminobenzol i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon d) braun

(vgl. i)

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß solche Azoverbindungen, die im Rest der zu ihrem Aufbau verwendeten Diazoverbindung der ßenzolreihe in o-Stellung zur Diazogruppe eine Arninogruppe, deren eines Wasserstoffatom durch Acyl oder Alkyl oder deren beide Wasserstoffatome durch Alkyl oder Alkvl und _1r#1 ersetzt sein können, und in dein Rest der Kupplungskomponente eine Hcdroxylgruppe o-ständig zur Azobrücke enthalten, rnit metallabgebenden Mitteln behandelt «-erden.