DE862501C - Loesungs-, Quellungs-, Gelatinierungs-, Weichmachungs- und Plastifizierungsmittel fuer hochmolekulare Verbindungen - Google Patents

Description

• Lösungs-, Quellungs-, Gelatinierungs-, Weichmachungs- und Plastifizierungsmittel für hochmolekulare Verbindungen Es wurde gefunden, daß Cyanhydrirne sich- vorzüglich zur Verwendung als Lösungs-, Ouellungs-, Gelatinierungs-, Weichmachungs-, Plastifizierungsmittel für hochmolekulare Stoffe, wie Acryl- und Vinylharze, z. B. Polyacryl- und Polymethacrylverbindungen, ferner Polyamide, Cellulosederivate usw., eignen. Dies gilt auch für Mischungen. oder Mischpolymerisate der. genannten Verbindungen. Auch durch Kondensation bzw. gleichzeitige Kondensation und Polymerisation 'hergestellte Kunstharze fallen .unter die hochmoldcularern Stoffe, zu deren Lösung, Ouellung, Plastifizierung usw. Cyanhydrine verwendet werden können..
• Es ist überraschend, daß gerade solche hochmolekularen Verbindungen.,, die bisher als. schwerlöslich galten, mit Cyanhydrin ausgezeichnet verträglich sind, z. B. Polyamide, Polyacrylnlitril sowie. deren Mischpolymenisate, soweit dieselben, keine mit Cyanhydrin unverträglichen Körper enthalten. Als erfindungsgemäß verwendbare Cyanhydrine seien beispielsweise genannt: Formaldehydcyanhydri.n., Acetaldehydeyanhydrin, Äthylencyanhydrin, Acetoncyan@hydrin, Methylbutylketoneyanhydrin, Butyraldehydcyanhydriin, C'hloralcyanhydrin, Cyclo-'h.exanoncyanhydrin usw. Die niederen Glieder können vorzugsweise als. Lösungs- und Quellungsmittel verwendet werden, während die höheren Glieder als Weichmacher. vorzüglich geeignet sind. In manchen Fällen können niedere und höhere Cyanhydrine gleichzeitig verwendet werden, z. B. derart, daß nach Verdunstung des hiedrüger siedenden Cyanhydrins das höher siedende als Weichmacher in dem Rückstand verbleibt.
• Zur Herstellung von Cyanhydrin enthaltenden, mehr oder weniger viskosen Lösungen, Gallerten, plastischen. Massen usw. 'können die betreffenden hochmolekularen Verbindungen ohne weiteres im Cyanhydrdn gelöst oder wenn es sich um ein festes Cyanhydrin handelt, mit demselben vermischt werden, z. B. durch Verwalzen. Die Mischungskomponenten können auch in feinverteilter oder, körniger Form miteinander vermischt und diese Mischung als Ausgangsstoff zur Herstellung von Preßmassen, Spritzgußmassen usw. verwendet wenden.
• Die Verwendung von Cyarihydrinen zu dem erfindungsgemäßen Zwecke kann auch derart erfolgen., daß, das Cyanhydrin bei der Polymernsation von Monomeren als Lösungsmittel mitverw.end@et wird, wobei mehr oder weniger flüssige oder zähe Lösungen des Pol'ynverisats erbalten werden können. Wenn man verhiältnlismäß@@i,g konzentrierte Lösun.= gen herzustellen wünscht, kann plan sich bei der Polymerisation der üblichen Verfahrensmaßnahmen bedienen, z. B. Anwendung größerer Mengen von Beschleunigern, höheren Temperatuzen! usw. In solchen Fällen kann das als Lösungsmittel zugefügte Cyanhydnin selbst als die Entstehung niedrig viskoser Polymerer begünstigendes Mittel wirken. Die Mitverwendung von Cyanhydrinen bei Polymerisationen läßt sich. 'bei Polymierisationsverhahren der verschiedensten Art, wie auch bei Kondensationsverfahren und anderen Verfahren zur Herstellung hochmolekularer - Verbindungen durchführen. Besonders vorteilhaft hat sich die Mitverwendung von Cyanhydrinen bei Poly!rrnerisationsverfahren erwiesen, die an sich geneigt sind, frühzeitig unlösliche Ausfällungen entstehen zu lassen. So läßt sich z. B. die Polynierisation von Acrylsäurenitrdl ohne Entstehung von Ausfällungen zu einer klaren Lösung durchführen, wenn man gemäß der Erfindung vor- Beginn oder rechtzeitig nährend der Polymerüsation z. B. Formaldehydcyanhydrin zufügt. Den im vorstehenden erwähnten Lösungen. von hothmo'ldkularen Stoffen in Cyanhydrinen können. auf !beliebigen Stufen des Lösungs-oder Polymeri-sationsver'fahrens Zusatzstoffe, wie Füllmittel, Pigmente, wie z. B. Farbstoffe, oder geringere oder größere Mengen organischer oder anorganischer Stoffe zugesetzt werden. Da die niederen Cyanhydrine mehr- oder weniger unbeständig sind und insbesondere zur Blausäureabspaltung neigen, empfiehlt es