DE885334C - Verfahren zum Entfernen von Schwermetalloxyden oder von wasser-unloeslichen Schwermetallsalzen und hierzu geeignete Praeparate - Google Patents
Verfahren zum Entfernen von Schwermetalloxyden oder von wasser-unloeslichen Schwermetallsalzen und hierzu geeignete PraeparateInfo
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Description
Es wurde gefunden, daß man Schwermetalloxyde oder wasserunlösliche Schwermetallsalze entfernen
kann, wenn man die zu reinigenden Materialien mit alkalischen Lösungen behandelt, welche
neben, Salzen von stickstofffreien, wasserlösliche komplexe !Schwermetallverbindungen bildenden
Carbon- oder Sulfonsäuren noch starke Reduktionsmittel enthalten, welche eine Reduktion der Ferristufe
zur Ferrostufe ohne Wasserstoffentwicklung bewirken und deren Reduktionsvermögen größer ist
als dasjenige der Glucose.
Unter den komplexsalzbildenden Carbonsäuren seien beispielsweise Oxalsäure, Milchsäure, Apfelsäure,
Weinsäure, Zitronensäure, Zuckersäure oder Thioglykolsäure genannt. Als Sulfonsäuren, die
komplexe Schwermetallverbindungen bilden, können mit Vorteil die in der Sulfitablauge vorhandenen
Sulfonsäuren herangezogen werden. Zu diesem Zweck kann die bei der Fabrikation des Zellstoffes
anfallende Sulfitablauge ohne weitere Reinigung verwendet werden. Dabei kann es von Vorteil sein,
bei der Lagerung oder beim Eindampfen der Sulfitablauge die oxydierende Wirkung des Luftsauerstoffs
nach Möglichkeit auszuschalten. Als weitere Beispiele für Schwermetallkomplexe bildende
Sulfonsäuren seien noch Guajafcolsulfonsäuren genannt.
Als Reduktionsmittel eignen sich beispielsweise die wasserlöslichen Salze der hydrosohwefligen
Säure, ferner andere anorganische oder organische Reduktionsmittel, derenReduktionsvermögen größer
ist als dasjenige der Glucose.
Die erfindungsgemäß anzuwendetudenReinigungsbäder
werden auf einen pjj-Wert eingestellt, der
größer als 7 ist, je nach der verwendeten komplexbildenden Säure bzw. der Alkalibeständigkeit der
dabei entstehenden 'Komplexverbindung.
Deshalb werden ammoniakalische, bicarbonate
oder sodaalkalische Lösungen· verwendet.
iDajs vorliegende Verfahre» eignet sich insbesondere
zur Reinigung von Oberflächen, gebildet aus Schwenmietallen, wie Eisen oder deren Legierungen.
Es können aber auch andere Materialien, wie ungefärbte Textilgewebe, z. B. solche aus
Baumwolle oder regenerierter Cellulose, von Schwermetalloxyden oder von wasserunlöslichen
.Schwermetallsal.zen befreit werden. Im letzteren
Falle werden die Materialien in Lösungen der angeführten
Art eingelegt und nach beendigter Einwirkung, deren Dauer sich nach dem Grad der Verunreinigung
richtet, mit Wasser gewaschen und ao getrocknet.
Zur Entfernung von Oxydschichten und wasserunlöslichen Metallsalzen von- Oberflächen, gebildet
aus .Schwerinetallen oder deren Legierungen, kann
nach vorliegendem Verfahren der korrodierte Metallgegenstand in ein Bad, welches beispielsweise
ι bis 50%) eines wasserlöslichen Salzes der komplexbildenden
Säure, 2 .bis 8% kalz. Soda und ι bis 20 °/o (auf jeden 1Fall mehr als 0,1 °/o) Natriumhydrosiulfit
enthält, eingelegt und während 12 bis 2-4 ,Stundein darin belassen werden. Nach dieser
Zeit kann der Metallgegenstand mit Wasser, in einzelnen Fällen unter leichtem Bürsten, blank gewaschen
werden.
Um die Lebensdauer des Reinigungsbades zu erhöhen, empfiehlt es sich, das Gefäß, in welchem
die ,Reinigung, insbesondere die Entrostung durchgeführt wird, abzuschließen und auf diese Weise
den schädlichen Einfluß des Luftsauerstoffes auszuschalten. Die Reinigungsflotten !können auch durch
Überschichten mit spezifisch leichten Flüssigkeiten, wie Mineralöl, haltbarer gemacht werden.
Die Dauer der Einwirkung der angeführten Lösungen kann durch Erhöhung der Temperatur
des· Bades oder durch Bewegung der Reinigungslösung
wesentlich abgekürzt werden.
