DE804568C - Verfahren zur Umlagerung von Ketoximen - Google Patents
Verfahren zur Umlagerung von KetoximenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Umlagerung von Ketoximen Die bekannte Beckmannsche Umlagerung von Ketoximen mit Hilfe von Oleucn hat den Nachteil, daß das Oleum bei Temperaturen unter 200 kristallisiert und die Rohrleitungen verstopft. Die Behälter und Rohrleitungen müssen daher mit Heizungen versehen «erden.
- Es wurde nun gefunden, daß als Umlagerungsmittel Chlorsulfonsäure sowie Gemische von Schwefeltrioxyd und Chlorsulfonsäure sehr gut geeignet sind, die den erwähnten Nachteil nicht besitzen. Die Umlagerung erfolgt bei Temperaturen zwischen 6o und 12o°, vorteilhaft bei etwa 8o°. Von dem l.'mlagerungsmittel wird am besten die inolare Menge oder, uni gegebenenfalls @-orhaudenes Wasser abzubinden, ein geringer I`berschuß angewendet. Der Untlagerungsreaktion sind sowohl aliphatische als auch cvclische und aromatische Ketoxime zugänglich. Die Ausbeuten erreichen fast too %.
- Eine kontinuierliche Arbeitsweise ist leicht durchführbar, indem man in eine bereits inngelagerte Lösung unter Rühren Oxim und Umlagerungsmittel einträgt, eine entsprechende Menge der umgelagerten Lösung laufend entnimmt und diese der Aufarbeitung zuführt.
- Zur Aufarbeitung kann man beispielsweise unter geeigneter `@'ärmeabfültrung mit#N'asser verdünnen, mit basisch reagierenden Stoffen neutralisieren und dann das freie Amid mit einem geeigneten Lösungsmittel extrahieren.
- Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
- Beispiel i i 5o Teile Chlorsulfonsäure werden allmählich unter Rühren, bei 50° beginnend, mit ioi Teilen Diäthylketoxim versetzt, wobei man durch äußere Kühlung dafür sorgt, daß die Temperatur nicht über 8o bis 9o° steigt. Dann werden noch je dreimal abwechselnd je 12o Teile Chlorsulfonsäure undioi Teile Diäthylketoxim unter den gleichen Bedingungen zugesetzt. Man erhält 914 Teile eines dunkelbraunen Umlagerungsgemisches, das auf Eis gegossen, mit Ammoniak neutralisiert und mit Chloroform extrahiert wird. Der Extrakt ergibt bei der Destillation 392 Teile Propionsäureäthylamid (97% d. Th.).
- Beispiel e iooTeile einesUmlagerungsgemisches von Cycloliexanolioxim und Chlorsulfonsäure mit 45,8 0/a s-Caprolactam-Gehalt werden vorsichtig unter Rühren bei 8o° zuerst mit 13o Teilen Chlorsulfonsäure und dann mit 113 Teilen Cyclohexanonoxim versetzt. Durch Kühlung wird die Temperatur zwischen 8o und 9o° gehalten.
- Die Mischung wird dann mit Eis zersetzt, mit Natronlauge neutralisiert und mit Chloroform erschöpfend extrahiert. Der Extrakt ergibt bei der Destillation 153,6 Teile e-Caprolactam vom Erstarrungspunkt 68°. Nach Abzug der 45,8 Teile E-Caprolactam, die mit den ioo Teilen Umlagerungsgemisch vorgelegt wurden, verblieben noch 107,8 Teile Caprolactam (95,4% d. Th.).
- Ähnlich glatt, jedoch unter etwas größerer Wärmetönung, -verläuft die Umlagerung mit Geotischen von Chlorsulfonsäure und Schwefeltrioxyd.
Claims (2)
- P A T E N T A N S P R L C n F i. Verfahren zurUmlagerung vonKetoximen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Umlagerungsmittel Chlorsulfonsäure oder Gelnische dieser mit Schwefeltrioxvd verwendet.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man der Lösung des bereits umgelagerten Oxims im Kreislauf dauernd frisches Oxim und Umlagerungsmittel zuführt und die entsprechende 'Menge umgelagerter Mischung zur Aufarbeitung aus (lern Kreislaus' entfernt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR804568X | 1946-05-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE804568C true DE804568C (de) | 1951-07-05 |
Family
ID=9250813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP3043A Expired DE804568C (de) | 1946-05-31 | 1948-10-02 | Verfahren zur Umlagerung von Ketoximen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE804568C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0225974A3 (de) * | 1985-11-02 | 1989-02-22 | Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Lactamen mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen aus den entsprechenden Oximen |
-
1948
- 1948-10-02 DE DEP3043A patent/DE804568C/de not_active Expired
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0225974A3 (de) * | 1985-11-02 | 1989-02-22 | Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Lactamen mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen aus den entsprechenden Oximen |
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