sich, den Lösungen bzw. Polym!erisationsansätzen - Stabilisatoren beizufügen, durch die die Zersetzung des Cyanhydrüns verhindert wird, z. B. Säuren oder sauer wirkende Stoffe. Däe erfindungsgemäße Verwendung von Cyanhydrinen läßt sich auch auf die Herstellung von Klebstoffen aus hochmolekularen Verbindungen erstrecken, insbesondere solche, die zum Verkleben von Gebilden aus Polymerisaten, Kondensaten usw, bestimmt sind. Plastische Massen, die unter Verwendung von Cyanhydrinen als Weichmacher hergestellt wurden, zeichnen sich im Gegensatz zu vielen. anderen weichmacherhaltlgen Kunststoffen dadurch aus, daß ihre mechanischen Eigenschaften, insbesondere ihre Zugfestiglae(it, gegenüber den gleichen, Weichmacher nicht enthaltenden Kü@nststoffen nicht nur nicht herabgesetzt, sondern. in manchen Fällen sogar. erhöht sind. Diese günstige Wirkung ist besonders bei der Verwendung solcher Filme zur Herstellung von Mehrschichtglas von Vorteil. Da viele Cyanhydrine Innstande sind, auf liochm(olelculare Verbindungen lösend zu wirken, für die bisher gemeinsame. gut lösend wirkende Lösungsmittel nicht bekannt waren, können sie auch bei der Herstellung von Kunststoffgemischen verwendet werden, so z. B. lassen sich erfindungsgemäß homogene Mischungen von Polyamiden bzw. Celluloseverbindungen unter sich oder mit anderen hochmolekularen Verbindungen, wie Polymerisaten oder Kondensaten" herstellen. Beispiele i. 5 Gewichtsteile Polyacrylnitnil,,erhalten durch Polymerisation ohne Verdünnungsmittel, werden in 95 Ge-,vichtsteilen Forma:ldehydcyanhydrin unter gelindem Erwärmen gelöst. Es wird eine dünne. farblos klare Masse erhalten, aus welcher das Polyacryln:itril durch Wasser, Allkohol, Aceton u. dgl. wieder gefällt. werden, kann.
• 2. Eine Mischung von io Gewichtsteilen. Acrylsäurenitril, 20 Gewichtsteilen Acetaldehydcyanhydrin und o,oi Gewichtsteil Dibenzoylperoxyd wird etwa 3 Stunden auf 8o° zum Sieden erhitzt. Es fällt laufend Polyacrylnitril als weißes Pulver aus, welches abgetrennt und getrocknet wird. Mit diesem Polymerisat wird eine 3oo/aige Lösung in Formaldehydcyarihydriin. hergestellt, welche zu Fäden und Filmen verarbeitet werden kann. Der Lösung können vor der Verarbeitung Weichmacher zugesetzt werden, z. B. io bis 3o% Cyclohexanoncyanhydrin, Chloralcyanhydrin oder Kampfer.
• 3. 5 Gewichtsteile Acetylcellulose und 15 Gewichtsteile Polyacrylnitril, hergestellt nach: Beispiel 2, werden (in 8o Gewichtsteilen, Formaldehydcyar>ihydrin gelöst. Die Lösung kann mit oder ohne Zusatz von Weichmacher zu Fäden und Filmen verarbeitet werden. Das Mischungsverhältnis von Acetylcellulose und Polyacrylnitril kann auch verändert werden. An Stelle von Acetylcellulose können mit ähnlichen Ergebnissen Nitrocellulose oder Cefluloseäther verwendet werden..
• q.. Aus 9o Teilen Methylmethacrylat und io Gewichtsteilen Chlorcyanhydrin wird ein Blockpolymerisat hergestellt. Die Zugfestigkeit des Polymerisats beträgt etwa 85o kg/cm2. Während alle bekannten Weichmacher die Zugfestigkeit von Polymethylmet'hacrylat herabsetzen, beispielsweise Phthalsäureester von etwa goo !kg/cm? auf etwa 65o ka#lcm2, tritt bei Anwendung von Chloralcyanhydrin eine geringe Verbesserung der Zugfestigkeit ein.
• 5. Zwei Platten eines Mischpolymerisats aus 6o Teilen Acrylsäurenitril, 38 Teilen Methylmethacrylat und z Teilen. Methacrylsäureamid werden auf einer Seite mit Formal'dehydcyanihydrin, welches etwa r % Phosphorsäure enthält, bestrichen. Es tritt verhältnismäßig rasch Ouellung ein. Hierauf werden die gequollenen Stellen aufeinandergepreßt und getrocknet. Es wird eine gute Verklebung erzielt.
• 6. ro Gewichtsteile eines Polyamids, wie es durch. Kondensation von Hexamethylendiamin mit Adipinsäure erhalten. wird, werden in 9o Gewichtsteilen Formaldehydcyanhydrin unter gelindem Erwärmen gelöst. Es tritt eine klare Lösung ein.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verwendung von Cyanhydrinen als Lösungs-, Ouellungs-, Gelatinierungs-, Weichmachungs-und Plastifizierungsmittel für 'hochmolekulare Stoffe, wie Vinyl- und Acrylharze, Polyamide, Gellulosederivate usw. sowie Mischungen oder Mischpolymerisate der genannten Stoffe.