DE883354C - Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten

  Es wurde gefunden, daß man, wertvolle hoch-

  molekulare Polymerisationsprodukte erhält, wenn

  man Butylene, inisbesomdere Isobuty len. oder Ge-

  mische aus diesem und n-Butyle@netn, im Gemisch

  mit Verbindungen mit konjugierten ungesättigten

  Bindungen, beispielsweise Butadien, Isoprea, Di-

  me@tliylb,u.ta:d,i.en:, Cyclop,e@ota.die@n, Dihy@d:rob"-n,zod

  oder deren. Halogensubstitution:sprodul;teii, mittels

  anorganischer sauer reagierender Halege!nide cder

  graßobe@rlächiger Stoffe in Gegenwart von Lö-

  sungsmitteln für die zu polymerisierenden S.to:ffe

  polymerisiert.

  Als anorganische sauer reagierende Halogernide

  seien Aluminiumchlorid, Eisenchlorid, Zinkchlorid.

  Titanchlorid und insbescu ,dere Bcrfluorid wie auch

  dessen, Anla.gerungsverb,indungen mit Alkoholen,

  Ätherre, Säuren oder Wasser, genannt.

  Geeignete, großoberflächige Stoffe sind ins-

  besondere solche! saurer Natur, wie Kieselgeil oder

  die bekannten. Bleicheirden. Durch. Zu-sü.tze, von

  Säuren, wie Borsäure oder Phosphorsäure, oder

  saure; Salzen wird häufig deren; Wirkung noch

  verstärkt.

  Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise

  Kohlenwasserstoffe, wie Benzol oder gesättigte ali-

  phatische Kohlenwasserstoffe, und. ha.logenierte

  Koh.lenwasserstof@e, wie Tetrachlorkohlenstoff,

  Chloroform, Äthyle:nchlorid, wie auch iMischunge i

  davon.

  Diel Polymerisationi wird z«@eel,-mäßig bei nie-

  drigen. Temperaturen ausgeführt. Polymeri-sate mit

  besonders wertvollen Eigenschaften. erhält man

  beim Polymerisieren unterhalb -io°, z. B. bei

  -4o b-is -70° oder nach darunter. Polymerisiert

  man ein Gemisch. von gleichen Teilenges Isobut@len.

  und; Ruta,dien in Abwesenheit vorn Lösungsmitteln,

  soi erhält man ein weiches, klebriges. Prold!ukt, wäh-

  rend man, erfindungsgemäß, in Gegenwart von Lö-

  sunigsmitteln eine kautschukähnliche, eilgestische

  Massei eirhält.

  Die Podymerisiation kann auch in Gegenwart von

  anderen, unter den gleichen; Bedingungen polymeri-

  sierbaren Verbindungen . ausgeführt werden, bei-

  spielsweise S.tyrol, Alkylstyro@len, Vinyl:äthern,, wie

  Vinyläthyl-, -isohutyl- oder, -o,leyläther, Mono,- und

  Divinylacetylen, Diallyl, Allen, Allylen, Crotonylen,

  Inden oder auch Cumaxon oidier Mischungen, daraus

  oder in Gegenwart von Krack- oder Dehydirierungs-

  pro,duktem, dis Anteile enthaften, die unter den

  gleichen Bedingungen polymerisieren. Solche

  Krackprodukte erhält man iinsbesondere ans wasser-

  stoffrei:chen Stoffen, die zweckmäßiig mehr als

  13,5 g, insbesondere mehr als. 15 g Wasserstoff auf

  i.oo g Kohlenistoff enthalten, z. B. festem Paraffin.,

  Pairaffinölen oder para,ffinb@asischeni Erdölen oder

  deren Fraktionen oder Hydrierungsproduktera von

  Kohlei, Teeren, Öletui oder deren Fraktionen.

  Ferner eignen sich diel bei der Benzinsynthese aus

  Kohlenoxyd und Wasserstoff mit oder, ohne Druck

  erhältlichen Stoffe oder Krack- oder Dehyd!rierungs-

  pro,duktei daraus" die gegebenenfalls nach vorheriger

  Entfernung der Oleifinie erhalten wurden.

  Am :geeignetsten sind die Produkte, die durch

  Krackeni dien genannten Kohlenwasserstoffee ober-

  halb 350°', gegebenenfalls in Gegenwart von Kata-

  lysatoren, wie Tonerde oder Bleicherde, die auch

  mit Säuren, wie Chlomwasserstoffsäure, behandelt

  sein können oder insbesondere durch Krackung bei

  Temperaturen vom 45o bis 8oo° erhalten sind. Im

  letzten Fall besitzen die Krackprodukte viel mehr-

  fach ungesiättigte Anteile.

