DE801178C - Verfahren zur Herstellung schmelzbarer und saeurefaellbarer Ligninharze aus Sulfitcelluloseablaugen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung schmelzbarer und säurefällbarer Ligninharze aus Sulfitcelluloseablaugen

  Die Erfindung betrifft ein `'erfahren zur Her-

  stellung schmelzbarer lind s;iuref:illl>arer Ligninharze

  aus SulfitcellulosenliI;iuge. Zur Herstellung von als

  Klebstoff, Füllkörper, Appreturinittel usw. verwert-

  barer Massen aus Sulfitablauge wurde in der Patent-

  schrift 334 Rio der Vorschlag gemacht, Sulfitablauge

  mit organischen Basen, z. B. Anilin, Aldehyden, z. B.

  Formaldehyd, und Säure, z. B. Schwefelsäure, gleich-

  zeitig zii behandeln. 1,-,in weiteres Verfahren nach der

  Patentschrift .f,9ct Zoo beruht darauf, claß man auf die

  in der Lange enthaltenen I_igiiinsiilfos;iuren einerseits

  Plienole der Benziilreihe, aromatische Amiiie oder

  Harnstoff und ;indererscits Aldehyde hei Gegenwart

  oder Abwesenheit von 1@<,ndeiisatioiisiuitteln ein-

  wirken ließ.

  Da eine Ausf;illung finit Salzs;iiii-e und Chlornatrium

  erfolgt, gestalteten sich die bekannten Verfahren

  etwas umständlich, und es wurden bei der einstufigen

  Behandlung finit aromatischen Aminen (Anilin) und

  Aldehyd (Formaldehyd) infolge einer Reaktion der

  zugegebenen Kondensationsmittel unter sich keine

  einheitlichen Produkte mit größerer Teilchengröße

  erhalten.

  Die Erfindung besteht nun darin, daß die Lignin-

  bestandteile von roher, ungereinigter, vergorener oder

  unvergorener Sulfitahlauge zunächst mit kondensie-

  renden Mitteln vorbehandelt werden und sich hieran

  erst eine gesonderte Behandlung mit aromatischen

  Aminoverbindungen od. dgl., wie z. B. Harnstoff,

  löslichem Eiweiß usw., anschließt.

