DE740367C

DE740367C - Verfahren zur Herstellung von Halogenverbindungen des ª‡-Acetoxybutadiens-1, 3

Info

Publication number: DE740367C
Application number: DEI63607D
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Ostrovski; Dr Friedrich Schloffer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1939-01-27
Filing date: 1939-01-27
Publication date: 1943-10-19

Description

Verfahren zur Herstellung von Halogenverbindungen des a-Acetoxybutadiens-1, 3 Nach Angaben .der englischen Patentschrift 493 196 gelangt man -durch Einwirkung von Essigsäureanhydrid auf Crotonaldehyd in Gegenwart von wasserfreien Alkalisalzen der Essigsäure zum Butadien-I, 3-ol-I-aoetat.
In .der ob.enerwähnten Patentschrift wird angegeben, .daß man nebst unverändertem Ausgangsstoff das gewünschte En@olaeetat als Hauptprodukt erhält. Es hat sich bei weiterer Prüfung ergeben, daß außer diesem Enol.aoetat in beträchtlichem Ausmaße höher kondensierte Produkte, wie z. B. der o-Dihydrotoluylaldehyd, entstehen. Diese höheren Kondensationsprodukte des Crotonaldehyds bzw. des a-Acetoxybutadiens-I, 3 mit Crotonaldehyd sind unerwünscht; -ihr Entstehen trägt daran Schuld, daß die Ausbeute an :reinem a-Acetoxybixtadi,er: unbefriedigend bleibt. Bei den Homelogen des Croton.aldehyds, z. B. dem Tiglinaldehyd, ist der relative Anteil an höher kondensierten Produkten etwas geringer, jedoch tritt bei diesen Aldehyden die Enolisierung nur langsam und in geringem Ausmaß ein, so daß die Ausbeute an den Enolaeetaten an und für sich geringfügig ist.
Es wurde nun gefunden, daß die Ausbeute an Enolaeetat wesentlich besser ist, wenn man nicht den Crotonaldehyd zur Reaktion bringt, sondern wenn man dessen Halogen.abkömmlinge, wie z. B. a-Chlorcrotona.ld!ehyd, ß-Chlorcrotonaldehyd a, ß-Dichlorcrotonaldehyd, a, ß-Di,chlorcrotonaldehyd, zur Umsetzung heranzieht. Bei diesen Halogenderivaten des Crotonaldehyds tritt die Enolisierung und Aoetylierung in wesentlich kürzerer Zeit ein, -was nicht zu erwarten war. Fener unterbleibt überraschenderweise die Bildung höher kondensierter-Produkte in diesem Falle weitgehend, so daß man hierbei neben wenig verändertem Ausgangsstoff ;mit guter und auch technisch befriedigender Ausbeute die Halogenabkömmlinge des a Acetoxybutadiens-i, 3 erhält.
B eispiel In einem mit Rückflußkühlung versehernen Gefäß läßt man 625 Teile a-Chlo@rcrotonalde.-hyd zu einer auf i 2o' erhitzten Mischung von 75o Teilen Essigsäureanhydrid und 3oo Teilen Natriumacetat im Laufe von 30 Minuten eintropfen. Dabei steigt die Temperatur auf etwa 1q.5°. Man rührt go Minuten bei dieser Temperatur nach, läßt dann rasch erkalten und gießt in 5oo Teile Wasser. Das sich ausscheidende öl wird kurz getrocknet und unter vermindertem Druck destilliert. Man erhält als Haupterzeugni-s mit über 75% Ausbeute das bei 57'1'10 mm siedende a-Acetoxy-ß-chlorbutadien-i, _;,

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Halogenverbindungen des a-Acetoxybutadiens-i, 3, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Essigsäureanhydrid auf Halogenabkömmlinge des Crotonaldehyds in Gegenwart von essigsauren Salzen einwirken läßt. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik ist im Erteilungsverfahren in Betracht gezogen worden: britische Patentschrift ........ Nr. 493 i96.