Auch kann durch Zusatz von bekannten Netzmitteln eine bessere Durchdringung der Korrosionsschicht und damit eine raschere Reinigung erzielt
* werden. Es ist ferner möglich, die oben genauer umschriebenen Lösungen durch Zufügen von Verdickungsmitteln,
wie Celluloseäther, Gummiarteo, Stärkekleister, Dextrin, Bentonit oder feingemahlenem Holzmehl, in Pastenform überzuführen.
Die Verwendung solcher Pasten ist überall dort angebracht, wo die Dimensionen der zu reinigenden
Gegenstände kein Badverfahren ermöglichen, ,oder
in Fällen, wo an größeren Maschinen nur einzelne Konstruktionsteile gereinigt werden sollen.
In den nachfolgenden Beispielen, bedeuten Teile,
sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile; das Verhältnis von Gewichtsteilen zu Volumteilen
ist das gleiche wie dasjenige zwischen dem Kilogramm und dem Liter.
B e i s-ρ i e 1 ι
20 Teile Seignettesalz, 5 Teile kalz. Soda und 3 Teile Natriumhydrosulfit werden in 150 Volumteilen
Wasser aufgelöst. In diese Lösung wird im offenen Gefäß ein rostiges Eisenblechstück eingehängt
und 16 Stunden darin belassen. Nach dieser Zeit wird das Eisenblech mit Wasser gewaschen
und mit einem Lappen abgetrocknet, wobei man es in blankem, rostfreiem Zustand erhält.
47,5 Teile eines Pulvers, bestehend aus 4,5 Teilen
zitronensaurem Natrium, 4 Teilen kalz. Soda und ι Teil Natriumhydrosulfit, werden in 200 Volum-"
teilen, Wasser gelöst. In diese Lösung legt man eine
stark verrostete Eisenschraube und läßt? im offenen Bad ιό Stunden ruhig stehen. Die Schraube kann
nach dieser Zeit mit Wasser blank gewaschen werden. Sie kann nach dem Trocknen leicht eingeölt
werden, um eine neue Vefrostung zu vermeiden.
Beispiel 3 - 8;.
10 Teile .Seignettesalz werden mit 4 Teilen kalz.
Soda, 2Teilen Natriumhydrosulfit und 9 Teilen feingemahlenem
Holzmehl zu einem homogenen Pulver vermischt. Rührt man 5 Teile dieser Mischung in
8 Teile Wasser ein, so entsteht eine dicke, schwachgelb gefärbte Paste, welche sich mit einem Pinsel
.gut streichen läßt. Belegt man angerostete Eisenteile mit einer 2 bis 5 mm dicken Schicht dieser
Paste undbeläßt sie iobis 20 Stunden darauf, so wird
bei mäßigem Verrostungsgrad aller Rost entfernt. Durch Abwaschen werden die Metallgegenstände in
blankem Zustande erhalten. Stärker verrostete Metallgegenstände werden durch wiederholtes Auftragen
und Abwaschen der Paste blank erhalten.
100 Beispiel 4
Eine Metallschraube, welche festgerostet und auch mit Hilfe eines Schraubenschlüssels nicht
mehr drehbar ist, wird mit einer V2 bis 1 cm dicken Schicht der im Beispiel 3 beschriebenen Paste,
welcher noch 0,5 % diisobutylnaphthalinsulfonsaures Natrium zugesetzt worden ist, belegt. Nach
10 Stunden wird die Paste weggewaschen. Die Schraube ist wieder ohne Mühe drehbar.
10 Teile Thioglykolsäure werden in 200 Volumteilen
Wasser gelöst und die Lösung anschließend mit einer Mischung von 15 Teilen kalz. Soda und
8 Teilen Natriumhydrosulfit versetzt. In die alkalisch reagierende Lösung wird ein Stück verrostetes
Eisenblech gehängt und das Entrostungsbad mit einem lose sitzenden Deckel bedeckt und
Stunden stehengelassen. Nach dieser Zeit hat sich der Rost bis auf wenige Spuren aufgelöst, und *ao
man erhält das Blechstück nach dem Waschen mit Wasser in blankem Zustande.
200 Volumteile rohe Sulfitablauge, wie sie .bei
der Zellstoffabrikation aus Holz anfällt, werden
mit 50 Volumteilen einer etwa i5°/oigen Sodalösung, 10 Teilen Natriumhydrosulfit und 0,4 Teilen
diisobutylnaphthalinsulfonsaurem Natrium versetzt. In die dabei entstehende, alkalisch reagierende
S Lösung wird, ohne von den ausgefällten Anteilen abzutrennen, ein verrostetes Stück Eisenblech eingehängt.
Das Badgefäß wird mit einer Platte zugedeckt und 16 Stunden stehengelassen. Nach dieser
Zeit ist aller Rost gelöst, und nach dem Spülen mit Wasser wird das Metallstück in blanker Form erhalten.
Durch Überschichten des Entrostungsbades mit einer spezifisch leichteren Flüssigkeit, beispielsweise
Mineralöl oder Butylalkohol, kann die Haltbarkeit desselben wesentlich verlängert werden.