  Mit einem kondensierenden :Mittel, z. B. Form-

  aldehyd, wird die I-igninsulfosäure zu einem höher-

  molekularen Komplex vorkondensiert, was in einer

  Erhöhung der Viskosität der Lösung zum Ausdruck

  kommt. Als kondensierende Mittel kommen z. B. auch Phenol und Formaldehyd oder Furfurol in Betracht. Die Vorkondensation kann sauer, neutral oder alkalisch durchgeführt werden. In der zweiten Behandlungsstufe läßt man erst auf die vorkondensierte Ligninsulfosäure aromatische Aminoverbindungen, z. B. Anilin, einwirken. Hieraus ergibt sich, daß das Endprodukt einheitlich und mit größerer Teilchengröße anfällt, d. h. sich eine bedeutend größere Viskosität der Lösung ergibt. Außerdem ist die Fällbarkeit mit Säuren günstiger als bei den bekannten Verfahren. Wesentlich für das Verfahren ist, daß die Vorkondensation nur so weit getrieben wird, daß keine unlöslichen Anteile oder Ausfällungen auftreten. Beispiel i Zu vergorener Fichtenholzsulfitablauge, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Buchenholzablauge, wird gasförmiges oder flüssiges Ammoniak in solcher :Menge zugegeben, bis die Ablauge gegen Lackmus nicht mehr sauer reagiert, wonach bis auf 3o0/0 Be eingedampft wird. Hierauf wird ein Gemisch aus äquivalenten Mengen Oxalsäure und Schwefelsäure von 6o0/0 8e, die mit der gleichen Menge Wasser verdünnt ist, eingerührt, so daß keine wesentlichen Kalkmengen ungefällt bleiben. Die in der Lösung verbleibende reine Ligninsulfosäure wird von der Kalkfällung abgezogen. 12 Teile einer solchen konzentrierten Ligninsulfosäurelösung, die 5 Teile Trockensubstanz enthält, werden mit 0,3 Teilen Schwefelsäure und i Teil 250/0igem Formaldehyd versetzt und 2 Stunden bei ioo bis 1o5° gerührt. Dann werden =langsam 2 Teile Anilin zugegeben und nochmals i Stunde zum Sieden erhitzt. Anschließend wird das Wasser bis auf einen Gehalt, von '15 bis 20°/0 entfernt. Dieses Ligninkondensat schmilzt bei 8o bis 85°. Beispiel 2 io Teile eingedickte rohe Fichtensulfitablauge von 22,501`0 Be werden mit einer Mischung aus o,6 Teilen 5o0/0iger Natronlauge und i Teil 250/0igem Formaldehyd i Stunde auf ioo° erhitzt. Dann werden 2 Teile Anilin zugegeben und nochmals i Stunde auf too bis iio° erhitzt. Danach wird das entstandene Harz bis auf 3o0/0 Wassergehalt konzentriert. Das Kondensat schmilzt unter ioo" und ist aus alkalischer Lösung mit Säuren fällbar. erhitzt. Sodann werden 1,3 Teile Anilinchlorhydrat, in Wasser gelöst, zugegeben und nochmals i Stunde erhitzt. Durch Zusatz von Salzsäure und Chlornatriumlösung wird das Kondensationsprodukt ausgefällt. Das erhaltene Kondensat ist in Ammoniak löslich und ergibt eine Viskositätszahl von 144.
• Das mit gleichen Mengenverhältnissen aber nach Patent 459 700 in einer Stufe hergestellte Produkt ergibt, zu gleicher Konzentration in Ammoniak gelöst, nur eine Viskositätszahl von 8o. Beispiel 4 27 Teile von Kalk befreite pulverförmige Ligninsulfosäure werden mit einer Lösung aus 3,7 Teilen Wasser, 1,5 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 5 Teilen 250/0igem Formaldehyd 45 Minuten bei ioo" geknetet. Dann werden langsam innerhalb von 15 Minuten io Teile Anilin zugegeben und eine weitere Stunde bei gleicher Temperatur geknetet. Es resultiert eine harzige Masse in einer Ausbeute von 47,2 Teilen und einem Wassergehalt von 2o0/0. Beispiel 5 Kondensation nach Beispiel i mit folgenden Mengenverhältnissen 1. Stufe 12 Teile Ablauge von 25 Be, 2 Teile Formaldehyd 250/0 0,5 Teile Phenol; 2. Stufe i Teil Anilin.
• Das Produkt ist hellbraun, erweicht bei 7o" und ist aus alkalischer Lösung mit Säuren fällbar.
• i Beispiel 6 Kondensation nach Beispiel i mit folgenden Mengenverhältnissen i. Stufe 12 Teile vergorene Ablauge nach Beispiel i, 0,3 Teile konzentrierte Schwefelsäure, i Teil 250/0iges Formaldehyd; 2. Stufe 2 Teile Harnstoff.
• Das Produkt schmilzt bei 6o° und ist säurefällbar.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Beispiel 3 15 Teile eingedampfte rohe Buchensulfitablauge von 28" Bc werden mit i Teil Formaldehyd (300;70) 2 Stunden Verfahren zur Herstellung schmelzbarer und säurefällbarer Ligninharze aus Sulfitcelluloseablaugen in Verbindung mit aromatischen Aminen, Harnstoff, löslichen EiweiCi"verbindungen u. dgl., dadurch gekennzeichnet, daß die Ligninbestandteile der Sulfitablauge mit kondensierenden :Mitteln vorbehandelt werden und sich hieran eine gesonderte Behandlung mit den aromatischen Arninoverbindungen oder ähnlich wirkenden Verbindungen anschließt.