DE802817C

DE802817C - Verfahren zur Herstellung der Monoaether von diprimaeren Glykolen

Info

Publication number: DE802817C
Application number: DEP26334A
Authority: DE
Inventors: Hans Joachim Dr Pistor
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1948-12-24
Filing date: 1948-12-24
Publication date: 1951-02-26

Description

Verfahren zur Herstellung der Monoäther von diprimären Glykolen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren, die Monoäther solcher diprimärer gesättigter Glykole herzustellen, in denen die Oxygruppen, wie beispielsweise im Butandiol-r, d, Pentandiol-r, 5 oder Hexandiol-r, 6, durch mindestens vier Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind. Bisher waren solche Monoäther nur durch Umsetzung der entsprechenden Alkalimetallverbindungen zugänglich, ein Verfahren, dessen Ausführung im technischen Maßstab schwierig ist. Die bekannte Methode, Alkohole mit Alkylenoxyden umzusetzen, gestattet nur die Herstellung der Monoäther von r, 2-Glykolen. Es wurde nun gefunden, daß man auf sehr einfache Weise auch zu den Monoäthern gesättigter diprimärer Glykole, deren Oxygruppen durch mindestens vier kohlenstoffatome voneinander getrennt sind, gelangt, wenn man auf solche Glykole bei mäßig erhöhter Temperatur in wäßrig alkalischen Mitteln die Halo genwasserstoffsäureester von Alkoholen einwirken läßt.
Für die Umsetzung eignen sich vornehmlich die Brom- und Chlorwasserstoffsäureester, z. B. Methyl-, Propyl-, Butyl- oder Amylbromid, Benzylchlorid, Allylchlorid und -bromid, Cyclohexylchlorid und auch die Ester heterocyclischer Alkohole, wie des Tetrahydrofurfurylalkohols. Die Ester werden zweckmäßig in höchstens einer dem Glykol äquivalenten Menge angewandt, ein geringer überschuß beeinträchtigt die Ausbeute an Monoäther nur wenig. Besser ist es indessen, das Glykol in größerem Überschuß anzuwenden und den nicht umgesetzten Anteil nach dem Abdestillieren des Äthers für eine weitere Umsetzung zu benutzen.
Als Umsetzungsmittel dient vorzugsweise 20- bis 8oo/oige Natronlauge, doch kann man auch ebensogut Kalilauge verwenden. Ein kräftiger Überschuß an Natronlauge ist zweckmäßig, um die Reaktion möglichst vollständig zu gestalten. Die Temperatur liegt im allgemeinen zwischen 5o und 15o°, bei höheren Temperaturen innerhalb dieses Bereichs ist die Anwendung von Druck erforderlich. Gute Umsätze erzielt man in der Regel bereits bei ioo°, so daß sich die Anwendung von Druck erübrigt. Das Verfahren läßt sich diskontinuierlich in Rührgefäßen oder auch fortlaufend in horizontal oder vertikal angeordneten beheizten Rohren ausführen, durch die man die Mischung der Ausgangsstoffe leitet.
Die erhaltenen Ätheralkohole eignen sich als hochsiedende Lösungsmittel in der Lack- und Kunststoffindustrie.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel 9o Teile Butandiol-i, 4 werden mit 176 Teilen 5oo/oiger wäßriger Natronlauge und 137 Teilen n-Butylbromid versetzt und unter kräftigem Rühren 4 Stunden auf ioo° erwärmt. Hiernach trennt man die Ölschicht ab, trocknet und destilliert. Man erhält so i i i Teile 1, 4-Butandiolmono-n-butyläther (Kp3. 12o bis 128°).
Beispiel e 9o Teile Butandiol-i, 4 werden mit 176 Teilen 5oo/oiger wäßriger Natronlauge und 126 Teilen Benzylchlorid 4 Stunden bei ioo° kräftig gerührt. Bei der Aufarbeitupg in der im Beispiel i beschriebenen Weise werden 124 Teile 1, 4-Butandiolmonobenzyläther (Kpg 16o°) und 25 Teile 1, 4-Butandioldibenzyläther (Kp$ 200 bis 2o3°) erhalten.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Monoäthern diprimärer Glykole, dadurch gekennzeichnet, daß man auf gesättigte Glykole, deren Oxygruppen durclr mindestens vier Kohlenstoff atome voneinander getrennt sind, bei mäßig erhöhter Temperatur in wäßrig alkalischen Mitteln die Halogenwasserstoffsäureester von Alkoholen einwirken läßt.