DE801304C - Chlorierung von Polyvinylchlorid - Google Patents

Description

• Chlorierung von Polyvinylchlorid

  Beim Chlorieren von l'oly-\-in#-Ichlorid in Lö st» 1g

  1)elliitlgt 111a11 gi'iil.ll' Mellgell Losungsmittel. die

  liiiti@g nur uni>ündlich @@ jeder ztt entfernen sind.

  Zudem \\ i1-11 die C liloriuru»gstcmlieratur durch die

  Siedepunkte der 1_iisttiigsiiiittel begrenzt, so daß

  eine genübend hohe (lihirierungsstufe häuhg nur

  nach verh:ilt»ism:il@ig langer I)citier erreicht wir( 1.

  Es wurde tiun gefunden. 11a1.1 malt 1'o1_\ \ illvl-

  ehlorid in technisch lwa-,»(lers voi-teilli<tft:r \\'eisc-

  chlorieren kann, «-e1111 mall cs in fester, großoller-

  Hächiger Urtn liei erhöhter Tetnlieratur »tit gas-

  fi@rinigem Chlor behandelt 11»(l die Temperatur

  entalre@vl<n:@1 11m1, hi,r :. @;trut,'11 ',w t 1:. "r,-ol

  weiter erili,ht, _;edoch ie@@cils unterhalb flus sillte-

  lutil;sbetei(lles der \lassen 11.11t.

  1>1c Cllliirieru»g kann. gegebelletlfall; unter

  Druck, in ruhender, vorzugsweise jedoch in strö-

  iiiciiiier Chloratmosphäre erfolgen. Das 1'oly vinyl-

  clilori<1 kann dahei in Form ruhender dünner

  Schichtelf. z. H. in Forin von Folien, oder zweck-

  mäßiger i» Eiirin von 1'ulvertt, Grieß tt. dgl. unter

  dauernder Veränderung der ()berHäche angewandt

  \t-erden. 111l lutztgcna»»ten Fall kann (las Chlor

  a»clt 1>e1 .'@.»@,-etiilllllg dickerer Schichten auf alle

  Tuil: t'llmlrkl'». Hierbei kann 111a11

  z. 1i. sich drehende Rollre oder 1lcll;iltei- almeilden,

  in (lcnen (las I'olvvillvlchloridlmlver auf endlosen

  i@ä»<Icni (lcr Cllliirciiiwirku»g ausgesetzt wird.

  A»cli sc'llkrecht a»geordltcte Rohre sind geeignet,

  in rtcli('li das 1',;lv@itlvlchlori(( auf untereinander

  alg;iirciiicteil -1 cllcrn l;i-_'isfiiriiiig bewegt und durch

  eiheil Schlitz \on Teller zu heller fallend langsam

  durch den Chlorierungsbehälter von oben nach

  ,int(-ii befördert wird.

  Die Chlorierung soll bei erhöhter Temperatur

  erfolgen. Je höher die Temperatur ist, desto schnel-

  let- verläuft die Chlorierung. Man muß jedoch

  vermeiden, daß das Chlorierungsgut sintert, weil

  e: @lsil>ci zu festen Klumpen zusarninenbackt und

  sirlt zci-setzt. Mit steigender Chloraufnahme steigt

  Sinterungsteniperatur. Dadurch gelingt es. die

  L'I:1()i-ieruiigstentl)eratur des @olyvinylchlorids, das

  bereit< bei etwa t2o' zusammensintert, im ' er-

  lauf ;ler Clilorierung bis auf etwa 200° zu steigern

  mid so in kurzer Zeit eine sehr hohe Chlorierungs-

  :ttife zu erzielen, ohne daß die klasse sintert. Der

  damit gegebene weite Temperaturbereich der

  C.'hl;irierung gestattet die Chlorierungsstufe und

  i );hier und damit die Eigenschaften und Löslich-

  l:eit der erhaltenen Stoffe recht verschieden zu

  o;:iltlcn.

  Zur Vermeidung oder Erschwerung des Zusam-

  inen:interris können den Polymerisaten indifferente

  Stade in Pulver-, Grieß-. Kugel- oder Kornform

  heigecnischt Werden, z. B. Kochsalz, Kies, Sand,

  las- und Porzellankugeln. Die beigemischten

  Stoffe können nach der Chlorierung durch Sieben

  >der durch Auswaschen unter gleichzeitiger Besei-

  tigung der noch vorhandenen Reste Chlor oder

  eiit24t<tiideneti Chlorwasserstoffe entfernt werden.

  Beispiel

  Ein grießförmiges Polyvinylchlorid mit einem

  k--Wert > 70 wird in einem Drehrohr der Einwir-

  kung eines Chlorstromes ausgesetzt. Die Tem-

  l-cratur wird ab etwa i i o°, wo bereits eine geringe

  Chloraufnahme erfolgt, innerhalb ioo Minuten auf

  i So"' erhöht und etwa weitere 9o Minuten auf die-

  @< r I liilie gehalten, bis ioo Gewichtsteile des ange-

  @#andten Polymerisats etwa 5o Gewichtsteile Chlor

  anfgenontmen haben. -Nach oder während des an-

  >;lt@icßcn<@en Abkühlens wird das noch anhaftende

  Chlor und der entstandene Chlorwasserstoff durch einen Luftstrom oder durch Waschen mit Wasser entfernt. Das nahezu farblose Chlorierungserzeugnis besitzt einen wesentlich höheren Erweichungspunkt als das angewandte Polyvinylchlorid, einen k-@Vert von d0 bis 50, ist leicht in Benzol und seinen Homologen und in zahlreichen chlorhaltigen Kohlenwasserstofen löslich und kann zur Herstellung von Klebe- und Anstrichmitteln verwendet werden.
• Durch Verlängerung der Chlorierungsdauer bzw. Erhöhung der Chlorierungstemperatur kann die Chloraufnahme auf wesentlich über 5o Gewichtsprozent erhöht werden. Die erhaltenen Erzeugnisse haben dann einen geringeren kAVert und höhere Erweichungstetnperatur. Sie sind harzähnliche Stoffe und ebenfalls zur Herstellung von Lacken und Klebemitteln geeignet. Sie ergeben beim Verschmelzen finit etwa gleichen Teilen \\'eichinacher bereits bei gewöhnlicher Temperatur leicht verformbare \lassen, die als Kitte, Spachtel- und Au:gußinassen verwendet werden können. Bei einer Chloraufnahme wesentlich unterhalb 5o Gewichtsprozent entstehen Chlorierungserzeugnisse finit einem k-\1'ert ) 5o mit mechanisch guten Eigenschaften, die bei Artwendung von Polyvinylchlorid von einem wesentlich höheren k-Wert als 70 weitgehend kochfest sind. Sie eignen sich zur Herstellung von Folicit, Fäden und Lacken, insbesondere für Kabellacke.

Claims (1)

1. PA-rENTA\Si'Iti:c:lt: Verfahren zum (Ailoriercn von Polyvinylchlorid, dadurch gekennzeichnet, daß man dieses in fester, großoberflächiger Form bei erhöhter Temperatur mit gasfdrinigem Chlor behandelt und die Tcmperattir entsprechend dein Fortschreiten der Clilorierung weiter erhöht. jedoch jeweils unterhalb de: Sinterungsbereirhes der hassen hält.