  Die Diehydri-erunigspro@dukte, die bei der, Poly-

  merisatiion auch mitverwend'et werden können,

  könnten. gleichfalls in bekannter Weisse, z. B. durch

  Leiten der Ausgangsstoffe durch heiße Röhren oder

  über bekannte Dehydrierungskatalysato@ren, durch

  Behandeln gesättigter Kohlenwasserstoffe mit

  Halogen und gleichzeitiger Halogenwasserstoff-

  abspaltung oder durch Behandlung mit Sauerstoff

  oder Schwefel, gegebenenfalls in Gegenwart von

  Bleicherden, Borsäure oder Oxalsäure, erhalten

  werden.

  B.ei)sp@iel i

  In eine auf -70" gekühlte Mischung aus

  gleichen, Teilen Isob utyleni, Butadien und Tetra-

  chloirkohlens.toff wird langsam Bo@rflu.omild ein-

  geleitet. Es. seitzt so,foirt Polymerisation eii,n!.

  Nach. beendeter Podymeri!satiomi wird; dass Re-

  aktionsgemisch unter vermindertem Druck langsam

  auf ioo° .erwärmt. Nach dem Abkühlen erhält man

  einte festei, kautschukähnliche, elastische Masse, die

  sich beispielsweise, zur Herstellung von Überzügen,

  Imprägnierungen und als elektrischer Isolierstoff

  eignet.

  B-eispiel2

  16o Teile Isobutylen und 4o Teile Buta:dien

  werden in Zoo Teilen; Mothylchlori@d; gelöst und

  unter Verwendung vorm flüssigem Stickstoff auf

  eitwa -ioo° abgekühlt. Unter Rühren werden bei

  dieser Temperatur innerhalb von etwa 3 Stunden

  geringes Mengen: Borfluorid! eingeleitet. Nach Be-

  endigung der Polymerisation wird das Methyl-

  chlorid abdes.tilliert und das Polymerisat.ions-

  proiduIzt schwach. erwärmt, wobei. dies Borfluoirid

  entweicht. Man erhält etwa 19,5 Teilei eines hoch-

  molekularem: elastischen Polymeirisats, das. sich vul-

  kanisieren läßt und zur Herstellung von Schläuchen,

  oder zur

  von Apparaten eignet.

  Beisp4013

  i5o Teile Isobutylen und 5o Teile B.utadiem

  werden im; 20o Teilen Ätbylchlorid gelöst und bei

  etwa - iooP mit .geringen Mengen Borfluo@rid poly-

  merisiert. Bei der Aufarbeitung dies Reaktions-

  proidukte!s erhält mann etwa 165 Teile einest Pro.-

  duktes, dass sich vulkanisieren l:äß:t, hohe dielek-

  trische Festigkeit aufweist und daher als Kabel-

  isolationi gut geeignet ist.

  Bi e i s. p i, ei 1 4

  14o Teile Is!obutylen;, 4o Teile B.utad!ien und

  zo Teile S.tyrod werden, in Zoo Teilen, Propan: gelöst

  und unter Rührten bei etwa -ioo° mit geringen

  Mengen Boirfluomid poiymeiri.s,iert. Nach. 4 Stunden

  Polymerieationsd;aner wird das Propan abd'eistil-

  li.eirt; die letzten Reste von Borfluoridl werdien; durch

  Behandeln mit gasförmigem Ammon:i,ak oder- durch

  Auswaschen mit wäBeigem Alkohol entfernt. Man.

  erhält ein elastisches Poiymewisat, das vulkanisiert

  werden kann. Es, eignet sich wegen seineir guten.

  elektrischen Eigenschaften als Kabelüsoliermasse.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Polymeiri- sationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man, B:utylene im Gemisch mit Verbindungen reit leonjügierten ungesättigten Bindungen. mittels anorganischer sauer reagierender Halo- genide oder großoberflächiger Stoffe in Gegen- wart von; Lösungsmitteln für die: zu polymeri- sierenden Stoffe polymerisiert. 2. Ausführungsfoirm des: Verfahrens nach An- spruch i, daCurch gekennzeichnet, d'aZ man die Polymerisation ein Geigenwart einer oder mehrerer anderer unter den gleichen, Beid.ingun- gieni podymerisierbarer Verbindungen ausführt.