Ein Entrostungsbad mit ähnlicher Wirkung wird .erhalten, wenn man eine entsprechende Mischung
aus eingetrockneter, pulverisierter Sulfitablauge, Natriumcarbonat und Natriumhydrosulfit in Wasser
löst.
Ein Rostflecken aufweisendes Baumwolltuch wird in ein 'Bad gelegt, welches durch Auflösen von
10 Teilen ,Seignettesak, 5 Teilen kalz. Soda und
3 Teilen Natriumhydrosulfit in 200 Volumteilen Wasser 'hergestellt wurde. Nach dem Stehenlassen
während 10 ,Stunden wird das, Tuch nach dem
Spülen mit Wasser in sauberem Zustande erhalten.
Man vermischt 150 Teile rohen pulv. Weinstein
mk 100 Teilen kalz. Soda, 10 Teilen Natriumliydrosulfit,
60 Teilen feinem Holzmehl, 120 Teilen Bentonit und 1 Teil diiso'butylnaphthalinsulfonsaurem
Natrium zu einem homogenen Pulver.
10 Teile dieses, Pulvers werden unter Rühren in 8 bis 10 Teile Wasser eingetragen, wobei je nach
der Menge Wasser eine dünnflüssige oder konsistente Paste erhalten wird, welche sich sehr gut eignet zur
Entfernung von nicht zu tief eingefressenem Rost und .zum Beweglichmachen von festgerosteten
Metallschrauben. Man belegt zu diesem. Zweck die Metallgegenstände mit der Paste in einer Schichtdicke
von 2 bis 4 mm und entfernt nach 12 bis 24 Stunden die eingetrocknete Paste mit Wasser und
Bürste.
Um ein Nachrosten der von den: Oxydschichten gereinigten Metallflächen zu verhindern, wird anschließend
mit einem Lappen getrocknet und gut iö
eingeölt.
Claims (16)
- Patentansprüche:i. Verfahren zum Entfernen von Schwermetalloxyden oder von wasserunlöslichen Schwermetallsalzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die zu reinigenden Materialien mit alkalischen Lösungen behandelt, welche neben Salzen von stickstofffreien, wasserlösliche komplexe Schwermetallverbindungen bildenden Carbon- oder Sulfonsäuren noch starke Reduktionsmittel enthalten, welche eine Reduktion der Ferristufe zur Ferrostufe ohne Wasserstoffentwicklung bewirken und deren Reduktionsvermögen größer ist als dasjenige der Glucose.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Säuren der im Anspruch ι angegebenen Art Oxy carbonsäuren verwendet.
- 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Säuren der im Anspruch 1 angegebenen Art mehrbasische Oxycarbonsäuren verwendet.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Säuren der im Anspruch ι angegebenen Art die in der Sulfitablauge enthaltenen Sulfonsäuren verwendet.
- 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reduktionsmittel Natriumhydrosulfit verwendet.
- 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Reinigungsbäder verwendet, deren pH-Wert größer als 7 und so eingestellt ist, daß die sich bildenden Komplexsake in Lösung bleiben.
- 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Natriumcarbonat enthaltende Reinigungsbäder verwendet.
- 8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Lösungen, die Verdickungsmittel enthalten, benutzt.
- 9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gelkennzeichnet, daß man Lösungen verwendet, die Netzmittel enthalten.
- 10. Verfahren nach den, Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Reinigung Luftsauerstoff nach Möglichkeit ausgeschlossen wird.
- 11. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis· 3 und 5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wässerige Paste, enthaltend ein Alkalisalz •der Weinsäure und ferner Natriumcarbonat, Natriumhydrosulfit, ein Netzmittel, feingemahlenes Holzmehl und Bentonit, verwendet.
- 12. Anwendung des Verfahrens nach den Ansprüchen ι bis 11 bei angerostetem Eisen.
- 13. Anwendung des Verfahrens nach den Ansprüchen ι bis 11 bei Rostflecken aufweisenden Textilien. no
- 14. Reinigungsmittel, enthaltend die im Anspruch ι umschriebenen Sake von komplexbildenden .Säuren und Reduktionsmittel und alkalisch reagierende Stoffe.
- 15. Reinigungsmittel nach Anspruch 14, enthaltend außer den im Anspruch 1 umschriebenen Salzen von komplexbildenden Säuren Natriumhydrosulfit und Natriumcarbonat.
- 16. Reinigungsflotten, enthaltend die im Anspruch ι umschriebenen Salze von komplexbildenden Säuren und Reduktionsmittel und alkalisch reagierende Stoffe.Angezogene Druckschriften:O. Lange, »Technisch-Chemische Vorschriften«, 3. Aufl., Bd. 2 (1923), S. 423, Abs. 3.© 5294 7.53
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